专利名称:双氨基甲酸盐为基的除草剂组成及利用它们除草的方法
本发明的内容涉及液态除草剂的组成，它是以间位双氨基甲酸盐为主要成份和作为活性物质的。更为具体的是本发明涉及处于有机-水乳状液中一种活性物质的分散系形式的组成。
间位双氨基甲酸盐的意思是指符合化学式(Ⅰ)的除草剂X-C6H4(m)-NH-CO-O-C6H4(m)-NH-CO-O-R其中 (Ⅰ)-(m)表示芳基是一个间位二(芳)基，-X代表氢原子或一个含有1～3个碳原子的烷基，-R代表一个含有1～3个碳原子的烷基。
这类除草剂的代表性例子是苯敌草(Phenme-dipham)(化学式(Ⅰ)的产品，其中X＝R＝CH3)和甜菜宁(desmedipham)化学式(Ⅰ)的产品，其中X是氢原子和R是乙基)。这些产品对甜菜作物的芽后除草尤其有效。
这些化合物(特别是苯敌草)通常是以可乳化浓缩物(乳油)的形式而加以使用的，它们一方面含有一种有机溶剂，另一方面含有一种表面活性剂。这些辅助剂被认为是必需的，因为没有这些辅助剂，苯敌草在施用时具有结晶的倾向，从而妨碍了苯敌草渗入植物中，影响其发挥除草剂的作用。
人们或多或少含糊地提到配制苯敌草水乳剂的可能性(法国专利1536108;苏联专利671798;欧洲专利申请No.102003)，但直到目前为止，我们尚未拥有稳定的呈现良好生物活性的含水组成。
本发明的一个目的是提供双-氨基甲酸盐(尤其是苯敌草)的含水浓缩组成。含水浓缩组成具有许多内在的优点，尤其是它们的价格一般比较便宜，安全性较可靠。
本发明的另一目的是提供苯敌草的含水浓缩组成，当这些含水浓缩组成被稀释于水中时，能形成具有良好生物活性的浆液，也就是说，它们与从已知可乳化浓缩物(乳油)中所取得的浆液具有同样数量级，从而显示出其良好的除草效应。
本发明的又一目的是提供苯敌草的含水浓缩组成，当这些含水浓缩组成被稀释于水中时，不导致形成大小超过40微米的苯敌草晶体。事实上，这样的结晶作用是有妨害的，因为大小达40微米以上的微晶有堵塞喷雾设备喷嘴的趋势。
本发明的再一目的是提供含水浓缩组成，这些含水浓缩组成经过一定时间仍具有良好的物理-化学稳定性。
现在业已发现由于按照本发明的组成，上述的几项目的是能够达到的。
这些组成的特征在于它们是液体，并且包含(所示百分率为重量百分比)-10～50%的化学式(Ⅰ)的双氨基甲酸盐，更好为苯敌草，-20～60%的植物油，也就是说，含油种子中所含有的那样的油，-5～40%的一种或数种表面活性剂，它们具有乳化的和分散的性质，-20～60%的水。
根据本发明的组成，事实上具有液/液乳剂和固/液分散系的混合特性。
作为可利用的植物油的例子，我们可列举如亚麻子油、向日葵油，更好的是采用菜籽油和豆油。通常，人们可通过对含油籽粒和种子的提取和/或压榨和/或碾碎来获得这些植物油类。
正如上文已经指出的，在本发明中所使用的表面活性剂具有乳化的和分散的性质。从实用观点来说，更为可取的是使用两种表面活性剂的混合物，即一种表面活性剂具有分散性质，而另一种表面活性剂则具有乳化(或乳剂)性质。具有乳化性质的表面活性剂的意思是指这样的一种化合物如果我们用旋转搅拌器激烈地搅拌等体积的水和植物油以及10%重要的所述化合物(即乳化性质表面活性剂)所组成的一种混合物，此混合物在静置1小时后并不再分离成有两个不同的液相。具有分散性质的表面活性剂的意思是指这样的一种化合物如果我们用旋转搅拌器激烈地搅拌100克的苯敌草(加于1升水中)和50克的分散剂所组成的一种混合物，该混合物在静置1小时后未见再度沉淀。
根据本发明的另一变体，我们使用至少由一种离子型表面活性剂与至少有一种非离子型表面活性剂所组成的一种混合物，作为具有分散性质和乳化性质的表面活性剂。
当我们利用由一种混合物所组成的表面活性剂，或者是具有乳化性质的一种表面活性剂与具有分散性质的一种表面活性剂所组成的混合物;或者是一种离子型表面活性剂与一种非离子型表面活性剂所组成的混合物，混合物的两种组分的相对重量比通常是包括在1/9和9/1之间，更为可取的为1/3和3/1之间。作为具有分散性质的表面活性剂和作为具有离子型性质的表面活性剂，我们可列举如聚丙烯酸盐类、木素磺酸盐类、苯酚磺酸或萘磺酸盐类、多乙氧基化脂肪酸及其盐类、多乙氧基化和盐化的脂肪胺、烷基苯磺酸盐(或酯)和烷基苯磺酸盐(或酯)、磺基琥珀酸酯盐、牛磺酸的衍生物(尤其是烷基牛磺酸盐)、醇的磷酸单酯或二酯或者多乙氧基化苯酚的单酯或二酯(尤其是多乙氧基化二苯乙基苯酚的或多乙氧基化三苯乙基苯酚的磷酸单酯或二酯)。这些产品的大多数，其烷基链具有6～20个碳原子，而多乙氧基化链一般具有6～30个乙氧基。
作为具有乳化性质的表面活性剂或作为非离子型表面活性剂，我们可列举如烷基苯酚或多烷基苯酚或多乙氧基化多芳基烷基苯酚(尤其是具有8～12个碳原子的烷基衍生物)、多乙氧基化脂族醇类(尤其是C6～C20醇)、多乙氧基化脂肪酸酯(尤其是C6～C20脂肪酸酯)、脱水山梨糖醇的多乙氧基化酯类、聚氧化丙二醇、多乙氧基化聚氧化丙二醇、烯化氧共聚物以及这些聚醚的酯类。这些产品的大多数，其多乙氧基化链或多氧化烯链一般包含2～30个乙氧基或氧化烯基。
具有乳化性质和非离子型特性的表面活性剂还可能通过离子型表面活性剂，诸如烷基(C8～C12)碱性苯磺酸盐或聚醚的磷酸酯，以增强其乳化活性。
除了上述组分之外，根据本发明的组成可以含有0.01～5%(更好为0.05～1%)的具有增稠性质的杂多糖类亲水生物聚合物。
可使用于本发明的杂多糖类亲水生物聚合物是众所周知的产品。它们具有的分子量超过200，000，更好为超过1，000，000;它们具备假塑性性质，一般是通过黄单胞杆菌属(或黄单膜菌属)(Xanthomomas的细菌对碳水化合物的作用(也就是说通过发酵作用)而制取的。这些生物聚合物有时还用名目繁多的其他熟语来称呼，诸如黄杆菌的亲水胶体;杂多糖胶呫吨胶;取自黄杆菌的(细)胞外杂多糖或来自假单胞菌属细菌的(细)胞外杂多糖。使用生物聚合物这个词的含义是指由一种生物方法制取的聚合物(在此情况下是利用由细菌发酵作用制得的聚合物)。
为制备这些生物聚合物所使用的细菌最常见的是甘蓝黑腐病黄杆菌(Xanthomonas campestris)，但我们也可利用其他的黄单胞杆菌属，诸如胡罗卜叶斑病黄杆菌(Xanthomonas carotae)、紫罗蓝白霉病黄杆菌(Xanthomomas incanae)、秋海棠白霉病黄杆菌(Xanthomonas begoniae)、棉角斑病黄杆菌(Xanthomonas malvacearum)、辣椒斑点病黄杆菌(Xanthomonas vesicatoria)、小麦黑颖病黄杆菌(Xanthomonas translucens)、甘蔗流胶病黄杆菌(Xanthomonas vasculorum)。供助于黄杆菌属细菌进行发酵的适用碳水化合物是葡萄糖、蔗糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、淀粉、马铃薯淀粉菜……正如在实现植物保健组成方面所惯用的那样，我们可以在根据本发明的组成中掺和各种已知的添加剂(尤其是防冻剂和/或防泡剂);这些产品使根据本发明的组成的实际成就和利用更为方便，然而这对于本发明来说并不是必不可少的。
根据本发明，其组成的制备可通过任何已知方法来进行，即把各种固体和液体组分混合起来。
根据本发明，其组成的操作法不会产生任何尘埃;这些组成不呈现任何易燃性的危险，且可避免求助于有机溶剂。
本发明同时还涉及一种消除杂草的处理方法，尤其是处理甜菜作物杂草，且特别是处理糖甜菜作物杂草的方法，这项方法在于将根据本发明的组成的有效剂量稀释于水中，使之构成一种浆液，以处理芽后种植有甜菜作物的田野。按照这种处理方法，使用的浆液一般含有1～10克活性物质/升施加浆液(稀释于水中)，更好为1.1～6克/升。根据本发明，按照同样的消除杂草方法，我们一般施用剂量为150～2000克化学式(Ⅰ)的活性物质/公顷，更好为250～1000克/公顷。
下述实例以无限止性方式说明本发明，并指出怎样运用本发明。
实例
制备6份1升体积的组成，每份含有100克苯敌草。借助于搅拌器-研磨器以进行混和。在混和前，使用的苯敌草具有晶体大小包括在1～30微米之间。
这些组份每一份所含有的其它成份如下组成No.1-500克的菜籽油-25克的多乙氧基化(18链节)三苯乙基苯酚的磷酸酯(单酯和/或二酯)-多乙氧基化(8链节乙氧基;5克)和三丁基苯酚和多乙氧基化(10链节乙氧基;8克)支链醇(C11～C13)所组成的一种重量为13克的混合物-2克的杂多糖类生物聚合物-50克的丙(撑)二醇(防冻剂)-3克的聚硅氧烷油(防泡剂)-307克的水。
组成No.2～4我们以同样数量的豆油(No.2)、亚麻子油(No.3)、向日葵油(No.4)相继地取代组成No.1中的菜籽油。
组成No.5-300克的菜籽油-100克的多乙氧基化(10链节乙氧基)直链醇(C11～C13)-93克的在组成No.1中使用的所有辅助剂(除了油和水之外)的混合物。
作为比较，我们同时还使用组成No.6，这是有关一种名叫“苯敌草”(Be′tanal)的商品化组成，它是一种以异佛尔酮作为溶剂基的可乳化浓缩物(乳油)。
这些不同的组成，最低程度在6个月内是完全稳定的，都曾从物理性质和植物保健性质观点进行了测试。物理性质稀释于水中之后，结晶作用的检查。
为了评价上述组成稀释于水中后晶体形成的能力，我们进行了一项试验，显然的，大小超过40微米的晶体的形成是有害的。
在980毫升水中，于40秒钟内和搅拌(为了均化)条件下，添加20毫升的待测试组成。通过添加300毫克的固体苯敌草以促进沉淀物的形成。经过24小时，用筛目为40微米的筛网过滤沉淀物。借助喷水将沉淀物洗涤1分钟。沉淀物被回收、干燥，然后称重。
上文所述测试是用于检查由于把组成No.1～6稀释于水中后所取得的浆液。我们对这些组成稀释后所得的浆液进行了测试，一方面获得每升含有2.5克苯敌草的浆液，以及另一方面是获得每升含有1.5克苯敌草的浆液。这样的稀释度近似于从事农业的人为作物消除杂草所施用的浆液稀释度的数量级。而浓缩的组成是存放入库的和为获得浆液进行稀释前搬运的组成。
任一组成No.1～5均未导致大小超过40微米的微晶的出现。
相反地，组成No.6导致大小超过40微米的微晶的出现。在稀释度为2.5克/升时，再一次发现27%重量的初始浓缩组成的苯敌草处于大小超过40微米的微晶形式;在稀释度为1.5克/升时，此百分率上升到84%。除草性质为了鉴定本发明的组成具有适当的除草性质而测定，按90%致死量(DL90)(以克/公顷计算的施用致死量，在此剂量下观察品系的植物有90%遭毁坏)。这项测定是通过施用由浓缩组成No.1～6稀释于水中所得各种不同浓度的浆液来进行的。获得了如下结果组成No. 狗尾草属 芥属 蓼属旋花属组成No.1 700 350 300组成No.2 300 320 300
组成No.3 1200 600 400组成No.4 1200 650 400组成No.5 330 350 300组成No.6 600 300 250从上述所得结果出发，我们观察到根据本发明的组成具有已知的和商品化的可乳化浓缩物(乳油)同样数量级的除草效应，但在不产生太粗大微晶的倾向性程度上具备重要的优点。
作为比较，我们也对组成No.7进行了测试，该组成类似于组成No.1，但用400克水取代组成No.1中的500克植物油。组成No.7的物理性质类似组成No.1的物理性质;但是，在除草性质方面，组成No.7对于上面列举的三种杂草显示90%致死量(DL90)时超过2，000，从而证明了它的除草活性是很低的。
权利要求
1.双氨基甲酸盐为基的液态除草剂组成，其特征在于双氨基甲酸盐具有化学式(Ⅰ)X-C6H4(m)-NH-CO-O-C6H4(m)-NH-CO-O-R其中-(m)表示芳基是一个间位二(芳)基，-X代表氢原子或一个含有1～3个碳原子的烷基，-R代表一个含有1～3个碳原子的烷基，以及所述组成包含(重量百分比)-10～50%的化学式(Ⅰ)的双氨基甲酸盐，-20～60%的植物油，-5～40%的一种或数种表面活性剂，它们具有乳化的和分散的性质，-20～60%的水。
2.根据权利要求
1的组成，其特征在于双氨基甲酸盐是苯敌草。
3.根据权利要求
1或2之一的组成，其特征在于植物油是亚麻子油、向日葵油、菜籽油或豆油。
4.根据权利要求
3的组成，其特征在于植物油是菜籽油或豆油。
5.根据权利要求
1～4之一的组成，其特征在于它们包含0.01～5%的杂多糖类生物聚合物。
6.根据权利要求
5的组成，其特征在于生物聚合物是通过一种黄单胞杆菌属的细菌对碳水化合物的发酵作用而制得的。
7.根据权利要求
1～6之一的组成，其特征在于具有乳化的和分散的性质的表面活性剂是通过至少把两种表面活性剂(一种具有分散性质，另一种具有乳化性质)混合而构成的。
8.根据权利要求
7的组成，其特征在于具有乳化性质的表面活性剂是从下述物质构成的组中选出的烷基苯酚或多烷基苯酚或多乙氧基化多芳基烷基苯酚、多乙氧基化脂族醇类、多乙氧基化脂肪酸酯、脱水山梨糖醇的多乙氧基化酯类、聚氧化丙二醇、多乙氧基化聚氧化丙二醇、烯化氧共聚物和这些聚醚的酯类。
9.根据权利要求
7或8之一的组成，其特征在于具有分散性质的表面活性剂是从下述物质构成的组中选出的聚丙烯酸盐类、木素磺酸盐类、苯酚磺酸或萘磺酸盐类、多乙氧基化脂肪酸及其盐类、多乙氧基化和盐化的脂肪胺、烷基苯磺酸盐(或酯)和烷基萘磺酸盐(或酯)、磺基琥珀酸酯盐、牛磺酸的衍生物(尤其是烷基牛磺酸盐)、醇的磷酸单酯或二酯或者多乙氧基化苯酚的单酯或二酯(尤其是多乙氧基化二苯乙基苯酚的或多乙氧基化三苯乙基苯酚的磷酸单酯或二酯)。
10.防除杂草方法，其特征在于把根据权利要求
1～9之一的组成稀释于水中所得的一种浆液的有效量施加于种植有甜菜作物的田野
11.根据权利要求
10的方法，其特征在于施用一种每升含有1～10克化学式(Ⅰ)的双氨基甲酸盐的组成，更好为1.1～6克/升。
12.根据权利要求
10或11之一的方法，其特征在于每公顷施用150～2，000克化学式(Ⅰ)的双氨基甲酸盐，更好为250～1，000克/公顷。
专利摘要
尤其可用于甜菜作物消除杂草的双氨基甲酸盐为基的液态除草剂组成，其特征在于双氨基甲酸盐具有化学式(I)
文档编号A01N25/04GK87102237SQ87102237
公开日1987年10月21日 申请日期1987年3月21日
发明者达西·弗朗索瓦 申请人:罗讷-普朗克农业化学公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan