包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖的制作方法

专利名称：包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括至少两种不同的生物可降解聚酯聚合物的口香糖。
背景技术：
软化剂是通常用来改进用在口香糖中的弹性体质感的小分子结构。当将软化剂应用于生物可降解聚合物时，问题在于，过量使用会导致在达到所需的质感之前溶解聚合物。
本发明的目的在于提供一种口香糖，该口香糖具有特定的所需质感，在调节质感时不会溶解整个口香糖的结构。
本发明的另一目的在于，得到具有与传统口香糖相当的质感、完全生物可降解的口香糖。
根据现有技术，了解口香糖的玻璃化转变温度非常重要。尤其是当涉及生物可降解口香糖时。
玻璃化转变温度Tg可广义地定义为聚合物在性质上经历明显变化的温度。Tg是聚合物结构通过加热向“橡胶态”转化和通过冷却向“玻璃态”转化之处。Tg被认为是所谓的二级转变，即包括热容变化但是没有潜热的热转变。
根据口香糖领域内的现有技术，如在WO 00/19837和US5 672 367中公开的那样，已作了大量努力以获得所应用的口香糖的低于约37℃的玻璃化转变温度。换句话说，当口香糖被咀嚼并实际上在口中被加热时，口香糖的使用者将能够将口香糖的环境从低于玻璃化转变温度改变到高于玻璃化转变温度。
另一方面，如同其经常用于口香糖和例如在US 5,523,098中所公开的，口香糖的玻璃化转变温度不应明显低于合理预期的贮存温度，如10-12摄氏度。因此为抵消预期的上升以防止结块作了大量努力。这样的运输和贮存温度被称作是非成本效率的。实际上，当运入、或运到特定的场所时，这样的温度会是不可能的。因而，在US 5,523,098中声称冷流导致分离的胶基球或片结合或熔合在一起，以致于无法将个别的片或球从它们的容器或纸箱中取出。在其玻璃化转变温度之上贮存或运输时，制成球状的或片状的胶基可发生变形。受重力作用，这些片或球会与其它球或片一起集聚成团或块。
这一要求在WO 00/19837和US 5,672,367中均有所反映，其中公开了含有一种具有相对高玻璃化温度的单一聚合物的生物可降解口香糖。
然而现有技术的生物可降解口香糖的缺点在于生物可降解弹性体聚合物表现出的特性与传统弹性体有所不同。根据现有技术，通过严格控制保持所得到的口香糖的玻璃化转变温度低于或约为37℃来解决这些偏离的特性，藉此将得到所需的性能。
然而上述口香糖的缺点在于，最终可得到的质感可能不同于传统口香糖。
本发明的目的在于得到具有相当于传统口香糖的质感、生物可降解的口香糖。
本发明的目的在于，既提供在通常或至少接近传统的口香糖分装(distribution)参数的情况下，实际上可以被运输和分装的生物可降解口香糖，另一方面，又在用作口香糖时表现出可接受的质感。

发明内容
本发明涉及包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中至少一种所述生物可降解聚合物包括聚酯聚合物。
根据本发明，在进行任何添加如软化剂之前，包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖表现出改进的质感。已经认识到与每一预期和任何现有技术公开相反，当将生物可降解的口香糖聚合物混合到例如胶基或最终的口香糖中时，可以实际上获得所需的口香糖的质感特性。
实际上可将生物可降解聚合物配入适宜的聚合物胶基，例如至少一种生物可降解的弹性体和至少一种生物可降解的合成树脂替代物，这一事实促进了提供完全生物可降解的口香糖的可能性。
根据本发明的一个具体实施方案，为了得到随时间均一的或所需特定的释放效果，口香糖将优选包括不同的生物可降解的聚合物。
根据本发明的一个具体实施方案，已经认识到与在传统基础上制得的口香糖中的释放相比，在生物可降解的聚合物基础上制得的口香糖具有改进的香料、活性成分或者如甜味剂的释放特征。尤其是已确定，与传统的口香糖相比，在整个咀嚼阶段中不同的生物可降解聚合物通常导致非常不同的释放特性。
此外，根据本发明已经确定，为获得所需的释放效果，不同的释放效果事实上可以寻求叠加(super positioned)。
在本发明的一个实施方案中，所述至少两种不同的生物可降解聚合物中的至少一种包括至少一种生物可降解的弹性体，所述至少两种不同的生物可降解聚合物中的至少一种包括至少一种生物可降解弹性体增塑剂，所述生物可降解的增塑剂包括至少一种生物可降解聚合物。
根据本发明一个优选的实施方案已认识到事实上，，可以将生物可降解聚合物增塑剂与弹性体配对而不影响所需的非粘性(non-tack)。此外已认识到通过将生物可降解的增塑剂混入到口香糖或胶基中，可以获得改进的质感。
进而，与传统的生物可降解的单或双弹性体体系相比，还可改进口香糖的重要特性。
在本技术领域内，一组弹性体增塑剂在功能上通常指合成的或天然的树脂。因而根据用来说明本发明的目的的术语，除特别提到的特指树脂类型外，术语“树脂”可广义地指弹性体增塑功能。
在本发明的一个实施方案中，所述至少两种不同的生物可降解聚合物中的至少一种包括通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物反应而生成的聚酯。
根据本发明的一个优选实施方案，至少一种聚合物是通过至少一种醇和至少一种酸的反应而生成的。当将这种类型的聚合物用于口香糖或胶基时，相对于工艺和最终得到的质感而言，该类聚合物具备有利特性的特征。
在本发明的一个实施方案中，所述醇衍生物包括醇的酯。
为说明而非限制的目的，一些醇衍生物的例子包括乙酸甘油酯、棕榈酸甘油酯、癸二酸甘油酯，己二酸甘油酯，三丙酸甘油酯等。通常，优选多元醇的衍生物，尽管例如可通过使用单羟基醇用来封端(end capping)。
在本发明的一个实施方案中，所述酸的衍生物包括羧酸的酯、酐或卤化物。
涉及多官能团酸的酯的酯交换反应的缩聚通常为优选工艺。例如，对苯二酸的二甲酯可用来代替对苯二酸自身。在这种情况下，生成的是甲醇而不是水，并且前者比水更容易被排出。
在本发明的一个实施方案中，所述酸的衍生物包括酸的甲酯。
在本发明的一个实施方案中，所述醇或其衍生物包括多元醇。
应用多元醇即多元醇的几个特征之一为有利于单体链的支化。
在本发明的一个实施方案中，所述酸或其衍生物包括多官能团羧酸。
在本发明的一个实施方案中，所述通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物反应而生成的至少一种生物可降解的聚合物具有1.1-20的PD，优选为1.3-12。
根据本发明一个优选的实施方案，PD的范围相对较高，尤其当处理的弹性体需要有高度弹性时。PD指多分散性。在本文中注意到，当考虑分子量时PD可能会被调整。可以通过相对高的PD来弥补相对低的聚合物分子量Mn，反之亦然。
在本发明的一个实施方案中，所述至少两种不同的生物可降解的聚合物的至少一种包括由至少一种环酯聚合得到的聚酯。
根据本发明的一个优选的实施方案，由于聚合通常包括开环，因此由至少一种环酯聚合得到的聚酯不包括或几乎不包括芳香基团。从而，该聚合物通常为脂肪族，因此特征为具有易水解的键和高度的生物可降解性。
在本发明的一个实施方案中，所述由至少一种的环酯聚合得到的聚酯至少部分衍生自α-羟基酸，如乳酸和羟基乙酸。
根据本发明的一个实施方案，至少一种所应用的聚酯聚合物衍生自α-羟基酸，如乳酸和羟基乙酸。由于它们的化学结构，所得到的酯键非常容易水解，并因为这些酸是天然代谢物，它们的酯容易受到人体、动物体和细菌的多种酶降解机理的影响。
在本发明的一个实施方案中，所述由至少一种环酯聚合得到的聚酯至少部分衍生自α-羟基酸，并且在所得到的聚酯中包括至少20摩尔％的α-羟基酸单元，优选为至少50摩尔％的α-羟基酸单元，最优选为至少80摩尔％的α-羟基酸单元。
根据本发明一个优选的实施方案，口香糖包含的弹性体增塑剂包括多于90摩尔％的α-羟基酸，如乳酸单元。
在本发明的一个实施方案中，至少两种或更多的环酯选自乙交酯、丙交酯、内酯、环状碳酸酯或其混合物。
在本发明的一个实施方案中，内酯单体选自ε-己内酯，δ-戊内酯，γ-丁内酯，和β-丙内酯。它还包括在沿环的任意非羰基碳原子处被一个或多个烷基或芳基取代基取代的ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯或β-丙内酯，包括相同的碳原子上含有两个取代基的化合物。
在本发明的一个实施方案中，其中碳酸酯单体选自三亚甲基碳酸酯、5-烷基-1，3-二噁烷-2-酮、5，5-二烷基-1，3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧羰基-1，3-二噁烷-2-酮、碳酸亚乙酯、3-乙基-3-羟甲基异丙二醇碳酸酯、三羟甲基丙烷单碳酸酯、4，6二甲基-1，3-丙二醇碳酸酯、2，2-二甲基三亚甲基碳酸酯和1，3-dioxepan-2-酮及其混合物。
在本发明的一个实施方案中，得自环酯单体聚合的环酯聚合物及其共聚物包括但不局限于聚(L-丙交酯)；聚(D-丙交酯)；聚(D，L-丙交酯)；聚(内消旋丙交酯)；聚(乙交酯)；聚(三亚甲基碳酸酯)；聚(ε-己内酯)；聚(L-丙交酯-共-D，L-丙交酯)；聚(L-丙交酯-共-内消旋-丙交酯)；聚(L-丙交酯-共-乙交酯)；聚(L-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(L-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(D，L-丙交酯-共-内消旋-丙交酯)；聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯)；聚(D，L-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(D，L-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-乙交酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(乙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(乙交酯-共-ε-己内酯)。
在本发明的一个实施方案中，所述由至少一种环酯聚合得到的聚酯的PD为1.1-15，优选为1.3-9。
根据本发明的一个优选的实施方案，PD的范围相对较高，尤其当处理的弹性体需要有高度的弹性时。在本文中注意到当考虑到分子量时PD可能会有所调整。可以通过相对高的PD来弥补相对低的聚合物分子量Mn，反之亦然。
在本发明的一个实施方案中，至少一种所述生物可降解的弹性体包括所述由至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的聚酯。
根据本发明的一个实施方案，就口香糖成分如增味剂的长期释放而言，由至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的聚酯承袭了有利的释放。
在本发明的一个实施方案中，所述弹性体由至少一种选自对苯二酸、邻苯二甲酸、己二酸、庚二酸或其组合物的酸与至少一种选自二甘醇和1，4-丁二醇或其组合物的醇反应生成。
在本发明的一个实施方案中，所述由至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应生成的至少一种生物可降解弹性体的分子量为10000-250000g/mol(Mn)，优选为20000-150000g/mol(Mn)。
在本发明的一个实施方案中，至少一种所述生物可降解的弹性体增塑剂包括所述通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的聚酯。
在本发明的一个实施方案中，所述树脂是由至少一种选自对苯二酸、丁二酸、丙二酸和己二酸或其组合物的酸与至少一种选自乙二醇、二甘醇或1，4-丁二醇和其组合物的醇的反应而生成的。
在本发明的一个实施方案中，所述通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的至少一种生物可降解的弹性体增塑剂的分子量为500-19000g/mol(Mn)，优选为1500-9000g/mol(Mn)。
在本发明的一个实施方案中，至少一种所述生物可降解的弹性体包括所述通过至少一种环酯的聚合得到的聚酯。
在本发明的一个实施方案中，所述生物可降解弹性体的分子量范围为10000-1000000g/mol Mn，优选范围为30000-250000g/mol Mn。
在本发明的一个实施方案中，至少一种所述生物可降解的弹性体增塑剂包括所述通过至少一种环酯的聚合而得到的聚酯。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖包括至少一种弹性体增塑剂，其包括由至少一种环酯聚合而得到的至少一种所述聚酯，和至少一种弹性体，其包括由至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的至少一种所述聚酯。
将两种类型的聚合物混合在一起的好处在于可以将用作弹性体增塑剂的生物可降解的聚合物所提供的高度的降解性，与生物可降解的弹性体的有利特性有关相对于加入软化剂等的强度、质感、释放和加工能力相结合。
在本发明的一个实施方案中，所述至少两种的不同的聚合物为亲水的。
应注意不同聚合物间的聚合物亲水性的程度可能变化非常显著。然而，通常的事实是生物可降解的聚合物比传统聚合物更为亲水。
典型的生物可降解的聚合物是相对亲水的。
在本发明的一个实施方案中，至少两种不同聚合物之间的分子量的差异至少为1000g/mol Mn。
根据本发明的一个有利的实施方案，所应用的不同聚合物的分子量应有一定程度的差异，为获得所需的质感特性，优选为至少1000g/mol Mn。显然，若分子量变得过于均等，(一种或多种)增塑聚合物对(一种或多种)聚合物的增塑效果将增塑下降(plasticized decreases)。
当在所应用的生物可降解的聚合物之间应用相对显著的的分子量差异时，相对于质感和如口香糖的释放性，都获得了增加的调整可能性。
根据现有技术，在生物可降解的口香糖领域内已尝试提供具有可与传统口香糖的质感特性相当的口香糖。根据例如US 6,153,231，已经认识到在生物可降解的弹性体基础上制得的口香糖将优选在弹性体的基础上制备，从而消除了由传统增塑剂带来的讨厌的粘性。根据本发明的一个实施方案，如果即使在混合最终的胶基或口香糖后，就特定特性而言基本上保持了聚酯的特性，那么就可以通过生物可降解聚酯增塑剂对生物可降解聚酯弹性体以有利的方式的增塑，来获得生物可降解的口香糖的所需的质感。这个方面是根据本发明的一个尤其对Tg感兴趣的实施方案。因而确定即使在多组分体系内，各个聚酯的Tg也可以得到保持，从而相对于冷流(cold-floating)特性，提供了包括所需的多功能的多聚合物体系。因此，当混合例如两种不同的聚酯到胶基或口香糖内时，发现聚合物的Tg基本上都没有改变。
在本发明的一个实施方案中，所述至少两种的不同的聚合物之间的分子量差异至少为20000g/mol Mn或至少为50000g/mol Mn。
在本发明的一个实施方案中，所述生物可降解增塑剂的分子量范围为500-19000g/mol，优选范围为1500-9000g/mol Mn。
在本发明的一个实施方案中，所述至少两种不同的生物可降解聚合物具有不同的玻璃化转变温度Tg。
根据本发明的一个实施方案，已经认识到当至少两种所应用的生物可降解的聚合物具有不同的玻璃化转变温度时，可得到具有可与传统口香糖相当的质感的生物可降解口香糖。换句话说，就玻璃化转变温度而言，所应用的生物可降解的聚合物形成具有至少两种不同特性的混合聚合物胶基或口香糖。
根据本发明的一个实施方案，至少一种所应用的生物可降解聚合物可用于对抗胶基或成品口香糖的冷流，且至少一种其他聚合物可用来获得所需的相对于质感的口香糖特性。
换句话说，根据本发明已认识到当应用更多根据本发明的聚合物时，相对于所应用的生物可降解的口香糖聚合物，期望要求可明显放松。
因而，根据本发明的一个实施方案，就冷流而言使最终产品的运输简便的重要问题可以甚至并且意外地，通过将至少一种稳定的生物可降解聚合物一例如具有相对高的玻璃化转变温度的生物可降解聚合物，与特征为玻璃化温度不同于稳定的聚合物的其他生物可降解聚合物相混合的方法来解决。通常，该至少一种其他生物可降解聚合物可选自，例如具有相对低的玻璃化转变温度的弹性体。
此外根据本发明的一个实施方案，已经认识到当将生物可降解聚合物混入到胶基或口香糖组合物中时，与传统聚合物相比有些脆弱，而且已认识到当应用改进质感的混合物时这种对软化剂的脆弱性可以得到弥补，所述混合物是至少两种具有不同的玻璃化转变温度的聚合物的混合物。因此由这一事实就可减少对结构弱化软化剂的需求，相比于单Tg口香糖聚合物共混物，质感得到改进。
在本发明的一个实施方案中，所述至少两种不同的生物可降解聚合物具有不同的玻璃化转变温度Tg。
根据本发明，至少一种所应用的生物可降解聚合物可用于对抗胶基或成品口香糖的冷流，并且至少一种其他聚合物可用来得到就质感而言所需的口香糖的特性。
用于对抗冷流目的的一种聚合物应优选为相对高的Tg，而提供有利质感的另一聚合物则应优选为相对低的Tg，通常基本上低于室温。
根据本发明，已经认识到，当混合的口香糖弹性体和弹性体溶剂包括至少两种不同的Tg时，可获得所需的质感特性。
在本发明的一个实施方案中，至少一种所应用的生物可降解的聚合物，优选为增塑剂，具有至少+1℃，优选为至少+10℃，更优选为至少+20℃的玻璃化转变温度。
在本发明的一个实施方案中，至少一种所述至少两种不同的生物可降解聚合物具有低于0℃，优选为低于-30℃，更优选为低于-50℃的玻璃化转变温度。
在本发明的一个实施方案中，所得到的口香糖具有至少两种不同的玻璃化转变温度Tg。
根据本发明一个有利的实施方案，依照本发明制备的胶基或口香糖具有至少两种不同的玻璃化转变温度，从而，包括至少两种不同的生物可降解聚合物的聚合物体系的特征在于不是通过完全溶解而完全混合，而是具备了该至少两种聚合物特性的聚合物的混合。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括至少一种具有低于0℃的玻璃化转变温度的生物可降解弹性体和至少一种具有超过0℃的玻璃化转变温度的生物可降解增塑剂。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖包括至少一种生物可降解的弹性体，含量为口香糖的约0.5-约70重量％，至少一种生物可降解的增塑剂，含量为口香糖的约0.5-约70重量％，和至少一种口香糖成分，选自软化剂、甜味剂、增味剂、活性成分和填料，含量为口香糖的约2-约80重量％。
在本发明的一个实施方案中，包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少25％，优选占口香糖聚合物的至少50％。
在本发明的一个实施方案中，包含在口香糖中的生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少80％，优选占口香糖聚合物的至少90％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖基本不含非生物可降解聚合物。
优选的，口香糖不含非生物可降解聚合物。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖成分包括增味剂。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖包含香料量为0.01-约30重量％，所述百分比基于口香糖的总重量，优选为0.2-约4重量％，所述百分比基于口香糖的总重量。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖成分包括甜味剂。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括填充型甜味剂的量为口香糖重量的约5-约95％，更典型地为口香糖重量的约20-约80％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包含高甜度甜味剂的量为口香糖重量的约0-约1％，更典型地为口香糖重量的约0.05-约0.5％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括至少一种软化剂的量为口香糖重量的约0-约18％，更典型地为口香糖重量的约0-约12％。
在本发明的一个实施方案中，所述口香糖成分包括活性成分。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括填料的量为口香糖重量的约0-约50％，更典型地为口香糖重量的约10-约40％。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括至少一种着色剂。
在本发明的一个实施方案中，口香糖由外包衣包覆。
根据本发明的一个实施方案，所述口香糖包括传统的口香糖聚合物和/或弹性体增塑剂。
根据本发明的一个实施方案，至少一种生物可降解的聚合物至少包括口香糖聚合物的5％。


现将参考

本发明，其中图1和2示出依照本发明的口香糖的流变特性图3-5示出依照本发明的口香糖的感官质感性能图6和7示出依照本发明制得的不同胶基的应力曲线和频率曲线具体实施方案除非另有指明，如这里所用的，术语“分子量”指分子量的平均值(Mn)。简写PD指多分散性。
可通过例如DSC(DSC差示扫描量热法)来确定玻璃化转变温度。DSC通常可用于确定和研究聚合物的热转变，并且该技术尤其可用于确定材料的二级转变，即包括热容变化，但没有潜热变化的热转变。玻璃化转变为二级转变。
在下面详细说明的例子中，两种不同类型的聚合物通常可指聚酯类型1和聚酯类型2。聚酯类型1通常指通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的聚酯。在说明书和权利要求中给出这种类型聚酯聚合物的进一步说明。聚酯类型2通常指由至少一种环酯聚合得到的聚酯聚合物。在说明书和权利要求中给出这种类型聚酯聚合物的进一步说明。
在本文中，术语“环境或生物可降解的聚合物复合物”指丢弃口香糖后，口香糖胶基组分能够经受物理、化学和/或生物降解，从而使丢弃的口香糖废物变得易于从丢弃部位除去，或最终分解成团块或颗粒，而不再能识别出其是口香糖残余物。这种可降解聚合物的降解或分解可受下列因素影响或诱导，物理因素如温度、光、湿度，化学因素如pH变化或能够降解聚合物的酶的作用所导致的水解。在其他有用的实施方案中，胶基的所有聚合物组分都是环境可降解或生物可降解的聚合物。
优选的是，最终的降解产物是二氧化碳、甲烷和水。
根据本发明中生物可降解性的优选定义，生物可降解性是特定有机分子的性质，当暴露于自然环境或置于活的生物体内时，它们通过酶或微生物过程反应，通常与纯化学过程如水解相结合，生成更简单的化合物，最终为二氧化碳、甲烷和水。
因此，能够应用于本发明胶基的其他环境或生物可降解的口香糖胶基聚合物的合适例子包括可降解的聚酯、聚(酯-碳酸酯)、聚碳酸酯、聚酯酰胺、多肽、氨基酸的均聚物如聚赖氨酸、和蛋白质包括其衍生物，如包括玉米蛋白水解物的蛋白水解物。特别有用的这种类型化合物包括通过聚合一种或多种环酯如丙交酯、乙交酯、三亚甲基碳酸酯、δ-戊内酯、β-丙内酯和ε-己内酯来获得的聚酯聚合物，以及通过开链多元酸和多元醇，例如己二酸和二乙二醇的混合物缩聚而得到的聚酯。羟基羧酸如6-羟基羧酸同样可用于形成聚酯或者它们可与多酸和多元醇的混合物共用。该可降解聚合物可以是均聚物、共聚物或三元共聚物，包括接枝和嵌段聚合物。
实施例1聚酯类型2的树脂的制备使用配有玻璃搅拌杆和Teflon搅拌叶片和底部出口的、圆柱体玻璃的、带夹套的10L控制反应器来制备树脂样品。通过循环保温至130℃的硅油，经过外夹套实现对反应器内容物的加热。将ε-己内酯(358.87g，3.145mol)和1，2-丙二醇(79.87g，1.050mol)与作为催化剂的辛酸亚锡(1.79g，4.42×10-3mol)一起装入反应器并在130℃反应约30min。然后加入熔融的D，L-丙交酯(4.877kg，33.84mol)，并继续反应约2小时。在这段时间结束时，打开底部出口，将熔融的聚合物排放到涂有Teflon内衬的容器中。
产物的特征表示为Mn＝6,000g/mol和Mw＝7,000g/mol(具有MALLS在线检测器的凝胶渗透色谱)且Tg＝25-30℃(DSC，加热速度10℃/min)。
实施例2
聚酯类型1的树脂的制备使用配有顶式搅拌器、氮气入口管、温度计和用以除去甲醇的蒸馏头的500mL树脂釜来制备树脂(弹性体溶剂)样品。在釜中装入126.22g(0.65mol)对邻苯二甲酸二甲酯，51.15g(0.35mol)琥珀酸二甲酯，64.27g(1.036mol)乙二醇和0.6g的一水合醋酸钙。通氮气条件下，边搅拌边缓慢加热混合物直到所有组分均熔化(120-140℃)。继续加热和搅拌且不断蒸馏甲醇。温度在150-200℃的范围内缓慢上升直到甲醇停止释放。停止加热并使内容物冷却至约100℃。移开反应器的盖子并将熔融的聚合物小心倒入接收容器中。
产物的特征表示为Mn＝5,000g/mol和Mw＝10,000g/mol(具有MALLS在线检测器的凝胶渗透色谱)和Tg＝30℃(DSC，加热速度10℃/min)。
实施例3聚酯类型2的弹性体的制备如下在干燥的N2手套式操作箱内合成弹性体的样品。在通干燥N2气体的条件下，向配有顶式机械搅拌器的500mL树脂釜中装入0.73g 1，2-丙二醇(3.3mL22.0％(w/v)二氯甲烷溶液)和0.152g Sn(Oct)2(3.56ml 4.27％(w/v)二氯甲烷溶液)。通N2使二氯甲烷挥发15分钟。然后加入ε-己内酯(300g，2.63mol)和δ-戊内酯(215g，2.15mol)。将树脂釜浸入到130℃的恒温油浴中，并搅拌14h。然后从油浴中取出树脂釜，并使之于室温冷却。用刀取出小块的固态弹性产品，置于塑料容器中。产物的特征表示为Mn＝60,000g/mol和Mw＝90,000g/mol(具有MALLS在线检测器的凝胶渗透色谱)和Tg＝-70℃(DSC，加热速度10℃/min)。
实施例4聚酯类型1的弹性体的制备使用配有顶式搅拌器、氮气入口管、温度计和用以除去甲醇的蒸馏头的500mL树脂釜来制备弹性体样品。在釜中装入83.50g(0.43mol)对邻苯二甲酸二甲酯，99.29g(0.57mol)琥珀酸二甲酯，106.60g(1.005mol)乙二醇和0.6g的一水合醋酸钙。通氮气条件下，边搅拌边缓慢加热混合物直到所有组分均熔化(120-140℃)。继续加热和搅拌且甲醇不断被蒸馏。温度在150-200℃的范围内缓慢上升直到甲醇停止释放。停止加热并使内容物冷却至约100℃。
移开反应器的盖子并将熔融的聚合物小心倒入接收容器中。
产物的特征表示为Mn＝40,000g/mol和Mw＝190,000g/mol(具有MALLS在线检测器的凝胶渗透色谱)和Tg＝-30℃(DSC，加热速度10℃/min)。
参考关于聚酯类型1的实施例2和4，在本发明的范围内，通常这种类型的聚合物可以通过二-、三-或更高官能度的醇或其酯与二-、三-或更高官能度的脂肪族或芳香族羧酸或其酯的逐步聚合法来制备。同样，多官能团羧酸的羟基酸或酐和卤化物也可用作单体。聚合可包括直接聚酯化或酯交换反应，并可以被催化。使用支化单体来抑制聚酯聚合物的结晶性。沿链的不同单体单元的混合也抑制了结晶性。为控制反应和得到聚合物的分子量，可通过加入单官能团的醇或酸和/或利用酸基团和醇基团或二者的衍生物之间化学计量的不平衡来停止聚合物链。同样，可用长链脂肪族羧酸或芳香族单羧酸的加入来控制聚合物中的支化程度，相反，有时用多官能团的单体来造成支化。此外，下面的聚合单官能团化合物可用于封端游离的羟基和羟基基团。
通常，多官能团羧酸是高熔点的固体，该固体在缩聚反应介质中的溶解性非常有限。常用多官能团羧酸的酯或酐来克服这种局限。缩聚包括羧酸或酐生成的作为缩聚产物的水，其需要高温排除。因此涉及多官能酸的酯的酯交换反应的缩聚经常是优选的工艺。例如，对苯二酸的二甲酯可用于代替对苯二酸本身。在这种情况下，生成的是甲醇而不是水，且前者比水更容易被排除。通常，反应在本体(无溶剂)和高温下进行，并且用真空来除去副产物并驱使反应完全。除酯或酐外，在特定环境下也可用羧酸的卤化物。
通常对于聚酯类型1的制备，所优选的多官能团羧酸或其衍生物既可以是饱和的，也可以是不饱和的脂族或芳族的，且含有2-100个碳原子、优选为含有4-18个碳原子。在聚酯类型1的聚合中，一些可应用的羧酸的例子(这些例子可以就此使用或用其衍生物)包括α多官能团羧酸如草酸、丙二酸、柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、酒石酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸、戊二酸、谷氨酸、己二酸、葡糖二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等，和环状脂族多官能团羧酸如环丙烷二羧酸、环丁烷二羧酸、环己烷二羧酸等，和芳香族多官能团羧酸如对苯二酸、异酞酸、邻苯二甲酸、偏苯三甲酸(trimellitic)、均苯四酸和萘1，4-，2，3-，2，6-二羧酸等。为说明而非限制目的，一些羧酸衍生物的例子包括羟基酸如3-羟基丙酸和6-羟基己酸和酸的酐、卤化物或酯，例如二甲酯或二乙酯，对应于已经提到的酸，所指的酯例如草酸二甲基或草酸二乙基酯、丙二酸酯、琥珀酸酯、富马酸酯、顺丁烯二酸酯、戊二酸酯、己二酸酯、庚二酸酯、辛二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、十二烷二酸酯、对苯二酸酯、间苯二甲酸酯、邻苯二甲酸酯等。一般说来，由于高沸点醇比低沸点醇更难除去的事实，甲酯有时比乙酯更为优选。
此外，通常优选的多官能醇含有2-100个碳原子如聚乙二醇、聚丙三醇。在聚酯类型1的聚合工艺中一些可用的醇的例子(这些例子可以如此使用或用其衍生物)包括多元醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，二乙二醇、1，4-环己二醇，1，4-环己烷二甲醇，新戊二醇，丙三醇，三甲醇丙烷，季戊四醇，山梨糖醇，甘露醇等。为说明而非限制目的，一些醇衍生物的例子包括乙酸甘油酯、棕榈酸甘油酯、癸二酸甘油酯、己二酸甘油酯、三丙酸甘油酯(tripropionin)等。
另外，就聚酯类型1的聚合而言，有时所用的链终止剂(chain-stoppers)为单官能团的化合物。它们优选为含有1-20个碳原子的单羟基醇，也可以优选为含有2-26个碳原子的单羧酸。通常的例子为中或长链的脂肪醇或酸，详细的例子包括单羟基醇如甲醇、乙醇、丁醇、己醇、辛醇等，和十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、硬脂醇等，和单羧酸如乙酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生四烯酸、蜡酸、dodecylenic acid、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、芥酸、安息香酸、萘甲酸和取代的萘甲酸，1-甲基-2-萘甲酸和2-异丙基-1-萘甲酸等。
通常，用在聚酯类型1的聚合中的酸催化剂或酯交换催化剂和那些非限制性的例子为金属催化剂如锰、锌、钙、钴或镁的醋酸盐，和三氧化二锑，氧化或卤化锗和四烷氧基锗，钛的醇盐，锌或铝的盐。
参考关于聚酯类型2的例1和3，这种类型的聚合物通常可以通过一种或多种环酯的开环聚合得到，所述环酯包括乙交酯、丙交酯、内酯和碳酸酯。聚合过程可在至少一种适宜的催化剂如金属催化剂，以辛酸亚锡为非限制性的例子，存在下发生，并且聚合过程可由引发剂如多元醇、聚胺或其它具有多羟基或其它反应基团的分子和其混合物引发。
实施例5胶基的制备所有胶基由下面的基本配方制备表1 胶基制备

胶基制备如下
将弹性体和树脂加入到安装有混合装置如水平放置的Z形臂的混合釜中。所述釜预加热15分钟至温度为约60-80℃。将混合物混合10-20分钟，直到全部混合物变得均匀。
然后将混合物排出到盘中，并使之从60-80℃的排出温度冷却至室温，实施例6口香糖的制备所有的口香糖配方由下面的基本配方制备薄荷组分重量百分比胶基32山梨糖醇43.8麦芽糖醇3薄荷油 1.5薄荷醇晶体 0.5阿斯巴甜0.1乙酰磺胺酸 0.1木糖醇 6软化剂 6乳化剂 2填料5可选择性地将软化剂、乳化剂和填料作为胶基制备的一部分加入到聚合物中。
表2薄荷口香糖

如下制备口香糖产品将胶基加入到安装有混合装置如水平放置的Z形臂的混合釜中。所述釜预加热15分钟至温度为约60-80℃，或者紧接在胶基制备后，在胶基和釜均具有约60-80℃的温度的同一混合器内，在一个步骤内制得口香糖。
将二分之一的山梨糖醇与胶基一起加入并混合3分钟。然后将薄荷和薄荷醇加入釜中并混合1分钟。加入剩余的一半山梨糖醇并混合1分钟。缓慢加入软化剂并混合7分钟。接着将阿斯巴甜和乙酰磺胺酸加入釜内并混合3分钟。加入木糖醇并混合3分钟。随后将所得的口香糖混合物排出，并例如转移到40-48℃的盘中。随后口香糖被压延并划成芯、棒、球、方块，和任何其他所需的形状，接着可选择性地在包装之前进行包衣和抛光工艺。
显然，在本发明范围内，在口香糖的制造过程中可采用其它工艺和成分。下面列出并解释不同成分的变量。
根据本发明的口香糖可包括着色剂。根据本发明的一个实施方案，口香糖可包括着色剂和增白剂如FD&C-型染料和色淀，水果和植物提取物，二氧化钛及其混合物。此外，可用的口香糖胶基成分包括抗氧化剂如，丁基羟基甲苯(BHT)，丁基羟基茴香醚(BHA)，没食子酸丙酯及生育酚，和防腐剂。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括软化剂的量为口香糖重量的约0-约18％，更典型为口香糖重量的约0-约12％。
在口香糖和胶基中可根据本发明加入软化剂/乳化剂。
胶基配方可根据本发明包括一种或多种软化剂，如蔗糖聚酯包括通过引用而并入本文的WO 00/25598中所公开的，油脂、氢化油脂、氢化和部分氢化的植物油、可可脂、脱脂可可粉、甘油单硬脂酸酯、甘油三乙酸酯、卵磷脂、单酸-、二酸-和三酸甘油酯、乙酰化单酸甘油酯、脂肪酸(如硬脂酸、棕榈酸、油酸和亚油酸)，及其混合物。这里所用的术语“软化剂”是指软化胶基或口香糖配方和包含蜡、脂肪、油、乳化剂、表面活性剂及增溶剂的组分。
为进一步软化胶基并提供锁水(water-binding)特性，其赋予胶基令人愉快的光滑表面并减少它的粘着性，通常将一种或多种乳化剂加入到组合物中，通常为胶基重量的0-18重量％，优选为0-12％。惯常使用的可加入口香糖胶基的乳化剂的例子有食用脂肪酸的单酸-和二酸甘油酯，食用脂肪酸的单酸-和二酸甘油酯的乳酸酯和乙酸酯、乙酰单酸-和二酸甘油酯，食用脂肪酸的糖酯，硬脂酸Na-、K-、Mg-和Ca-盐，卵磷脂，羟基化的卵磷脂等。在如下定义的生物或药物活性成分存在的情况下，为分散并释放活性成分，配方可包括特定的特殊乳化剂和/或增溶剂。
在制备口香糖胶基时，常用蜡来调整稠度并软化口香糖胶基。关于本发明任何惯常使用的和适宜类型的蜡均可使用，例如举例为米糠蜡、聚乙烯蜡、石油蜡(精炼石蜡和微晶蜡)、石蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡或堪地里拉蜡。在本发明的一个实施方案中，胶基是无蜡的。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括填料。
需要的话，口香糖胶基配方可包括一种或多种填料/品质改良剂包括例如碳酸镁和碳酸钙、硫酸钠、重质碳酸钙、硅酸盐化合物如硅酸镁和硅酸铝、高岭土和粘土、氧化铝、氧化硅、滑石、氧化钛、磷酸一钙、磷酸二钙和磷酸三钙、纤维素聚合物如木材，及其组合物。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包括填料的量为口香糖重量的约0-约50％，更典型地为口香糖重量的约10-约40％。
在本文中，口香糖成分可以例如包括填充型甜味剂、高甜度甜味剂、增味剂、软化剂、乳化剂、着色剂、粘合剂、酸化剂、填料、抗氧化剂和其他成分例如药物或生物活性成分，以赋予口香糖成品所需的特性。
适宜的填充型甜味剂包括糖的和非糖的增甜组分。填充型甜味剂通常包括口香糖重量的约5-约95％，更典型地为口香糖重量的约20-约80％，例如30-60重量％。
可用的糖甜味剂是在口香糖领域普遍公知的含糖组分，包括但不限于蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、糊精、海藻糖、D-塔格糖、干燥的转化糖、果糖、左旋糖、半乳糖、淀粉糖浆干粉等，单独或组合。
山梨糖醇可用作非糖甜味剂。其他可用的非糖甜味剂包括但不限于其它的糖醇如甘露糖醇、木糖醇、氢化淀粉水解产物、麦芽糖醇、异麦芽酚、赤藻糖醇、乳糖醇等，单独或组合。
高甜度人造甜味剂也可与上述甜味剂单独或组合使用。优选的高甜度甜味剂包括但不限于单独的蔗糖素、阿斯巴甜、乙酰磺胺酸的盐、阿力甜、糖精和其盐、环己氨磺酸和其盐、甘草甜素、二氢查耳酮、索马甜、莫内林、甜菊甙等，或其组合。为提供更长时间持续的甜度和味觉感觉，适宜将其装入胶囊或以别的方式来控制至少部分人造甜味剂的释放。可采用技术如湿造粒、蜡造粒、喷雾干燥、喷雾冷冻、流化床包覆、凝聚、泡腔包覆和纤维挤出来得到所需的释放特性。还可用另一种口香糖组分如树脂化合物来提供甜味剂的包覆。
人造甜味剂的用量水平显著变化并且取决于如甜味剂的强度、释放速率、成品的所需甜度、所用香料的用量水平和类型以及成本考虑的因素。因而，人造甜味剂的用量水平可为约0.02-约30重量％，优选为0.02-约8重量％每单位重量。当包括用来包覆的载体时，包覆的甜味剂的用量水平将成比例增加。糖和/或非糖甜味剂的组合物可被用于根据本发明加工的口香糖配方。另外，乳化剂也可以提供额外的甜味如具有糖或糖醇水溶液。
若需低卡路里的口香糖，可使用低卡路里的填充剂。低卡路里填充剂的例子包括聚葡萄糖、Raftilose(低聚果糖)、Raftilin(菊粉)、低聚果糖(NutraFlora)、低聚帕拉金糖；瓜尔豆胶水解产物(如Sun Fiber)或不可吸收的糊精(如Fibersol)。然而，也可使用其它低卡路里的填充剂。
根据本发明的口香糖可含有芳香剂和增味剂，包括例如以天然植物组分、香精油、香精、提取物、粉末形式的天然和合成的香料，包括酸和能够影响味觉效果的其他物质。液态和粉末状的香料包括椰子、咖啡、巧克力、香草、葡萄柚、桔、酸橙、薄荷醇、甘草、焦糖香、蜜香、花生、胡桃、腰果、榛实、杏仁、凤梨、草莓、覆盆子、热带水果、樱桃、肉桂、胡椒薄荷、冬青油、绿薄荷(spearmint)、桉树油和薄荷，果香香精如源自苹果、梨、桃子、草莓、杏、覆盆子、樱桃、凤梨和李子的香精油。香精油包括胡椒薄荷、绿薄荷、薄荷醇、桉树油、丁香油、月桂(叶)油、茴芹、百里香、雪松叶油、肉豆蔻，和上述水果的油。
口香糖的香料可以是冷冻干燥的天然增味剂，优选为以粉末、片或块状的形式或者其组合。粒径可小于3mm，小于2mm或更优选为小于1mm，以颗粒的最长尺寸计。天然增味剂可为约3μm-2mm的粒径形式，例如4μm-1mm。优选的天然增味剂包括水果的种子，例如草莓、黑莓和覆盆子。
不同的合成香料，例如混合的水果香料也可用于本口香糖胶芯中。如上面所指明，芳香剂的用量可比传统使用的少。依所用的芳香剂和/或香料的所需的强度，芳香剂和/或香料的用量可为最终产物重量的0.01-约30％。优选地，芳香剂和/或香料的含量在组合物总重量的0.2-3％的范围内。
在本发明的一个实施方案中，增味剂包括以天然植物组分、香精油、香精、提取物、粉末形式的天然和合成的香料，包括酸和能够影响味觉效果的其他物质。
进而，根据本发明可包括在口香糖内的口香糖成分包括表面活性剂和/或增溶剂，尤其当存在药物或生物活性成分时。作为根据本发明在口香糖组合物中用作增溶剂的表面活性剂类型的例子，参考H.P.Fiedler，Lexikon der Hilfstoffe für Pharmacie，Kosmetik und Angrenzende Gebiete，63-64页(1981)和各个国家批准的食品乳化剂列表。可使用阴离子、阳离子、两性或非离子的增溶剂。适宜的增溶剂包括卵磷脂，聚氧乙烯硬脂酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，脂肪酸盐、食用脂肪酸的单酸和二酸甘油酯的单乙酰和二乙酰酒石酸酯、食用脂肪酸的单酸和二酸甘油酯的柠檬酸酯，脂肪酸的蔗糖酯，脂肪酸的聚甘油酯，互酯化蓖麻油酸的聚甘油酯(E476)，sodiumstearoyllatylate，硫酸月桂酸钠和脂肪酸的山梨糖醇酐酯和聚氧乙烯加氢蓖麻油(例如以商品名CREMOPHOR出售的产品)，环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物(如以商品名PLURONIC和POLOXAMER出售的产品)，聚氧乙烯脂肪醇醚，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，脂肪酸的山梨糖醇酐酯和聚氧乙烯硬脂酸酯。
尤其适宜的增溶剂为聚氧乙烯硬脂酸酯，例如举例为聚氧乙烯(8)硬脂酸酯和聚氧乙烯(40)硬脂酸酯，以商品名TWEEN出售的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，例如TWEEN20(单月桂酸酯)，TWEEN80(单油酸酯)，TWEEN40(单棕榈酸酯)，TWEEN60(单硬脂酸酯)或TWEEN65(三硬酯酸酯)，食用脂肪酸的单酸和二酸甘油酯的单乙酰和二乙酰酒石酸酯，食用脂肪酸的单酸和二酸甘油酯的柠檬酸酯，sodium stearoyllatylate，硫酸月桂酸钠，聚氧乙烯加氢蓖麻油，环氧乙烷和环氧丙烷的块状共聚物和聚氧乙烯脂肪醇醚。增溶剂既可以是单一的化合物也可以是几种化合物的组合。在活性组分存在下，口香糖还可优选包括现有技术已知的载体。
在本发明的一个实施方案中，口香糖包含药物、化妆品或生物活性物质。这类活性物质实例的综合列表可在WO 00/25598中查到，其通过引用并入本文，包括药品、食品添加物、防腐剂、pH-调节剂、戒烟剂，以及护理或治疗口腔和牙齿的物质，如过氧化氢和能够在咀嚼过程中释放尿素的化合物。防腐剂形式的有用活性物质的实例包括胍和双胍的盐及衍生物(例如，醋酸氯己定)，以及具有有限水溶性的下述类型的物质季铵化合物(如ceramine、氯二甲酚、结晶紫、氯胺)、醛(如多聚甲醛)、dequaline、polynoxyline、酚类衍生物(如麝香草酚、p-氯酚和甲酚)、六氯酚、水杨酸苯胺化合物、三氯生、卤素类(碘、碘消灵、氯胺、二氯氰尿酸盐)、醇类(3，4-二氯苯甲醇、苯甲醇、苯氧乙醇、苯乙醇)，还参见Martindale，The Extra Pharmacopoeia，28th edition，page 547-578；可以包括具有有限水溶性的金属盐、配位化合物和化合物，如铝盐(例如硫酸铝钾AlK(SO4)2，12H2O)和下列物质的盐、配位化合物和化合物硼、钡、锶、铁、钙、锌、(醋酸锌、氯化锌、葡萄糖酸锌)、铜(氯化铜、硫酸铜)、铅、银、镁、钠、钾、锂、钼、钒；护理口腔和牙齿的其他组分，例如含氟(如氟化钠、单氟磷酸钠、氨基氟化物、氟化锡)、磷酸盐、碳酸盐和硒的盐、配位化合物和化合物。其他活性物质可以在J.Dent.Res.Vol.28 No.2，page 160-171，1949中查到。
口腔中pH调节剂形式的活性物质的实例包括酸，如己二酸、琥珀酸、延胡索酸或其盐，或柠檬酸、酒石酸、苹果酸、醋酸、乳酸、磷酸和戊二酸的盐；与可接受的碱，如碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硫酸盐或钠、钾、铵、镁或钙的氧化物，尤其是镁和钙的氧化物。
活性成分可包括下面提到的化合物或其衍生物，但不限于对乙酰氨基酚、乙酰水杨酸、丁丙诺啡、溴己新、塞来昔布、可待因、苯海拉明、双氯芬酸、依他昔布、布洛芬、吲哚美辛、酮洛芬、Luminracoxib、吗啡、奈普生、美沙酮、帕瑞昔布、吡罗昔康、伪麻黄碱、罗非昔布、替诺昔康、曲马多、伐地昔布、碳酸钙、镁加铝、双硫仑、安非他酮、尼古丁、阿奇雷素、克拉霉素、克雷唑、红霉素、四环素、格拉司琼、恩丹西酮、Prometazin、托烷司琼、溴苯那敏、Ceterizin、Leco-Ceterizin、氯环利嗪、氯芬尼拉明、氯苯吡胺、二苯安明、多西拉敏、Fenofenadin、愈创甘油醚、Loratidin、des-Loratidin、苯托沙敏、异丙嗪、Pyridamine、特非那定、曲克芦丁、甲基多巴、哌醋甲酯、Benzalcon.Chloride、Benzeth.chloride、Cetylpyrid.Chloride、氯己定、依卡倍特钠、氟哌啶醇、别嘌醇、Colchinine、茶碱、普萘洛尔、强的松龙、强的松、氟化物、脲、Actot、格列本脲、格列吡嗪、甲福明、米格列醇、Repaglinide、罗格列酮、阿朴吗啡、Cialis、Sildenafil、Valdenafil、氰苯哌酯、二甲硅油、西咪替丁、法莫替丁、雷尼替丁、Ratinidine、cetrizin、Loratadine、阿司匹林、苯佐卡因、右甲吗喃、苯丙醇胺、伪麻黄碱、Cisapride、多潘立酮、甲氧氯普胺、Acyclovir、Dioctylsulfosucc.、酚酞、阿莫曲坦、依来曲普坦、麦角胺、Migea、那拉曲坦、利扎曲普坦、Sumatriptan、佐米曲普坦、铝盐、钙盐、亚铁盐、银盐、锌盐、两性霉素B、氯己定、咪康唑、Triamcinolonacetonid、褪黑激素、苯巴比妥、咖啡因、Benzodiazepiner、羟嗪、甲丙氨酯、吩噻嗪、布克利嗪、Brometazine、桂利嗪、赛克利嗪、Difenhydramine、茶苯海明、丁洛地尔、安非他明、咖啡因、麻黄碱、奥利司他、phenylephedrine、苯丙醇胺、伪麻黄碱、西布曲明、酮康唑、硝酸甘油、制霉菌素、黄体酮、睾酮、维生素B12、维生素C、维生素A、维生素D、维生素E、匹鲁卡品、乙酰氨铝、西咪替丁、埃索美拉唑、法莫替丁、兰索拉唑、氧化镁、尼扎替丁和/或Ratinidine。
通常，根据本发明制备的口香糖和胶基优选为完全基于生物可降解的聚合物。然而，在本发明的范围内还可应用传统的口香糖弹性体或弹性体增塑剂。从而在本发明的一个实施方案中，至少一种生物可降解的聚合物包括口香糖聚合物的至少5％-至少90％，并且其余聚合物包括通常被认为是非生物可降解聚合物，如天然树脂、合成树脂和/或合成弹性体。
根据本发明的口香糖可具有外包衣。适用的硬包衣可选自糖衣和无糖包衣和其组合。硬包衣可以例如包括50-100重量％的多元醇，该多元醇选自山梨糖醇、麦芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、乳糖醇和异麦芽酮糖醇及其变化(variations)。在本发明的一个实施方案中，外包衣是包括可食用膜，包括至少一种选自可食用的成膜剂和蜡的组分。例如，成膜剂可以选自纤维素衍生物、改性淀粉、糊精、明胶、虫胶、阿拉伯胶、玉米蛋白、树胶、合成聚合物及其任意组合。在本发明的一个实施方案中，外包衣包括至少一种添加剂组分，其选自粘合剂、吸潮组分、成膜剂、分散剂、防粘着组分、填充剂、增味剂、着色剂、药物或化妆品活性组分、脂质组分、蜡组分、糖、酸和能够加速可降解聚合物的咀嚼后降解的试剂。
在本发明的另一实施方案中外包衣为软包衣。软包衣可包括无糖包衣剂。
实施例7设立实验，目的在于比较测试含有基于纯的聚酯类型2的胶基的共混聚合物的口香糖2001与含有基于聚酯类型1和聚酯类型2的混合物的聚合物2007的胶基的口香糖2007，其在实施例6中制备并说明。
在咀嚼机(CF Jansson)中咀嚼胶芯。咀嚼频率设定为1Hz，pH缓冲液用作唾液，温度设定为37℃。咀嚼时间设定为30秒。咀嚼后，利用TA instruments的AR1000型流变仪上测定咀嚼物。用平行板系统(d＝2.0cm，hatched)以线性粘弹区域内的应力在37℃的温度进行振动测定。G’对剪切速率，和G’，G”对频率作图。
这些测定的结果可见图1(应力扫描)和图2(频率扫描)。
从图1可见，含有聚合物混合物的口香糖配方具有更高的弹性模量，意味着与仅含有基于聚酯类型2的聚合物的口香糖配方2001相比，口香糖2007具有改进的质感特性。
图2示出储能模量G”和弹性模数G’，在G’和G”之间的交叉是高弹性的标志，在低频发现的交叉意味着比在高频发现的交叉有更高的弹性。再次发现2007具有比2001更高的弹性，从而导致在更低的频率发现交叉。
上面的流变学结果证实事实与含有仅由基于聚酯类型2的聚合物组成的胶基的口香糖相比，含有由不同聚合物的正确组合(聚酯类型1的弹性体和聚酯类型2的树脂)而制成的胶基的口香糖具有更接近于传统胶基和口香糖的质感。
通过将其供给在品尝间中的感官实验者来测试两种口香糖样品2001和2007，该品尝间根据ISO8598标准制成，(样品置于)室温下40ml无味的有3-位随机编码的塑料杯中。分别在咀嚼0-0.30分钟(初始阶段1)，0.30-1分钟(初始阶段2)，1-1.30分钟(初始阶段3)，1-1.30分钟(中间阶段1)，4-4.30分钟(中间阶段2)，4.30-5分钟(中间阶段3)，9-9.30分钟(最终阶段1)，9.30-10分钟(最终阶段2)后评价实验样品。在每个样品测试之间，允许实验者休息3分钟。重复每个实验。
评定下面的质感参数柔软度、多汁性、薄荷味、凉爽度、光滑性、甜度、苦味、弹性和体积。对这些参数的每一个，要求实验者根据0-15的任意标度提供他们的评定。利用FIZZ计算机程序(French Bio System)处理所得到的数据，并且将结果转化成如图3、图4和图5中所示的感官曲线图。在所有阶段实验口香糖之间的主要不同如下与相应的由仅基于聚酯类型2的聚合物的胶基所制备的口香糖相比，由包括聚酯类型1和聚酯类型2的聚合物的混合物的胶基所制备的口香糖显示出明显更高的弹性、更大的体积和更柔软的质感。与基于聚酯类型2的缺乏弹性、体积和柔软度的口香糖相比，所有三个参数在积极的方向有差异。
还在中间和最终的测始阶段发现在味觉参数方面的主要差异，基于聚酯类型1和聚酯类型2的混合物的口香糖显示出明显更高的薄荷、凉爽度和甜味感觉。这与聚酯类型2生物可降解的配方相比是很重要的改进，在该聚酯类型2的配方中香味感觉的周期与传统口香糖相比有些短。
实施例8设立实验，目的在于测量聚酯类型1和聚酯类型2的不同混合物(203-210)的影响。
相应地，使用如实施例7中所说明的流变仪来测定下面的流变参数。在100℃评估所有胶基配方的应力扫描和频率扫描。
结果概括在图6和7中，如其所示，如在实施例4中所说明的，弹性体聚合物的量越高，各胶基的弹性特性就越高。图7中显示没有胶基在G’和G”之间出现交叉，但有清楚趋势表明弹性体的含量越高，G’和G”就越接近。
由于弹性体含量的差异较小，含少量弹性体的胶基(203和204)的流变学显示出相似的曲线。
实施例9表3中，根据甜度、薄荷味、凉爽度、多汁性、弹性、柔软度1、柔软度2、体积和吱嘎声音(creakiness)通过小组来评价若干配方。用于评价的标度如下1为最低级别和5为最高级别。
表3用不同比例的聚酯类型1的弹性体和聚酯类型2的树脂制备的薄荷口香糖的感官评价

如从表3中可见，利用不同聚合物的不同组合提供了调整质感和口味至所需特性的可能性。聚酯类型1的弹性体和聚酯类型2的树脂的不同组合赋予了不同的结构和口味效果。
效果表明随聚酯类型1的弹性体的量增加，弹性也更高。此外，基于关于弹性、柔软度、体积和吱嘎声音的整体感官结构评价，观察到当使用60％的聚酯类型1的弹性体和40％的聚酯类型2的树脂的组合时，有最佳的质感效果。
权利要求
1.一种包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中至少一种所述生物可降解聚合物包括聚酯聚合物。
2.根据权利要求1的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少两种不同的生物可降解聚合物中的至少一种包括至少一种生物可降解弹性体，且所述至少两种不同的生物可降解聚合物中的至少一种包括至少一种生物可降解的弹性体增塑剂，所述生物可降解增塑剂包括至少一种生物可降解聚合物。
3.根据权利要求1或2的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少两种不同的生物可降解聚合物中的至少一种包括通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的聚酯。
4.根据权利要求1-3的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述醇的衍生物包括醇的酯。
5.根据权利要求1-4的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述酸的衍生物包括羧酸的酯、酐或卤化物。
6.根据权利要求1-5的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述酸的衍生物包括酸的甲酯。
7.根据权利要求1-6的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述醇或其衍生物包括多元醇。
8.根据权利要求1-7的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述酸或其衍生物包括多官能团的羧酸。
9.根据权利要求1-8的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的至少一种生物可降解聚合物的PD为1.1-20，优选为1.3-12。
10.根据权利要求1-9的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少两种不同的生物可降解聚合物中的至少一种包括由至少一种环酯的聚合而得到的聚酯。
11.根据权利要求1-10的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述由至少一种环酯的聚合而得到的聚酯至少部分衍生自α-羟基酸如乳酸和羟基乙酸。
12.根据权利要求1-11的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述由至少一种环酯的聚合而得到的聚酯至少部分衍生自α-羟基酸，且所得到的聚酯中包括至少20摩尔％的α-羟基酸单元，优选为至少50摩尔％的α-羟基酸单元，最优选为至少80摩尔％的α-羟基酸单元。
13.根据权利要求1-12的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中至少两种或更多的环酯选自乙交酯、丙交酯、内酯、环状碳酸酯或其混合物。
14.根据权利要求1-13的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中内酯单体选自ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯和β-丙内酯，它还包括在沿环的任意非羰基碳原子处被一个或多个烷基或芳基取代基取代的ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯或β-丙内酯，包括相同的碳原子上含有两个取代基的化合物。
15.根据权利要求1-14的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中碳酸酯单体选自三亚甲基碳酸酯、5-烷基-1，3-二噁烷-2-酮、5，5-二烷基-1，3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧羰基-1，3-二噁烷-2-酮、碳酸亚乙酯、3-乙基-3-羟甲基、异丙二醇碳酸酯、三羟甲基丙烷单碳酸酯、4，6二甲基-1，3-丙二醇碳酸酯、2，2-二甲基三亚甲基碳酸酯和1，3-dioxepan-2-酮及其混合物。
16.根据权利要求1-15的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中得自环酯单体聚合的环酯聚合物及其共聚物包括聚(L-丙交酯)；聚(D-丙交酯)；聚(D，L-丙交酯)；聚(内消旋丙交酯)；聚(乙交酯)；聚(三亚甲基碳酸酯)；聚(ε-己内酯)；聚(L-丙交酯-共-D，L-丙交酯)；聚(L-丙交酯-共-内消旋-丙交酯)；聚(L-丙交酯-共-乙交酯)；聚(L-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(L-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(D，L-丙交酯-共-内消旋-丙交酯)；聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯)；聚(D，L-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(D，L-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-乙交酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(内消旋-丙交酯-共-ε-己内酯)；聚(乙交酯-共-三亚甲基碳酸酯)；聚(乙交酯-共-ε-己内酯)。
17.根据权利要求1-16的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述由至少一种环酯的聚合而得到的聚酯的PD为1.1-15，优选为1.3-9。
18.根据权利要求1-17的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少一种生物可降解弹性体包括所述通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的聚酯。
19.根据权利要求18的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述弹性体通过至少一种选自对苯二酸、邻苯二酸、己二酸、庚二酸或其组合的酸和至少一种选自二甘醇和1，4-丁二醇或其组合的醇的反应而生成。
20.根据权利要求18或19的包括至少两种的不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少一种通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的生物可降解弹性体的分子量为10000-250000g/mol(Mn)，优选为20000-150000g/mol(Mn)。
21.根据权利要求1-20的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中至少一种所述生物可降解的弹性体增塑剂包括所述通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的聚酯。
22.根据权利要求21的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述弹性体增塑剂是通过至少一种选自对苯二酸、琥珀酸、丙二酸、和己二酸或其组合的酸和至少一种选自乙二醇、二甘醇和1，4-丁二醇或其组合的醇的反应而生成的。
23.根据权利要求21或22的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少一种通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的生物可降解弹性体增塑剂的分子量为500-19000g/mol(Mn)，优选为1500-9000g/mol(Mn)。
24.根据权利要求1-23的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中至少一种所述生物可降解弹性体包括所述由至少一种环酯的聚合而得到的聚酯。
25.根据权利要求24的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述生物可降解弹性体的分子量在10000-1000000g/mol(Mn)的范围内，优选为在30000-250000g/mol(Mn)的范围内，所述生物可降解弹性体包括至少一种所述由至少一种环酯的聚合而得到的聚酯。
26.根据权利要求1-25的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中至少一种所述生物可降解弹性体增塑剂包括所述由至少一种环酯的聚合而得到的聚酯。
27.根据权利要求1-26的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖包括至少一种弹性体增塑剂和至少一种弹性体，所述弹性体增塑剂包括至少一种所述由至少一种环酯的聚合而得到的聚酯，所述弹性体包括至少一种所述通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的聚酯。
28.根据权利要求1-27的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少两种不同的聚合物是亲水的。
29.根据权利要求1-28的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少两种不同的聚合物之间的分子量差异至少为1000g/mol Mn。
30.根据权利要求1-29的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少两种不同的聚合物之间的分子量差异至少为20000g/mol，优选至少为50000g/mol Mn。
31.根据权利要求1-30的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解的聚合物的口香糖，其中所述生物可降解增塑剂的分子量在500-19000g/mol的范围内，优选在1500-9000g/mol Mn的范围内，所述生物可降解增塑剂包括至少一种所述由至少一种环酯聚合而得到的聚酯。
32.根据权利要求1-31的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少两种不同的生物可降解聚合物具有不同的玻璃化转变温度Tg。
33.根据权利要求1-32的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中至少一种所采用的生物可降解聚合物，优选为增塑剂，具有至少+1℃，优选为至少+10℃，更优选为至少+20℃的玻璃化转变温度。
34.根据权利要求1-33的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述至少两种不同的生物可降解聚合物中的至少一种具有小于0℃，优选为小于-30℃，且更优选为小于-50℃的玻璃化转变温度。
35.根据权利要求1-34的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所得到的口香糖具有至少两个不同的玻璃化转变温度Tg。
36.根据权利要求1-35的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中口香糖包括至少一种具有低于0℃的玻璃化转变温度的生物可降解弹性体和至少一种具有超过0℃的玻璃化转变温度的生物可降解增塑剂。
37.根据权利要求1-36的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解的聚合物的口香糖，其中所述口香糖包括至少一种生物可降解弹性体，含量为口香糖重量的约0.5-约70％；至少一种生物可降解增塑剂，含量为口香糖重量的约0.5-约70％；和至少一种选自软化剂、甜味剂、增味剂、活性成分和填料的口香糖成分，含量为口香糖重量的约2-约80％。
38.根据权利要求1-37的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少25％，优选占口香糖聚合物的至少50％。
39.根据权利要求1-38的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少80％，优选占口香糖聚合物的至少90％。
40.根据权利要求1-39的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖基本不含非生物可降解聚合物。
41.根据权利要求1-40的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖成分包括增味剂。
42.根据权利要求1-41的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖包括香料的量为0.01-约30重量％，所述百分比基于口香糖的总重量，优选为0.2-约4重量％，所述百分比基于口香糖的总重量。
43.根据权利要求1-42的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖成分包括甜味剂。
44.根据权利要求1-43的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖包括填充型甜味剂的量为口香糖重量的约5-约95％，更典型地为口香糖重量的约20-约80％。
45.根据权利要求1-44的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中口香糖包括高甜度甜味剂的量为口香糖重量的约0-约3％，更典型地为口香糖重量的约0.05-约0.5％。
46.根据权利要求1-45的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中口香糖包括至少一种软化剂，软化剂的量为口香糖重量的约0-约18％，更典型地为口香糖重量的约0-约12％。
47.根据权利要求1-46的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖成分包括活性成分。
48.根据权利要求1-47的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖包括填料，填料的量为口香糖重量的约0-约50％，优选为口香糖重量的约10-约40％。
49.根据权利要求1-48的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖包括至少一种着色剂。
50.根据权利要求1-49的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖由外包衣包覆。
51.根据权利要求1-50的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖包括至少一种弹性体和至少一种弹性体增塑剂，该弹性体包括至少一种所述由至少一种环酯的聚合而得到的聚酯，该弹性体增塑剂包括至少一种所述通过至少一种醇或其衍生物和至少一种酸或其衍生物的反应而生成的聚酯。
52.根据权利要求1-51的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖基本是无蜡的。
53.根据权利要求1-51的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖包括蜡。
54.根据权利要求1-40的任意一项的包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖，其中所述口香糖是胶基。
全文摘要
本发明涉及包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖。根据本发明，在任何添加例如软化剂之前，包括至少两种不同的生物可降解聚合物的口香糖显示出改进的质感。已经认识到，与各种预期和任何现有技术公开相反，实际上可以将生物可降解的口香糖聚合物组合，例如在胶基中或在最终的口香糖中，来获得所需的口香糖质感特性。
文档编号A23G4/18GK1728949SQ03822649
公开日2006年2月1日 申请日期2003年9月24日 优先权日2002年9月24日
发明者伦·安德森, 赫勒·维托夫 申请人:古木林科有限公司