含酰胺类驱鼠剂的组合物的制作方法

文档序号:377664阅读:423来源:国知局

专利名称::含酰胺类驱鼠剂的组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及含有一种酰胺类驱鼠剂的组合制剂及其在涂料、橡胶和塑料中的应用。属于精细化工中的忌避剂领域。很长时间以来鼠类对人类造成巨大的危害。由于鼠类的爱啃咬的生活习性对人类的饮食、树木、电线电缆以及一些生活用品造成很大破坏。长期以来人类一直采取各种方法与鼠类作斗争,包括物理方法如采用铠装的办法、药物杀鼠的方法以及药物驱避的方法。作为传统的药物驱避剂应用的例子有许多,诸如JP5272818中描述了将苯硫脲作为驱鼠剂直接掺混在塑料中制造驱鼠电缆的方法。但是,经我们实验发现苯硫脲耐热性差,160℃就变色,190℃就沸腾,不适于制造驱鼠电缆。众所周知,放线菌酮是一种驱鼠效果非常理想的驱鼠剂,但是,放线菌酮耐热性很差,无法将其直接掺混在塑料中应用。并且放线菌酮毒性很强,对人和动物都有害,所以,也不便将其直接掺入涂料或粘合剂中使用。CN86108396A中提出将放线菌酮包裹在耐热树脂中制成放线菌酮微胶囊,并将放线菌酮微胶囊作为驱鼠剂应用于塑料驱鼠电缆中,克服了放线菌酮耐热性差的缺点,获得了较好的驱避效果。但是,由于放线菌酮微胶囊本身的成本过高而导至其本身几乎不具备什么商业价值。而酰胺类化合物耐热性通常很好,甚至某些酰胺类化合物在塑料中还起到热稳定剂的作用,这是苯硫脲和放线菌酮所无法相比的。而且酰胺类化合物成本比较低,用户能够接受,这是放线菌酮微胶囊所不具备的。此外,酰胺类化合物毒性较低,可安全地应用在塑料、橡胶、涂料和粘合剂等领域。因此,酰胺类化合物将有广泛的应用前景。然而,酰胺类化合物在驱鼠剂方面的开发和应用却很少,其驱鼠方面的潜力远远没有发掘出来。有关酰胺类化合物在忌避剂领域的应用的文献和报道很少,我们目前仅看到两篇Clark,Larry;Shah,PankajS.;Mason,J.Russell,JournalofExperimentalZoology.1991,260(3),310-22(Eng.)中提出将酰胺类化合物用做鸟类驱避剂。JamesE.FearnandJamesB.DeWitt,JournalofAgriculturalandFoodChemistry.1965,13(2),116-7(Eng.)中讨论了酰胺类化合物的结构对驱鼠活性的影响,但没有提及酰胺类化合物在塑料、橡胶、涂料、粘合剂等方面的应用。因此本发明的目的之一是(1)将酰胺类驱鼠剂掺入塑料中,制成驱鼠塑料制品,诸如驱鼠电缆、电缆驱鼠护套、光缆驱鼠护套、驱鼠塑料大棚膜或驱鼠色母粒等。(2)将酰胺类驱鼠剂掺入塑料纤维中,制成驱鼠塑料纤维制品,诸如驱鼠塑料编织袋、驱鼠化纤布等。(3)将酰胺类驱鼠剂掺入橡胶中,制成驱鼠橡胶制品。(4)将酰胺类驱鼠剂掺入涂料中,制成驱鼠涂料。(5)将酰胺类驱鼠剂掺入粘合剂中,制成驱鼠粘合剂。本发明的另一个目的是将酰胺类驱鼠剂吸附在的碳酸钙、活性白土以及炭黑上,制成驱鼠碳酸钙、驱鼠活性白土以及驱鼠炭黑。本发明的再一个目的是(1)将驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑掺入塑料中,制成驱鼠塑料制品,诸如驱鼠电缆、电缆驱鼠护套、光缆驱鼠护套、驱鼠塑料大棚膜或驱鼠色母粒等。(2)将驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑掺入塑料纤维中,制成驱鼠塑料纤维制品,诸如驱鼠塑料编织袋、驱鼠化纤布等。(3)将驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑掺入橡胶中,制成驱鼠橡胶制品。(4)将驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑掺入涂料中,制成驱鼠涂料。(5)将驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑掺入粘合剂中,制成驱鼠粘合剂。表4-硅酸钠和多磷酸钠混合物的胶凝</tables>在所有场合,当硅酸钠(比率2.00和2.58)和多磷酸钠(平均链长=7,21和32)进行混合时,当这些材料彼此接触时均将形成凝胶。对于其中2.58比率硅酸钠组分计算出多于总混合物30%的这些混合物来说,通过搅拌可溶解该凝胶(即得到澄清液)。凝胶通常在1小时内溶解。当凝胶溶解时,在溶液中常可观测到少量松散的颗粒。对于含30%重量或低于2.58比率的硅酸钠而言,凝胶将不受延长周期(48小时)搅拌的影响。相反,对于2.00比率的硅酸钠而言,通过搅拌,溶解了在含30%硅酸钠和70%多磷酸钠(重量)中形成的凝胶,有人建议,在更强碱性的硅酸盐液体中,凝胶的溶解度更大。观测到的另一重要结果是,用添加水,碱性氢氧化物和/或氢氧化铵能容易地使所有凝胶溶解。通过添加水和/或NaOH而溶解凝胶列于表5中。85.邻苯二甲酰二(3-氯苯胺)86.对苯二甲酰二(4-氯苯胺)87.邻苯二甲酰二(4-氯苯胺)88.对苯二甲酰二(2-甲基苯胺)89.邻苯二甲酰二(2-甲基苯胺)90.对苯二甲酰二(4-甲基苯胺)91.邻苯二甲酰二(4-甲基苯胺)92.对苯二甲酰二(2-甲氧基苯胺)93.邻苯二甲酰二(2-甲氧基苯胺)94.对苯二甲酰二(4-甲氧基苯胺)95.邻苯二甲酰二(4-甲氧基苯胺)96.对苯二甲酰二(2-羟基苯胺)97.邻苯二甲酰二(2-羟基苯胺)98.对苯二甲酰二(3-羟基苯胺)99.邻苯二甲酰二(3-羟基苯胺)100.对苯二甲酰二(4-羟基苯胺)101.邻苯二甲酰二(4-羟基苯胺)102.N,N′-二(2-氯苯甲酰基)对苯二胺103.N,N′-二(2-氯苯甲酰基)间苯二胺104.N,N′-二(3-氯苯甲酰基)对苯二胺105.N,N′-二(3-氯苯甲酰基)间苯二胺106.N,N′-二(4-氯苯甲酰基)对苯二胺107.N,N′-二(4-氯苯甲酰基)间苯二胺本申请的发明人已充分注意到这样的事实,不仅已经考虑过前面提到过的酰胺类驱鼠剂的结晶及酰胺类驱鼠剂仅晶体形式的应用,并且已经研究了许多其它形式的应用方法。作为一种结果,本发明的结晶以及与酰胺类驱鼠剂完全互溶或部分互溶的用以吸附到塑料添加剂上微孔中的溶剂,和它们与塑料添加剂如碳酸钙、活性白土、炭黑等形成的制剂,能够有效地和经济地用作驱鼠药物,而所用的与酰胺类驱鼠剂互溶或部分互溶的溶剂或塑料添加剂以及塑料是由一种几乎不至使酰胺类驱鼠剂的驱鼠效价下降的材料制成。本发明的吸附酰胺类驱鼠剂的驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑中,含有0.1-50%(重量),优先为0.5-40%(重量),最佳为1.0-30%(重量)的酰胺类驱鼠剂。进一步已发现当酰胺类驱鼠剂与塑料混合或加入到一种树脂、一种涂层物质、一种粘合剂和诸如此类的物质中,制备结果能保持长时期的强的驱鼠效果。而且用作多种用途时,酰胺类驱鼠剂也将保持稳定。因此,本发明涉及一种驱鼠组合物,驱鼠组合物中包含以树脂组份为基准的酰胺类驱鼠剂含量为0.1-50%(重量),优先采用0.5-40%(重量),最佳采用1.0-30%(重量)。而且,本发明涉及一种驱鼠组合物,驱鼠组合物中包含以树脂组份为基准的吸附酰胺类驱鼠剂的驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑0.1-60%(重量),优先采用0.5-50%(重量),最佳采用1.0-40%(重量)。进一步,本发明涉及一种含有酰胺类驱鼠剂的驱鼠涂层组合物,所用的酰胺类驱鼠剂数量可以在0.01-50克/平方米,优先采用0.05-40克/平方米,最佳采用0.1-30克/平方米。再进一步,本发明涉及一种含有酰胺类驱鼠剂的驱鼠粘合剂,所用的酰胺类驱鼠剂含量在0.01-50克/平方米,优先采用0.05-40克/平方米,最佳采用0.1-30克/平方米。驱鼠碳酸钙、驱鼠活性白土和驱鼠炭黑含有酰胺类驱鼠剂的驱鼠碳酸钙、驱鼠活性白土和驱鼠炭黑,可以采用任何已知的生产技术制备。诸如溶液吸附法、吸附干燥法、熔融吸附法等。吸附干燥法是将酰胺类驱鼠剂溶解在溶剂中配成溶液,然后将此溶液与碳酸钙和/或活性白土和/或炭黑混合,使碳酸钙和/或活性白土和/或炭黑吸附此溶液,再滤出碳酸钙和/或活性白土和/或炭黑,烘干(可以常压或真空干燥,温度要控制在低于酰胺类驱鼠剂熔点20℃以上),制得含有酰胺类驱鼠剂的驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑。在吸附干燥法中所用的溶解酰胺类驱鼠剂的溶剂必须是安全的,在溶剂中酰胺类驱鼠剂必须是化学稳定的,亦即该溶剂不能损害酰胺类驱鼠剂的稳定性。因此,可用在本发明中的溶剂既要满足这个要求,又要具有适当的溶解酰胺类驱鼠剂的能力。诸如此类可用的溶剂的例子包括醇类,诸如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇和苯甲醇;酮类,诸如丙酮、丁酮和环己酮;醚类,诸如乙醚、丙醚、丁醚、戊醚和己醚;烃类,诸如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯和异丙苯;卤代烃,诸如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、邻氯甲苯和对氯甲苯;酯类,诸如甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、草酸酯、水杨酸酯、苯甲酸酯、磷酸酯、己二酸酯和邻苯二甲酸酯;矿物油类,诸如汽油、煤油、柴油、石蜡油、香蕉水和石油醚;其它溶剂,诸如甲酰胺、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈和吡啶。在吸附干燥法中,要想将驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑干燥后使用,则所用溶剂必须是低沸点和挥发性的,要适应这种要求,上述提及的醇类、酮类、醚类、烃类、卤代烃类、酯类、矿物油类或其它溶剂是一种较好的选择,其中,醇类优先选择甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇;酮类优先选择丙酮、丁酮和环己酮;醚类优先选择乙醚、丙醚;烃类优先选择己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯和异丙苯;卤代烃类优先选择二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯类优先选择甲酸酯和乙酸酯,诸如甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯;矿物油类优先选择汽油、柴油、香蕉水和石油醚;其它溶剂优先选择二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈和吡啶。而且,上述溶剂不仅可以单独使用,还可以根据需要取两种或多种溶剂混合使用,这可以根据实际情况而定。熔融吸附法是将酰胺类驱鼠剂熔融,然后将此液体与碳酸钙和/或活性白土和/或炭黑混合,使碳酸钙和/或活性白土和/或炭黑吸附此液体,再滤出碳酸钙和/或活性白土和/或炭黑,冷却,研磨,制得含有酰胺类驱鼠剂的驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑。由于某些酰胺类驱鼠剂的熔点过高(有些甚至超过300℃),而过高的温度容易使酰胺类驱鼠剂变色甚至分解,因此,熔融吸附法的应用范围不如吸附干燥法广泛。溶液吸附法是将酰胺类驱鼠剂溶解在溶剂中配成溶液,然后将此溶液与碳酸钙和/或活性白土和/或炭黑混合,使碳酸钙和/或活性白土和/或炭黑吸附此溶液,再滤出碳酸钙和/或活性白土和/或炭黑,制得含有酰胺类驱鼠剂的驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑。在溶液吸附法中所用的溶解酰胺类驱鼠剂的溶剂必须是安全的,在溶剂中酰胺类驱鼠剂必须是化学稳定的,亦即该溶剂不能损害酰胺类驱鼠剂的稳定性。因此,可用在本发明中的溶剂既要满足这个要求,又要具有适当的溶解酰胺类驱鼠剂的能力。诸如此类可用的溶剂的例子包括醇类,诸如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇、甘油和苯甲醇;酮类,诸如丙酮、丁酮和环己酮;醚类,诸如乙醚、丙醚、丁醚、戊醚和己醚;烃类,诸如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯和异丙苯;卤代烃,诸如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、邻氯甲苯和对氯甲苯;酯类,诸如甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、草酸酯、水杨酸酯、苯甲酸酯、磷酸酯、己二酸酯和邻苯二甲酸酯;矿物油类,诸如汽油、煤油、柴油、液体石蜡、香蕉水和石油醚;其它溶剂,诸如甲酰胺、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈和吡啶。在溶液吸附法中,要想使驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑耐热,则所用溶剂必须是高沸点和非挥发性的,要适应这种要求,上述提及的醇类、酯类、矿物油类是一种较好的选择,其中,醇类优先选择乙二醇和甘油;酯类优先选择磷酸酯、己二酸酯和邻苯二甲酸酯,诸如磷酸三苯酯、磷酸三辛酯和磷酸三甲苯酯,己二酸二丁酯、己二酸二辛酯和己二酸二异丁酯,邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二苄酯和邻苯二甲酸二异丙酯;矿物油类优先选择液体石蜡(沸点300℃以上)。而且,上述溶剂不仅可以单独使用,还可以根据需要取两种或多种溶剂混合使用,这可以根据实际情况而定。驱鼠树脂组合物(-)在本发明的驱鼠树脂组合物中,可用的不是特别限定的含有酰胺类驱鼠剂的树脂。可用的树脂例子包括热塑性树脂、热固性树脂、合成橡胶和天然树脂。具体地说,热塑性树脂包括乙烯树脂类,诸如聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇;石油类树脂,诸如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯;丙烯酸树脂类,诸如甲基丙烯酸树脂和丙烯腈;苯乙烯树脂类,诸如聚苯乙烯、ABS树脂;以及聚酰胺树脂。从驱鼠树脂成分的应用领域的观点,热塑性树脂特别有用,包括聚合物和从具有乙烯基的单体形成的共聚物,亦即,聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、交链的聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和乙烯-丙烯酸共聚物。热固性树脂的例子包括酚醛树脂、尿素树脂、密胺树脂、聚酯类、聚氨酯类和环氧树脂类。另外,合成橡胶的例子,包括二烯类、链烯类、丙烯酸类、聚氨酯类、硅橡胶类、氟系列橡胶类,它们的具体例子包括聚丁二烯、SBR、NBR、丁基橡胶、氯丁二烯橡胶、聚异丁烯橡胶、亚甲基橡胶、丙烯橡胶和硅橡胶。此外,天然树脂的例子包括松香。这些树脂中,特别优先的例子包括聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、酚醛树脂、环氧树脂和氨基塑料。为了便于加工应用和提高稳定性,在树脂中可以加入增塑剂、稳定剂、润滑剂、着色剂、阻燃剂、抗氧剂和其它合适的添加剂。用在本发明的酰胺类驱鼠剂可通过已知的工艺制备,在驱鼠树脂中酰胺类驱鼠剂的含量通常在0.1-50%(重量),优先采用0.5-40%(重量),最佳采用1.0-30%(重量),这取决于所用的地方、所存在的工艺步骤以及树脂的种类。酰胺类驱鼠剂和树脂混合制得的驱鼠树脂组合物可以以固体形式、液体形式和诸如此类形式应用。另外,驱鼠膏状树脂中,除了加酰胺类驱鼠剂外,还可加入适当的添加剂,诸如增塑剂和分散剂。它可以以直接方式应用,通过浸渍或填充涂在要驱鼠的物体上。更进一步,可考虑将酰胺类驱鼠剂揉合在熔化的树脂中,然后加工成需要的形状应用。如上所述,含有酰胺类驱鼠剂的驱鼠树脂本身具有优秀的驱鼠效果,于是它们可应用于各种驱鼠填充物和以直接方式用作驱鼠材料,以膏状或模制成需要的形状。诸如驱鼠填充料、驱鼠粉末物料和诸如此类。模制的驱鼠树脂制品的例子包括线状制品,诸如电线和缆绳,空心制件,诸如管子、软管、壳体和袋,以及压制品,诸如卷带、薄片和用于柔性容器的帆布。在这些模制驱鼠制品中,酰胺类驱鼠剂的含量在0.1-50%(重量)。作为例子当驱鼠模制制品是电线或电缆时,酰胺类驱鼠剂是结合在电线的绝缘层中或电缆的外壳中,以使酰胺类驱鼠剂的含量在0.1-50%(重量),优先为0.5-40%(重量),最佳为1.0-30%(重量)。另一方面,驱鼠电线和电缆通过驱鼠树脂组合物在电线绝缘层或电缆外层表面形成涂层来制造,在这种情况下形成的涂层中,酰胺类驱鼠剂的含量与绝缘层或外壳中酰胺类驱鼠剂的含量相同。在每一种情况下,电线或电缆可以采用在该领域中电线涂饰的通常方法涂饰。驱鼠带、片和用于软容器的含有纤维的帆布这些驱鼠制品可以通过直接压入驱鼠树脂或通过层压模制工艺提供驱鼠组合物。为了考虑薄片的驱鼠模制制件,酰胺类驱鼠剂在它们中的含量为0.1-50%(重量),优先为0.5-40%(重量),最佳为1.0-30%(重量)。除了上述提及的制品外,本发明的驱鼠树脂成分可使用于各种薄膜(特别是农用薄膜)乙烯革、乙烯瓦以及诸如此类。驱鼠树脂组合物(二)在本发明的驱鼠树脂组合物中,可用的不是特别限定的含有驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑的树脂。可用的树脂例子包括热塑性树脂、热固性树脂、合成橡胶和天然树脂。具体地说,热塑性树脂包括乙烯树脂类,诸如聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇;石油类树脂,诸如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯;丙烯酸树脂类,诸如甲基丙烯酸树脂和丙烯腈;苯乙烯树脂类,诸如聚苯乙烯、ABS树脂;以及聚酰胺树脂。从驱鼠树脂成分的应用领域的观点,热塑性树脂特别有用,包括聚合物和从具有乙烯基的单体形成的共聚物,亦即,聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、交链的聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和乙烯-丙烯酸共聚物。热固性树脂的例子包括酚醛树脂、尿素树脂、密胺树脂、聚酯类、聚氨酯类和环氧树脂类。另外,合成橡胶的例子,包括二烯类、链烯类、丙烯酸类、聚氨酯类、硅橡胶类、氟系列橡胶类,它们的具体例子包括聚丁二烯、SBR、NBR、丁基橡胶、氯丁二烯橡胶、聚异丁烯橡胶、亚甲基橡胶、丙烯橡胶和硅橡胶。此外,天然树脂的例子包括松香。这些树脂中,特别优先的例子包括聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、酚醛树脂、环氧树脂和氨基塑料。为了便于加工应用和提高稳定性,在树脂中可以加入增塑剂、稳定剂、润滑剂、阻燃剂、抗氧剂和其它合适的添加剂。用在本发明的驱鼠碳酸钙、驱鼠活性白土和驱鼠炭黑可通过已知的工艺制备,在树脂中驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑的含量通常在0.1-60%(重量),优先采用0.5-50%(重量),最佳采用1.0-40%(重量),这取决于所用的地方、所存在的工艺步骤以及树脂的种类。驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑与树脂混合的驱鼠树脂组合物可以以粉末形式和诸如此类形式应用。另外,驱鼠膏状树脂中,除了加驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑外,还可加入适当的添加剂,诸如增塑剂和分散剂。它可以以直接方式应用,可考虑将驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑揉合在熔化的树脂中,然后加工成需要的形状应用。如上所述,含有驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑的驱鼠树脂本身具有优秀的驱鼠效果,于是它们可应用于各种驱鼠填充物和以直接方式用作驱鼠材料,以膏状或模制成需要的形状。诸如驱鼠填充料、驱鼠粉末物料和诸如此类。模制的驱鼠树脂制品的例子包括线状制品,诸如电线和缆绳,空心制件,诸如管子、软管、壳体和袋,以及压制品,诸如卷带、薄片和用于柔性容器的帆布。在这些模制驱鼠制品中,驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑的含量在0.1-60%(重量)。作为例子当驱鼠模制制品是电线或电缆时,驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑是结合在电线的绝缘层中或电缆的外壳中,以使驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑的含量在0.1-60%(重量),优先为0.5-50%(重量),最佳为1.0-40%(重量)。另一方面,驱鼠电线和电缆通过驱鼠树脂组合物在电线绝缘层或电缆外层表面形成涂层来制造,在这种情况下形成的涂层中,驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑的含量可以与绝缘层或外壳中驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑的含量相同。在每一种情况下,电线或电缆可以采用在该领域中电线涂饰的通常方法涂饰。驱鼠带、片和用于软容器的含有纤维的帆布这些驱鼠制品可以通过直接压入驱鼠树脂或通过层压模制工艺提供驱鼠组合物。为了考虑薄片的驱鼠模制制件,驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑在它们中的含量为0.1-60%(重量),优先为0.5-50%(重量),最佳为1.0-40%(重量)。除了上述提及的制品外,本发明的驱鼠树脂成分可使用于各种薄膜(特别是农用薄膜)乙烯革、乙烯瓦以及诸如此类。需要强调的是,在含有驱鼠碳酸钙和/或驱鼠活性白土和/或驱鼠炭黑的树脂组合物中,酰胺类驱鼠剂的含量为0.1-50%(重量),最佳含量为1.0-30%(重量)。驱鼠涂层材料本发明的驱鼠涂层材料,是涂层材料和酰胺类驱鼠剂的混合物。当按材料的种类分类,涂层材料的例子包括油性涂层材料、醇性涂层材料、赛罗珞涂层材料、合成树脂涂层材料、水质涂层材料、橡胶系列涂层材料。上述提级的油性涂层材料包括熟油、油漆、油凡例水、和瓷漆;醇性涂层材料包括天然树脂凡例水和合成树脂凡例水;赛罗珞涂层材料包括清蜡克和蜡克瓷漆;合成树脂涂层材料包括水质涂层材料凡例水,合成树脂瓷漆和聚合物乳浊液涂层材料;水质涂层材料包括水质漆、乳浊液油漆和聚合物乳剂涂层材料;橡胶系列涂层材料包括氯化橡胶涂层材料、环合橡胶和合成橡胶涂层材料如SBR和诸如此类。首先,合成树脂凡例水是最佳的,它们的例子包括酚醛树脂凡例水、邻苯二甲酸树脂凡例水、马来酸树脂凡例水、乙烯树脂凡例水、环氧树脂凡例水、硅树脂凡例水、呋喃树脂凡例水和聚酯树脂凡例水。这些凡例水中,乙烯树脂凡例水是特别有用的,它们的例子包括醋酸乙烯树脂凡例水、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物凡例水、聚苯乙烯凡例水、丙烯酸树脂凡例水和聚乙烯丁醛凡例水。上述提及的涂层材料,实际上可以包含增塑剂、干燥剂、固化剂、分散剂、脱皮抑制剂、增稠剂、平光剂、抗沉剂、杀霉菌剂、紫外吸收剂和作为形成涂层薄膜的第二组分的颜料。将酰胺类驱鼠剂混合或分散在树脂中的驱鼠涂层组成物可以直接用作通讯、讯号或电力上的电线电缆的涂层材料,以及可作为氯乙烯片形成的柔性容器。另外,上述提及的驱鼠涂层材料可以用在各种纸做的、合成树脂的、布的或布类做的袋子上以及墙布、墙纸和建筑物内部装饰材料,由此制作成驱鼠袋子、驱鼠布和驱鼠室内装饰材料。用驱鼠涂层材料涂覆的驱鼠制品可采用通常的涂层技术制备,这些涂饰技术的例子包括刷涂层、喷涂层、静电涂覆、电沉积和印花技术诸如丝网印刷。在这种情况下,可以采用涂覆机械,可用的涂覆机械包括刮刀涂覆器、印刷涂覆器和气刀涂覆器。所用的驱鼠涂层材料的涂层中酰胺类驱鼠剂占0.01-50克/平方米,优先为0.05-40克/平方米,最佳为0.1-30克/平方米。驱鼠粘合剂本发明的驱鼠粘合剂,是粘合剂和酰胺类驱鼠剂的混合物。可用的粘合剂的组合物包括合成粘合剂、橡胶系列粘合剂和天然粘合剂。合成粘合剂包括树脂系列粘合剂,诸如酚醛树脂、尿素树脂、密胺树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、聚醋酸乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂。橡胶系列粘合剂包括氯丁二烯、丁腈橡胶、SBR、硅橡胶、天然橡胶、丁基橡胶、再生橡胶和聚硫橡胶;以及天然粘合剂包括胶合淀粉。另外,可用的粘合剂包括聚异丁烯、聚乙烯酯、氯化橡胶、赛罗珞和沥青系列粘合剂。上述提及的粘合剂,实际上可包括一种溶剂、增塑剂、树脂、增稠剂、填充料、颜料、防腐剂和其他所需的添加剂。酰胺类驱鼠剂混合或分散于粘合剂中所得的驱鼠粘合剂,可以直接应用在驱鼠袋或容器中,作为墙布、建筑物内部装饰材料、纸袋、氯乙烯片作的柔性容器的粘合。另外,驱鼠粘合剂可以用作驱鼠粘合带,通过酰胺糖揉合在通常具有粘性的粘合剂中以及用驱鼠粘合剂涂在氯乙烯薄片上。另外,分散或含有酰胺糖的密封介质可以直接用在修补裂缝和密封连接处。当本发明的驱鼠粘合剂当作一般粘合材料使用时,粘合剂的主要组分可以首先按照物体的粘性选定,以及在粘合剂制备过程中酰胺类驱鼠剂可以分散或混合在选定的主要组分中,或酰胺类驱鼠剂可以在使用时加入到粘合剂中。另外,驱鼠粘合剂用在带或粘纸的粘合剂层的场合下,首先将需要的酰胺类驱鼠剂混合在粘合剂中,然后施用到塑料片上、纸上或诸如此类的支持物,通过涂覆技术以制备粘合剂层,以及将带有粘合剂层的支持物切割成带或粘纸,把它们缠绕在物体上或使它们粘住在物体上。通过这种驱鼠粘合剂的使用,驱鼠电线、用于气体的橡胶软管或氯乙烯水管可以容易地通过缠绕驱鼠带或粘纸在电线、软管或管子上,这些物体是未经驱鼠处理的。更进一步地,由于啮齿动物损害果树,通过缠绕驱鼠带在树上或将驱鼠粘合剂涂在果树上可完美地防止。在驱鼠粘合剂用作密封介质情况下,酰胺类驱鼠剂充分混合在一种液体载体中,诸如一种油、聚丁烯或醇酸树脂或一种矿物填料,诸如碳酸钙或石棉作主要成分,由此形成的驱鼠粘合剂可以用作密封材料。驱鼠粘合剂涂层中所用的酰胺类驱鼠剂的数量为0.01-50克/平方米,优先采用为0.05-40克/平方米,最佳采用为0.1-30克/平方米。粘合剂中酰胺类驱鼠剂的含量应考虑粘合剂强度和涂覆数量。为了进一步描述和说明本发明,提供以下实施例。所提供的这些实施例作为理解说明的目的,此处的描述并不是限定本发明和下面陈述的权利要求。实施例一将50克5-溴水杨酸溶解在80毫升95%乙醇中配成溶液,加热到60℃,然后将此溶液与50克炭黑(槽法)混合,使炭黑吸附此溶液。搅拌30分钟,再趁热滤出炭黑,用10毫升95%乙醇洗涤,然后真空干燥(温度60℃,真空度50mmHg),制得含有5-溴水杨酸26.3%(重量)的驱鼠炭黑。实施例二将50克2,4-二氯-4′-氟苯甲酰苯胺溶解在80毫升95%乙醇中配成溶液,加热到60℃,然后将此溶液与100克活性白土(细度200目,抚顺产地)混合,使活性白土吸附此溶液。搅拌30分钟,再趁热滤出炭黑,用10毫升95%乙醇洗涤,然后真空干燥(温度60℃,真空度50mmHg),制得含有2,4-二氯-4′-氟苯甲酰苯胺19.7%(重量)的驱鼠活性白土。实施例三将50克2-氯苯甲酰苯胺溶解在80毫升95%乙醇中配成溶液,加热到60℃,然后将此溶液与80克轻质碳酸钙混合,使轻质碳酸钙吸附此溶液。搅拌50分钟,再趁热滤出轻质碳酸钙,用10毫升95%乙醇洗涤,然后真空干燥(温度60℃,真空度50mmHg),制得含有2-氯苯甲酰苯胺6.9%(重量)的驱鼠碳酸钙。实施例四将含有5-溴水杨酸26.3%(重量)的驱鼠炭黑掺入聚乙烯电缆护套料中制成厚度为2.0毫米的电缆护套料压片,同时制作一个不掺驱鼠炭黑的对照电缆护套料压片(电缆护套料压片的加工可采用同步挤压及其它的工艺制造)。组分重量份数低密度聚乙烯100含有5-溴水杨酸26.3%(重量)的驱鼠炭黑9将上述方法中得到的掺有驱鼠炭黑的电缆护套料压片和未掺驱鼠炭黑的对照电缆护套料压片,分别切开制成5厘米×2厘米的试样。将一片掺有驱鼠炭黑的电缆护套料试样和一片未掺驱鼠炭黑的对照电缆护套料试样作为一组,每只老鼠笼中放入一组,共有三只鼠笼,每只鼠笼中有一只黑线仓鼠,提供饲料和饮水,让其放置10天。每天取出电缆护套料,观察被老鼠啃咬损坏的情况。(见表1)表1实施例五将含有2,4-二氯-4′-氟苯甲酰苯胺19.7%(重量)的驱鼠活性白土掺入聚氯乙烯电缆料中制成绝缘层厚度为1.0毫米的电缆,同时制作一个不掺驱鼠活性白土的对照电缆(电缆的加工可采用同步挤压及其它的工艺制造)组分重量份数聚氯乙烯100邻苯二甲酸二辛酯30硫酸铅8硬脂酸铅1含有2,4-二氯-4′-氟苯甲酰苯胺19.7%(重量)的驱鼠活性白土25将上述方法中得到的掺有驱鼠活性白土的电缆和未掺驱鼠活性白土的对照电缆,分别切开制成长度为10厘米的试样。将一根掺有驱鼠活性白土的电缆试样和一根未掺驱鼠活性白土的对照电缆试样作为一组,每只老鼠笼中放入一组,共有三只鼠笼,每只鼠笼中有一只黑线仓鼠,提供饲料和饮水,让其放置5天,每天取出电缆,观察被老鼠啃咬损坏的情况。(见表2)表2实施例六将N,N′-二(3-氯苯甲酰基)间苯二胺掺入聚乙烯电缆护套料中制成厚度为2.0毫米的电缆护套料压片,同时制作一个不掺N,N′-二(3-氯苯甲酰基)间苯二胺的对照电缆护套料压片(电缆护套料压片的加工可采用同步挤压及其它的工艺制造)。组分重量份数聚乙烯92PEWAX6N,N′-二(3-氯苯甲酰基)间苯二胺2将上述方法中得到的掺有N,N′-二(3-氯苯甲酰基)间苯二胺的电缆护套料压片和未掺N,N′-二(3-氯苯甲酰基)间苯二胺的对照电缆护套料压片,分别切开制成5厘米×2厘米的试样。将一片掺有N,N′-二(3-氯苯甲酰基)间苯二胺的电缆护套料试样和一片未掺N,N′-二(3-氯苯甲酰基)间苯二胺的对照电缆护套料试样作为一组,每只老鼠笼中放入一组,共有三只鼠笼,每只鼠笼中有一只黑线仓鼠,提供饲料和饮水,让其放置10天。每天取出电缆护套料,观察被老鼠啃咬损坏的情况。(见表3)表3实施例七将3-氯-N-(1-萘基)苯甲酰胺掺入聚氯乙烯电缆料中制成绝缘层厚度为1.0毫米的电缆,同时制作一个不掺3-氯-N-(1-萘基)苯甲酰胺的对照电缆(电缆的加工可采用同步挤压及其它的工艺制造)。组分重量份数聚氯乙烯100邻苯二甲酸二辛酯30硫酸铅8硬脂酸铅1碳酸钙303-氯-N-(1-萘基)苯甲酰胺5将上述方法中得到的掺有3-氯-N-(1-萘基)苯甲酰胺的电缆和未掺3-氯-N-(1-萘基)苯甲酰胺的对照电缆,分别切开制成长度为10厘米的试样。将一根掺有3-氯-N-(1-萘基)苯甲酰胺的电缆试样和一根未掺3-氯-N-(1-萘基)苯甲酰胺的对照电缆试样作为一组,每只老鼠笼中放入一组,共有三只鼠笼,每只鼠笼中有一只黑线仓鼠,提供饲料和饮水,让其放置5天,每天取出电缆,观察被老鼠啃咬损坏的情况。(见表4)表4实施例八一种涂层材料根据以下配方制备。由此制备的涂层材料可用作PVC帆布的制造。组分重量份数聚氯乙烯-丙烯酸共聚树脂30(20∶80,平均聚合度500)甲苯50丙酮10香蕉水40对苯二甲酰二(4-甲基苯胺)3上面提及的PVC帆布是以聚酯材料为底布,采用压制工艺将聚氯乙烯复合物压在底布上制得的柔软的帆布。聚氯乙烯复合物的配方如下聚氯乙烯复合物的组成重量份数聚氯乙烯100(平均聚合度为1500)邻苯二甲酸二辛酯30硫酸铅5硬脂酸铅1氯化石蜡15将涂层材料分别涂覆帆布的两面,用量为20克涂层材料/平方米帆布。涂好的帆布在60干燥5分钟,得到驱鼠帆布。用同样的工艺制造不含对苯二甲酰二(4-甲基苯胺)的涂层材料的帆布,作为对照。将帆布剪成10厘米×5厘米的样片,然后作成袋子,每个袋子里包裹两粒黄色玉米,袋子边缘用钉书钉封好。取三个鼠笼,每只鼠笼中有一只黑线仓鼠,鼠重约为90克,提供饮水,但不提供饲料。每只鼠笼中放入一个驱鼠帆布袋子和一个对照帆布袋子,让其放置24小时,观察被老鼠啃咬损坏的情况。(见表5)表5实施例九将3-氯-N-烯丙基苯甲酰胺混合在丙烯酸酯类粘合剂中,制成驱鼠粘合剂,配方如下组分重量份数丙烯酸酯类100(180-3型,含固量40%,上海松江县华阳化工厂)3-氯-N-烯丙基苯甲酰胺30取一根外径3.5毫米的PVC铜芯电缆,剪成两段,其中一段在表面涂覆上述驱鼠粘合剂,涂覆用量为30克驱鼠粘合剂/平方米,外面缠绕一层0.2毫米厚的聚乙烯塑料薄膜,在80℃空气中干燥30分钟,切成10厘米长的段,制成驱鼠电缆样品;另一段在表面涂覆不含3-氯-N-烯丙基苯甲酰胺的丙烯酸酯类粘合剂,涂覆用量也为30克粘合剂/平方米,外面缠绕一层0.2毫米厚的聚乙烯塑料薄膜,在80空气中干燥30分钟,切成10厘米长的段,制成对照电缆样品。取三个鼠笼,每只鼠笼中有一只黑线仓鼠,鼠重约为80克,提供饲料和饮水。每只鼠笼中放入一根驱鼠电缆样品和一根对照电缆试样,让其放置5天,每天取出电缆,观察被老鼠啃咬损坏的情况。(见表6)表6本发明包括含有酰胺衍生物驱鼠剂的驱鼠树脂组合物、涂层材料和粘合剂,它们具有优秀的驱鼠效果。因此,它们可以广泛的直接用作驱鼠材料或掺加到各种物体,可采用各种工艺,如掺混、涂覆、喷刷、浸渍、层压、填充、缠绕或诸如此类。本专业普通技术人员依据本发明公开的内容可以作出多种变化和改变,均应理解在本发明范围内,受本发明之权利要求所限制。权利要求1.一种含酰胺类驱鼠剂的组合物,其特征在于所述的酰胺类驱鼠剂含有(I)、(II)、(III)和(IV)中的一种或一种以上的化合物其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的并且每个是氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;芳烷基,其中烷基部分是C1~C25而芳基部分是C6~C10而且是未取代的或至少有一个取代基(a)(下文定义);至少有一个取代基(b)(下文定义)的芳基;芳基链烯基,其中芳基部分是C6~C10而链烯基部分为C2-C25链烯基;取代基(a)氢原子;C1~C25烷基;C1-C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;硝基;氰基;三氟甲基;三氯甲基;取代基(b)氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;硝基;氰基;三氟甲基;三氯甲基;其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16是相同的或不同的并且每个是氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;芳烷基,其中烷基部分是C1~C25而芳基部分是C6~C10而且是未取代的或至少有一个取代基(a)(下文定义);至少有一个取代基(b)(下文定义)的芳基;芳基链烯基,其中芳基部分是C6~C10而链烯基部分为C2~C25链烯基;取代基(a)氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;硝基;氰基;三氟甲基;三氯甲基;取代基(b)氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;硝基;氰基;三氟甲基;三氯甲基;其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16是相同的或不同的并且每个是氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;芳烷基,其中烷基部分是C1~C25而芳基部分是C6~C10而且是未取代的或至少有一个取代基(a)(下文定义);至少有一个取代基(b)(下文定义)的芳基;芳基链烯基,其中芳基部分是C6~C10而链烯基部分为C2~C25链烯基;取代基(a)氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;硝基;氰基;三氟甲基;三氯甲基;取代基(b)氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;硝基;氰基;三氟甲基;三氯甲基;其中R1、R2、R3和R4是相同的或不同的并且每个是氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;芳烷基,其中烷基部分是C1~C25而芳基部分是C6~C10而且是未取代的或至少有一个取代基(a)(下文定义);至少有一个取代基(b)(下文定义)的芳基;芳基链烯基,其中芳基部分是C6~C10而链烯基部分为C2~C25链烯基;取代基(a)氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;硝基;氰基;三氟甲基;三氯甲基;取代基(b)氢原子;C1~C25烷基;C1~C25烷氧基;羟基;卤素原子;烷基磺酰氧基;烷酰基氨基;烷基氨基;苯甲酰基氨基;硝基;氰基;三氟甲基;三氯甲基;具有驱鼠活性的酰胺类化合物,如标题所述的(I)、(II)、(III)、(IV)吸附在碳酸钙、活性白土、炭黑上,制成驱鼠碳酸钙、驱鼠活性白土、驱鼠炭黑;将标题化合物(I)、(II)、(III)、(IV)以及制成的驱鼠碳酸钙、驱鼠活性白土、驱鼠炭黑中之一或一种以上掺入塑料中或树脂中,制成驱鼠塑料制品、驱鼠树脂制品;掺入塑料纤维中,制成驱鼠塑料纤维制品;掺入橡胶中,制成驱鼠橡胶制品;掺入涂料中,制成驱鼠涂料制品;掺入粘合剂中,制成驱鼠粘合剂制品;所有的制品为了在应用中的安全和稳定,分别加入了增塑剂、稳定剂、润滑剂、固化剂、干燥剂、分散剂、阻燃剂、抗氧化剂、杀霉菌剂等添加剂。2.根据权利要求1所述的酰胺类驱鼠剂组合物,其特征在于该组合物中含驱鼠有效成分酰胺类驱鼠剂为0.1-50%(重量),其最佳含量为1.0-30%(重量)。3.根据权利要求1所述的酰胺类驱鼠树脂组合物,其特征该树脂组合物中含树脂为0.1-98%(重量),最佳含量为1.0-90%(重量)。4.根据权利要求1所述的酰胺类驱鼠涂层组合物和驱鼠粘合剂组合物,涂层时驱鼠有效成分的含量为0.01-50克/平方米,最佳为0.1-30克/平方米。5.根据权利要求1、3所述的酰胺类驱鼠树脂组合物,其特征在于所采用的树脂有热塑性树脂、热固性树脂、合成橡胶和天然树脂。6.根据权利要求1、4所述的酰胺类驱鼠涂层组合物和驱鼠粘合剂组合物,其特征在于所用的最佳涂层材料有油性涂层材料、醇性涂层材料、合成树脂涂层材料、水质涂层材料、橡胶涂层材料等;所用的粘合剂有酚醛树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、聚醋酸乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂以及硅橡胶、天然橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶等。7.根据权利要求1、2、3、4、5所述的酰胺类驱鼠涂层材料、驱鼠粘合剂、驱鼠树脂组合物,其特征在涂覆的物体以及制成的制品可为线状、绳状、带状、皮带管状、管状、软管状、卷带状、袋状或片状。全文摘要一种含酰胺类驱鼠剂的组合物,此类组合物包括驱鼠塑料、驱鼠橡胶、驱鼠涂料和驱鼠粘合剂,用上述组合物制成一种成型制品用于驱鼠。文档编号A01N37/18GK1172582SQ97115109公开日1998年2月11日申请日期1997年7月21日优先权日1997年7月21日发明者刘冬雪,魏峰,王宝荣,吴玉春,方慧申请人:化学工业部沈阳化工研究院
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