一种用于防治桃小食心虫的温敏型农药缓释剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药生产技术领域，具体涉及一种对外界温度敏感性较高、用于防治 桃小食心虫的农药缓释剂。
【背景技术】
[0002] 随着全社会环境保护和食品安全意识的不断增强，农药的生产和使用对环境的负 面影响日益引起人们的关注，环保法规日益严格，农产品中农药残留限量标准门槛不断提 高，农药生产面临着越来越严峻的挑战。农药工业"十二五"规划中将"大力推动农药剂型 向水基化、无尘化、控制释放等高效安全方向发展"作为今后的重点任务。一些安全、经济、 省力的剂型正在研宄并已有应用。以实际喷洒到作物靶标上的农药而论，传统农药剂型只 有20-30%被有效利用，这不仅在经济上造成浪费，而且造成大面积的环境污染。农药缓释 剂是利用物理或化学手段，使农药贮存于农药的加工品种中，并按照需要的剂量、特定的时 间持续稳定的释放，以达到经济、安全、有效的控制病虫草害的目的。农药缓释技术可以有 效解决农药活性成分不稳定、持续时间短、有效利用率低等问题，缓释化是适应农药应用技 术发展需要的农药剂型重要发展方向之一，也是发展绿色农业的重要组成部分。
[0003] 桃小食心虫Asiaarposina sasakii (Matsmura)，简称"桃小"，又名桃姓果蛾，俗称 "钻心虫"，属鳞翅目，蛀果蛾科。是我国北方果树生产中危害最大、发生面积最普遍的食心 虫类害虫，它的食性杂，可危害苹果、枣、梨等10多种果树的果实，1年发生1-3代，多数2 代，以老熟幼虫在土中结扁圆形冬茧越冬，翌年4月中旬（北方5月上旬）前后，遇雨后，幼 虫开始破茧出土，出土可一直延续到7月中旬，5月上中旬为出土盛期。桃小食心虫的发生 与温、湿度关系密切。越冬幼虫出土始期，当旬平均气温达到16. 9°C、地温达到19. 7°C时， 如果有适当的降水，即可连续出土。温度在21-27°C，相对湿度在75%以上，对成虫的繁殖 有利；高温、干燥对成虫的繁殖不利，长期下雨或暴风雨抑制成虫的活动和产卵。利用桃小 食心虫发生时间长和对温度特别敏感的特点，如果将防治桃小食心虫的农药等有效成分采 用缓释剂的方式置于大田，在特定的温度下持续稳定的释放，可达到长效、降低污染、经济 的控制桃小食心虫的目的。
【发明内容】
[0004] 本发明目的是提供一种用于防治桃小食心虫的温敏型农药缓释剂，该缓释剂具有 良好的生物相容性，生物利用度高，机械强度优，在农业生产中易于操作使用等优点，可在 较长的时期内释放农药成分抑制桃小食心虫的生长繁殖，与现有技术相比不仅提高了农药 有效利用率，而且节约了劳动力，降低了成本，保护了环境。
[0005] -种用于防治桃小食心虫的温敏型农药缓释剂，它包括下列质量份的成分组成： 高效氯氰菊酯〇. 8-1. 3份，N-哌啶丙烯酰胺0. 4-1. 0份，羟丙基甲基纤维素0. 4-1. 0份、 N-马来酰化壳聚糖0. 2-0. 4份、过硫酸钠0. 2-0. 4份、偏重亚硫酸钠0. 2-0. 4份，十二烷基 硫酸钠〇. 2-0. 4份和去离子水35-65份。
[0006] -种用于加工上述防治桃小食心虫的温敏型农药缓释剂的方法，包括以下步骤：
[0007] (1)0. 2-0. 4质量份十二烷基硫酸钠溶解于10-20质量份去离子水中，即可得到一 种混合溶液，然后将混合溶液在转速为1500-3000rpm的条件下与0. 8-1. 3质量份高效氯氰 菊醋混合，生成一种分散液；
[0008] (2)将0. 4-1. 0质量份N-哌啶丙烯酰胺，0. 4-1. 0质量份羟丙基甲基纤维素和 0. 2-0. 4质量份N-马来酰化壳聚糖完全溶解于5-100质量份去离子水中生成一种水溶液；
[0009] (3)在步骤2中制备的水溶液中通入氮气，缓慢加入步骤1中制备的分散液和 0. 2-0. 4质量份偏重亚硫酸钠及0. 2-0. 4质量份过硫酸钠，在密封反应器中60°C条件下进 行交联聚合反应5h，然后冷却，过滤，用去离子水冲洗两次固相物，过滤沥干后，真空干燥至 恒重，即得。
[0010] 在本发明中高效氯氰菊酯为有效杀虫成分；N-哌啶丙烯酰胺本身是一种单体，经 聚合而成的聚哌啶丙烯酰胺是一种温度敏感性高分子水凝胶，被广泛的应用于药物缓控释 体系，其能随环境温度的变化发生可逆性的膨胀和收缩，从而实现药物的释放，其低温临界 溶解温度（LCST)在17°C左右，接近桃小食心虫的出土温度；然而，聚哌啶丙烯酰胺本身也 存在响应速率慢，生物相容性差等缺点，大大限制了其在农业缓释体系方面的应用；羟丙基 甲基纤维素是一种重要的混合醚，属非离子型、水溶性聚合物，无嗅，无味，无毒，由于其具 有较优的硬度、吸湿度、崩解度及生物相容性，被广泛应用于食品、医药等行业，是目前国内 外药用最大的辅料之一；本发明以N-哌啶丙烯酰胺为单体材料、以羟丙基甲基纤维素为互 穿材料合成互穿网络聚合物来改善聚哌啶丙烯酰胺的缺陷。在IPN水凝胶中，N-哌啶丙烯 酰胺和羟丙基甲基纤维素分子之间没有化学键合，各聚合物具有相对的独立性，这种既相 互独立又相互依赖的特性决定了 IPN水凝胶的特殊性质，由此生成的互穿网络聚合物有效 改善了聚哌啶丙烯酰胺原有的缺陷。
【附图说明】
[0011] 为了更清楚地说明本发明，下面将结合附图对实施例作简单的介绍。
[0012] 图1是实施例2中高效氯氰菊酯温敏型缓释剂和毒死蜱微胶囊剂的释放曲线图。
【具体实施方式】
[0013] 下面给出本发明的具体实施例
[0014] 实施例1 :
[0015] 一种用于防治桃小食心虫的温敏型农药缓释剂，它包括下列质量份的成分组成： 高效氯氰菊酯〇. 8-1. 3份，N-哌啶丙烯酰胺0. 4-1. 0份，羟丙基甲基纤维素0. 4-1. 0份、 N-马来酰化壳聚糖0. 2-0. 4份、过硫酸钠0. 2-0. 4份、偏重亚硫酸钠0. 2-0. 4份，十二烷基 硫酸钠〇. 2-0. 4份和去离子水35-65份。
[0016] 一种用于加工上述防治桃小食心虫的温敏型农药缓释剂的方法，包括以下步骤：
[0017] (1)0. 2-0. 4质量份十二烷基硫酸钠溶解于10-20质量份去离子水中，即可得到一 种混合溶液，然后将混合溶液在转速为1500-3000rpm的条件下与0. 8-1. 3质量份高效氯氰 菊醋混合，生成一种分散液；
[0018] (2)将0. 4-1. 0质量份N-哌啶丙烯酰胺，0. 4-1. 0质量份羟丙基甲基纤维素和 0. 2-0. 4质量份N-马来酰化壳聚糖完全溶解于5-100质量份去离子水中生成一种水溶液；
[0019] (3)在步骤2中制备的水溶液中通入氮气，缓慢加入步骤1中制备的分散液和 0. 2-0. 4下分散于5-50质量份偏重亚硫酸钠及0. 2-0. 4下分散于5-50质量份过硫酸钠，在 密封反应器中60°C条件下进行交联聚合反应5h，然后冷却，过滤，用去离子水冲洗两次固 相物，过滤沥干后，真空干燥至恒重，即得。
[0020] 实施例2 :
[0021] (1)称取0. 3g十二烷基硫酸钠溶解于IOg去离子水中，将0. Sg高效氯氰菊酯在转 速为2000rpm条件下分散于其中，形成分散液I。
[0022] (2)称取0. 650g N-哌啶丙烯酰胺，0. 650g羟丙基甲基纤维素，0. 08gN-马来酰化 壳聚糖完全溶解于70.0 g去离子水中形成水溶液II。
[0023] (3)在水溶液II中通入氮气后，将0.0 lOg偏重亚硫酸钠，0. 012g过硫酸钠，及分 散液I加入水溶液II中，密封于玻璃反应器皿中于60°C水浴中进行交联聚合反应，连续反 应5h后，冷却，用去离子水冲洗，真空干燥至恒重，即得。
[0024] 将按照本实施例中步骤所得到的一种高效氯氰菊酯温敏型缓释剂的缓释效果与 毒死蜱微胶囊剂的缓释效果作对比试验，两者之间的对比效果参见表1和图1 ;
[0025] 表1高效氯氰菊酯温敏型缓释剂与毒死蜱微胶囊剂的缓释效果对比试验结果（释 放3天）
[0026]
【主权项】
1. 一种用于防治桃小食心虫的温敏型农药缓释剂，其特征在于它包括下列质量份的 成分组成：高效氯氰菊酯0. 8-1. 3份，N-哌啶丙烯酰胺0. 4-1.O份，羟丙基甲基纤维素 0. 4-1. 0份、N-马来酰化壳聚糖0. 2-0. 4份、过硫酸钠0. 2-0. 4份、偏重亚硫酸钠0. 2-0. 4 份，十二烷基硫酸钠0. 2-0. 4份和去离子水35-65份。
2. -种加工权利要求1中所述防治桃小食心虫的温敏型农药缓释剂的方法，其特征在 于它包括以下步骤： (1) 0. 2-0. 4质量份十二烷基硫酸钠溶解于10-20质量份去离子水中，即可得到一种混 合溶液，然后将混合溶液在转速为1500-3000rpm的条件下与0. 8-1. 3质量份高效氯氰菊酯 混合，生成一种分散液； (2) 将0. 4-1. 0质量份N-哌啶丙烯酰胺，0. 4-1. 0质量份羟丙基甲基纤维素和0. 2-0. 4 质量份N-马来酰化壳聚糖完全溶解于5-100质量份去离子水中生成一种水溶液； (3) 在步骤2中制备的水溶液中通入氮气，缓慢加入步骤1中制备的分散液和0. 2-0. 4 质量份偏重亚硫酸钠及0. 2-0. 4质量份过硫酸钠，在密封反应器中60°C条件下进行交联聚 合反应5h，然后冷却，过滤，用去离子水冲洗两次固相物，过滤沥干后，真空干燥至恒重，即 得。
【专利摘要】本发明公开了一种用于防治桃小食心虫的温敏型农药缓释剂，它包括下列质量份的成分组成：高效氯氰菊酯0.8-1.3份，N-哌啶丙烯酰胺0.4-1.0份，羟丙基甲基纤维素0.4-1.0份、N-马来酰化壳聚糖0.2-0.4份、过硫酸钠0.2-0.4份、偏重亚硫酸钠0.2-0.4份，十二烷基硫酸钠0.2-0.4份和去离子水35-65份。本发明以N-哌啶丙烯酰胺为单体材料、以羟丙基甲基纤维素为互穿材料合成互穿网络聚合物来改善聚哌啶丙烯酰胺的缺陷，在IPN水凝胶中，N-哌啶丙烯酰胺和羟丙基甲基纤维素分子之间没有化学键合，各聚合物具有相对的独立性，这种既相互独立又相互依赖的特性决定了IPN水凝胶的特殊性质，由此生成的互穿网络聚合物有效改善了聚哌啶丙烯酰胺原有的缺陷。
【IPC分类】A01N53-08, A01P7-04, A01N25-02
【公开号】CN104839198
【申请号】CN201510131422
【发明人】范仁俊, 郭瑞峰, 高越, 张鹏九, 刘中芳, 封云涛, 郭晓君, 庾琴
【申请人】山西省农业科学院植物保护研究所
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年3月20日