用于动物食品的含酶细粒的制作方法

专利名称：：用于动物食品的含酶细粒的制作方法用于动物食品的含酶细粒本发明涉及适合作为饲料添加剂的新的含酶细粒以及一种生产该含酶细粒的方法。本发明还涉及含酶细粒在饲料组合物中的用途，以及尤其是可使用含酶细粒得到的造粒的饲料组合物。通常而言，经常将酶加入动物饲料中以确保较好的饲料利用、较好的产品质量或较低的环境污染。此外，现行操作是供应呈造粒形式的动物饲料，因为造粒不仅有利于进食，而且改进了饲料的处理。此外，已经发现，在造粒饲料的情况下，某些饲料组分消化的更好且加入飼料的成分如维生素、酶、微量元素可更好地掺入饲料混合物中。为降低这类动物伺料的微生物负载量(环境卫生)，常进行加热处理。热处理也在造粒所需的条件下进行，其中将饲料与蒸汽混合，从而将其加热和润湿。在实际的造粒步骤中，迫使饲料通过模具。在祠料工业中使用的其它方法为挤出和膨胀。当通常热不稳定的酶存在于饲料混合物中时，在所有这些方法中热作用尤其是有问题的。为此，已经进行各种努力以改进热稳定性，尤其是含酶饲料组合物的造粒稳定性。已经存在通过涂覆未涂覆的含酶细粒而改进酶细粒的造粒稳定性的各种建议。例如，在WO92/12645中建议向包含2-40重量％的纤维素纤维的含酶细粒(所谓的T细粒)提供包含高含量，优选约60-65重量％无机填料，例如高冷土、硅酸镁或碳酸钾的涂层。根据WO92/12645的实施例，涂料不可一步施加。相反，高熔融的脂肪或蜡和填料必须以多个步骤交替施加到T细粒上。在该现有技术中所建议的用于改进造粒稳定性的解决路线的缺点是显而易见的。首先，绝对需要非常特定的载体材料，其次需要对载体材料复杂的多段涂覆。WO2000/47060描述了适合作为饲料添加剂且具有聚乙二醇涂层的含酶细粒。WO01/00042教导了一种用聚合物涂覆酶细粒的方法。所建议涂覆剂为聚氧化烯聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素的水溶液，以及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的水M体和聚乙酸乙烯酯M体。WO03/059086又教导了一种生产具有改进的造粒稳定性的酶细粒的方法，其中用疏水物质的水*体涂覆含酶初级细粒。借助该涂覆，可基本改进防止酶活性降低的细粒稳定性，但获得的稳定性并不完全令人满意。EP-A-0257996建议通过将酶与主要部分为谷粉的载体的混合物造粒而使用于饲料混合物的酶稳定。WO98/54980又描述了具有改进的造粒稳定性的含酶细粒，其通过挤出酶水溶液和基于可食用碳水合物的载体，随后干燥而生产。并没有描述涂覆细粒。这些细粒的稳定性并不令人满意。PCT/EP05/000826又公开了通过向其中加入阿拉伯树胶或植物蛋白而改进酶在液体或固体酶配制剂中的稳定性。因此，本发明的目的是提供具有改进的酶稳定性，尤其是造粒稳定性的酶细粒。此外，酶细粒应能够以简单且廉价的方式生产。此外，甚至在生产过程中不应发生酶活性的损失。惊人地发现，特别是当含酶核除酶之外还可包含至多15重量％水，包含至少50重量％的至少一种适用于饲料的固体载体材料和0.1-20重量％至少一种水溶性的天然纤维素衍生物时，具有疏水涂层的酶细粒表现出特别好的造粒稳定性，其中所述量在每种情况下基于该核的非水性组分的总量。因此，本发明涉及用于饲料的酶细粒，其颗粒具有A)7JC含量低于15重量％，优选为1-12重量％，尤其是3-10重量％，特别是5-9重量％的含酶核，其中所述量基于包含如下物质的含酶核的重量i)50-96.9重量％，优选55-94.85重量％，尤其是60-89.7重量％的至少一种适用于饲料的固体载体材料，ii)0.1-10重量％，优选0.15-5重量％，尤其是0.2-2重量％，特别是0.3-1重量％的至少一种水溶性的天然纤维素矛汙生物，iii)3-49.9重量％，经常为5-49.85重量％，尤其是10-44.8重量％，特别是10-39.7重量％的至少一种酶，在每种情况下i)、ii)和iii)的重量百分数基于该核的非水性组分；和B)至少一个配置在该核表面上的疏水涂层，该涂层包含至少一种选自蜡、饱和脂肪酸、饱和脂肪酸的酯、聚烯烃和聚酰胺的疏水材料，且其量基于该涂层的总重量为至少70重量％,优选至少80重量％，尤其是至少卯重量％,特别是至少99重量％。本发明酶细粒的显著之处在于特别高的稳定性，尤其是特别高的造粒稳定性，且可以简单方式生产，其中在生产过程中酶活性的损失为对比方法的数量级或更低。因此，本发明还涉及描述于此的生产方法以及本发明酶细粒在饲料组合物，尤其是造粒的飼料组合物中的用途。本发明的酶细粒的细粒颗粒具有含酶核和至少一个配置在核表面上的疏水涂层。此外，细粒颗粒还可具有一个或多个，例如l、2或3个其它材料的涂层，其中本发明疏水材料的涂层优选直接配置在含酶核上。不希望限制于一种理论，可假定本发明酶细粒的特别的稳定性基于本发明的酶核的组成与本发明疏水涂层的相互作用。核与疏水涂层的重量比例通常为70:30-99:l，优选75*.25-98:2，尤其是80:20-96:4,特别是85:15-95:5。本发明酶细粒有利地具有100-2000jmi，尤其是200-1500]wn，特别是300-100(Him的平均粒度(粒径)。细粒颗粒的几何形状通常为圆柱体，其直径与长度的比例为约1:1.3-1:3且合适的话具有圆化边缘。本发明涂覆的酶细粒的粒度通常对应于在下文中称为初级细粒的未涂覆核的粒度，即本发明细粒的中值粒径与初级细粒的中值粒径之比通常不超过1.1:1的值，尤其是1.09:1的值。作为饲料相容性的载体材料，可使用常规的惰性无机或有机栽体。"惰性"载体必须不显示任何不利的与本发明飼料添加剂的酶的相互作用，例如造成对酶活性的不可逆抑制，且用作饲料添加剂的助剂时必须是无害的。可提及的合适载体的实例为低分子量有机化合物，以及天然或合成源的较高分子量有机化合物，以及惰性无机盐。优选有机载体材料。其中，特别优选碳水合物。合适的低分子量有机载体的实例尤其为糖如葡萄糖、果糖、蔗糖。可提及的较高分子量有机栽体的实例为碳水合物聚合物，尤其是包含a-D-吡喃葡萄糖、直链淀粉或支链淀粉单元的那些，尤其是天然和改性淀粉、微晶纤维素，以及a-葡聚糖和P-葡聚糖、果胶(包括原果胶)和糖原。优选载体材料包含至少一种不溶于水的聚合碳水合物，尤其是天然淀粉材料，尤其是如玉米淀粉，米淀粉，小麦淀粉，土豆淀粉，其它植物源淀粉如来自木薯(tapioca)、木薯(cassava)、西米、黑麦、燕麦、大麦、甘薯、竹芋等的淀粉，还有谷粉如玉米粉、小麦粉、黑麦粉、大麦粉和燕麦粉以及米粉。合适的材料尤其还为上述载体材料的混合物，尤其是主要，即基于载体材料以至少50重量％包含一种或多种淀粉材料的混合物。优选不溶于水的碳7jc合物占载体材料的至少50重量％，尤其是至少65重量％，特别是至少80重量％。特别优选载体材料为包含不超过5重量％，尤其是不超过2重量％蛋白或其它组分的淀粉。另一优选载体材料为微晶纤维素。其可单独或以与上述栽体材料的混合物使用。如果孩i晶纤维素以与其它载体材料的混合物使用，则其优选占载体材料的不超过50重量％，尤其是不超过30重量％，例如1-50重量％，尤其是1-30重量％，特别是1-10重量％。机载体材料，例如惰性无机盐如碱金属和碱土金属硫酸盐或碳酸盐如钠、镁、钙和钾的硫酸盐或碳酸盐，还有饲料相容性的硅酸盐如滑石和硅酸。无机载体材料量基于载体材料的总量通常不超过50重量％，尤其是35重量％，非常特别优选20重量％。在优选实施方案中，有机载体材料组成载体材料的总量或实际上的总量，即占载体材料的至少80重量％。除了饲料相容性的载体材料之外，根据本发明，含酶核包含至少一种水溶性天然纤维素衍生物，尤其是纤维素醚。该纤维素衍生物用作粘合剂且与已知粘合剂相比同时增加了造粒稳定性。优选的纤维素衍生物的数均分子量为5xl0气5xl()5道尔顿，尤其是lxl0气2xl()S道尔顿。当至少3g纤维素衍生物可在20n下完全溶于1L水中时，该纤维素衍生物认为是水溶性的。优选的水溶性纤维素衍生物为天然纤维素醚。本发明优选的水溶性天然纤维素醚的实例为甲基纤维素，乙基纤维素和羟基烷基纤维素如羟乙基纤维素(HEC)、羟乙基甲基纤维素(HEMC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟丙基曱基纤维素(HPMC)和羟丁基纤维素。其中，特别优选甲基纤维素，乙基纤维素和具有甲基或乙基和羟基烷基的混合纤维素醚如HEMC、EHEC和HPMC。优选的曱基-或乙基取代的纤维素醚的取代度DS(对于烷基)为0.8-2.2，在混合纤维素醚的情况下对于烷基的取代度DS为0.5-2.0，且对于羟基烷基的取代度HS为0.02-1.0。在本发明特定的实施方案中，水溶性纤维素衍生物在每种情况下基于纤维素衍生物的总量包含至少50重量％,尤其是至少80重量％的一种上述天然纤维素醚，尤其是甲基纤维素或乙基纤维素，或具有甲基或乙基和羟基烷基的混合纤维素醚。此外，形成含酶核的材料也可包含不同于纤维素衍生物的水溶性聚合物，例如水溶性蛋白，如动物源蛋白如明胶、酪蛋白，尤其是酪蛋白酸钠和植物蛋白如大豆蛋白、豌豆蛋白、菜豆蛋白、油菜籽蛋白、葵花籽蛋白、棉籽蛋白、土豆蛋白、羽扇豆、玉米醇溶蛋白、小麦蛋白、玉米蛋白和米蛋白，合成聚合物，例如聚乙二醇、聚乙烯醇，尤其是BASF的科利当(Kollidon)牌、乙烯醇/乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物及其与乙酸乙烯酯和/或丙烯酸d-C4烷基酯的共聚物，合适的话改性的生物聚合物如木质素、聚交酯。水溶性聚合物的含量在每种情况下基于纤维素衍生物和水溶性聚合物的总量优选不超过50重量％,尤其是20重量％，且若存在的话水溶性聚合物含量基于形成酶核的非水性组分的总量优选为0.1-8重量％，尤其是0.2-4重量％，特别是0.3-2重量％,并因此以这些量作为含酶初级细粒的组分。此外，含酶核包含至少一种酶，其中也可存在不同酶的混合物。用于饲料的典型的酶例如为氧化还原酶、转移酶、裂合酶、异构酶、连接酶、脂肪酶和水解酶。水解酶，即引起化学键水解分裂的酶的实例为酯酶、糖苷酶、角蛋白酶、醚水解酶、蛋白酶、酰胺酶、胺化酶(aminidase)、腈水解酶和磷酸酶。糖苷酶(EC3.2.1，也称为糖酶)不仅包括内切糖苷酶，也包括外切糖苷酶，其不仅使a-糖苷键，也使p-糖苷键分裂。其典型实例为淀粉酶，麦芽糖酶，纤维素酶，内切木聚糖酶如内切-1，4-|3-木聚糖酶或木聚糖内切-l，3-P-木糖苷酶，P-葡聚糖酶，尤其是内切-l，4-J5-和内切-l，3-p-葡聚糖酶，甘露聚糖酶，溶菌酶、半乳糖苷酶、果胶酶、(5-葡糖苷酸酶等。本发明方法尤其适合生产选自分裂非淀粉多糖的酶如葡聚糖酶和木聚糖酶，尤其是磷酸酶(EC3.1.3)，特别是肌醇六磷酸酶(EC3.1.3.8、3.1.3.26和3丄3.72)的造粒稳定的酶细粒。术语"肌醇六磷酸酶，，不仅包括天然肌醇六磷酸酶，而且包括显示肌醇六磷酸酶活性，例如能够催化从磷酸肌醇酯中释放磷或磷酸盐的反应的任何其它的酶。肌醇六礴酸酶不仅可为3-肌醇六磷酸酶(EC3.1.3.8)，而且可为4-或6-肌醇六磷酸酶(EC3.1.3.26)或5-肌醇六磷酸酶(EC3丄3.72)或其混合物。优选肌醇六磷酸酶属于酶分类EC3.1.3.8。用于本发明方法的酶，尤其是优选使用的肌醇六磷酸酶不受任何限制且可不仅为微生物源的，而且可为通过天然产生的酶的遗传修饰或通过从头构建获得的酶。肌醇六磷酸酶可为来自植物、真菌、细菌的肌醇六磷酸酶，或通过酵母生产的肌醇六磷酸酶。优选来自^:生物源如细菌、酵母或真菌的肌醇六磷酸酶。然而，它们还可为植物源的。在优选实施方案中，肌醇六磷酸酶为来自真菌菌林，尤其是来自曲霉属(Aspergillus)菌抹，如黑曲霉(Aspergillusniger)、米曲霉(Aspergillusoryzae)、无花果曲霉(Aspergillusficuum)、泡盛曲霉(Aspergillus.awamori)、烟曲霉(Aspergillusfumigatus)、无冠构巢曲霉(Aspergillusnidulans)或金色土曲霉(Aspergilhisterreus)的肌醇六磷酸酶。特别优选源自黑曲霉菌林或米曲霉菌林的肌醇六磷酸酶。在另一优选实施方案中，肌醇六磷酸酶源自细菌菌林，尤其是芽孢杆菌(Bacillus)菌株，大肠埃希氏菌(E.coli)菌林或假单胞菌属(Pseudomonas)菌林，其中优选源自枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)菌林的肌醇六磷酸酶。在另一优选实施方案中，肌醇六磷酸酶源自酵母，尤其是克鲁维酵母属(Kluveromyces)菌林或酵母属(Saccharomyces)菌林，其中优选源自酿酒酵母(Saccharomycescerevisiae)菌林的肌醇六磷酸酶。在本发明中，术语"源自.....的酶"包括通过由菌林获得，或通过从菌林中分离的DNA序列编码且通过使用该DNA序列转变的寄主生物体生产的各个菌林而天然产生的酶。肌醇六磷酸酶可通过已知技术而由各个微生物获得，该技术通常包括在合适的营养培养基介质(例如参见ATCC目录)中使产生肌醇六磷酸酶的微生物发酵，随后通过标准技术从发酵介质中获得肌醇六磷酸酶。肌醇六磷酸酶以及制备和分离肌醇六磷酸酶的方法的实例可在EP-A420358、EP-A684313、EP-A897010、EP-A897985、EP-A10420358、WO94/03072、WO98/54980、WO98/55599、WO99/4卯22、WO00/43503、WO03/102174中找到，其内容在此完全引入作为参考。核中酶的量显然取决于酶细粒的所需活性和所用酶的活性，且该量以干物质计算且基于核材料的所有非水性组分的总重量通常为3-49.9重量%，常常为5-49.7重量％,特别是10-39重量％。含肌醇六磷酸酶的酶细粒的肌醇六磷酸酶活性优选为1x103-1x105FTU，尤其是5xl03-5xl04FTU，特别是lxlO4-3xl04FTU。这里1FTU肌醇六磷酸酶活性定义为在pH为5.5和37X:下每分钟从0.0051mol/l含水肌醇六磷酸钠中释放l亳摩尔无机磷酸盐的酶的量。肌醇六磷酸酶活性例如可才艮据"DeterminationofPhytaseActivityinFeedbyaColorimetricEnzymaticMethod":CollaborativeInterlaboratoryStudyEngelen等人JournalofAOACInternational第84巻，第3期，2001，或SimpleandRapidDeterminationofPhytaseActivity,Engelen等人，JournalofAOACInternational,第77巻，第3期，1994测定。包含分解植物细胞壁的酶如木聚糖酶的酶细粒通常具有300-500000EXU/g，优选1000-250000EXU/g，尤其是1500-100000EXU/g，特别优选2000-80000EXU/g，特别是3000-70000EXU/g的酶活性。包含纤维素酶，例如葡聚糖酶如(J-葡聚糖酶的酶细粒通常具有100-150000BGU/g,优选500-100000BGU/g,尤其是750-50000BGU/g,特别优选1000-10000BGU/g，特别是1500-8000BGU/g的酶活性。内切木聚糖酶活性(EXU)定义为在pH为3.5和40"C下每分钟释放1.00毫摩尔作为木糖等价物测得的还原糖的酶的量。1P-葡聚糖酶单位(BGU)定义为在pH为3.5和4(TC下每分钟释放0.258毫摩尔作为葡萄糖等价物测得的还原糖的酶的量。内切木聚糖酶活性(EXU)和P-葡聚糖酶活性(BGU)可根据Engelen等人JournalofAOACInternational第79巻，第5期，1019(1996)测定。此外，形成核的材料可额外包含稳定酶的盐。稳定盐通常为二价阳离子的盐，尤其是钩、镁或锌的盐，以及单价阳离子，尤其是钠或钾的盐，例如这些金属的硫酸盐、碳酸盐、碳氢酸盐和包括磷酸氬盐的礴酸盐和磷酸氢铵盐。优选的盐为硫酸盐。特别优选硫酸镁和硫酸锌，包括其水合物。盐的量基于核材料的所有非水性组分的总重量优选为0.1-10重量％，尤其是0.2-5重量％，特别是0.3-3重量％。此外核可以辅助量包含其它组分，其通常基于干组分(即非水性组分)占核的不超过10重量％，尤其是不超过5重量％，其例如为设定pH的试剂如緩冲剂(磷酸盐緩冲剂，磷酸钾或磷酸钠，其7JC合物或二水合物，碳酸钠或碳酸钾，乙酸盐、丙酸盐、酒石酸盐、碳酸氬盐、邻苯二甲酸盐、邻苯二甲酸氢盐，尤其是上述物质的钠盐、钾盐或钓盐，包括其水合物或二水合物)、碱(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钩、氢氧化镁或氢氧化铵、氨7jc)或酸(无机或有机酸，盐酸，硫酸，磷酸，柠檬酸，乙酸，甲酸，丙酸)。此外，本发明酶细粒的颗粒具有至少一个配置在颗粒核上的疏水涂层。疏水涂层优选至少80%(平均值)，特别是完全覆盖核表面。所考虑用于疏水涂层的疏水材料不仅为聚合物物质而且为低聚物或低分子量物质。根据本发明，疏水材料具有高碳氢比例，碳和氢的比例通常占疏水材料的至少80重量％，尤其是至少85重量％。属于这些物质的是熔点高于30°C,更优选高于40°C，尤其是高于45°C，特别是高于50°C的物质，或者在不熔融物质的情况下在这些温度下为固体或者玻璃化转变温度高于这些温度。优选熔点为40-95。C，尤其是45-80。C，特别优选50-70°C的疏7jC材料。优选疏水材料为低酸性的，且酸值小于80,尤其是小于30，特别是小于IO(如ISO660所述测定)。根据本发明，合适的疏水材料的实例为-聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和聚丁蟑；-优选具有10-32个碳原子，经常为12-24个碳原子，尤其是16-22个碳原子的饱和脂肪酸；一饱和脂肪酸的酯，优选饱和脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，以及饱和脂肪酸与脂肪醇的酯。脂肪醇例如具有10-32个碳原子，尤其是16-24个碳原子如鲸蜡醇或十八烷醇。脂肪酸和脂肪酸酯中的脂肪酸基团优选具有10-32个碳原子，通常12-24个碳原子，尤其是16-22个碳原子；—聚酰胺；-蜡，尤其是植物蜡和动物源蜡，以及褐煤蜡和褐煤酯蜡以及微晶蜡，例如基于饱和烃(异构烷烃)、烷基取代的环烷烃和烷基取代和萘取代的芳族化合物的蜡。在优选实施方案中，形成涂层的材料包含至少70重量％,特别是至少80重量％,尤其是至少卯:重量％的至少一种选自饱和脂肪酸、脂肪酸酯及其混合物的物质，其中优选脂肪酸的酯，尤其是甘油三酯。饱和指疏水材料基本上不含不饱和的组分且对应地具有小于5，尤其是小于2的;^(根据Wijs，DIN53241的方法)。特别优选涂层包含高达至少70重量％,尤其是至少80重量％，特别是至少90重量％的上述甘油三酯。在本发明的优选实施方案中，涂覆剂主要包含，即包含高达至少70重量％,尤其是至少80重量％,特别是大于90重量％的氩化植物油，尤其是植物源的甘油三酯，例如氢化的棉籽油、玉米油、花生油、大豆油、棕榈油、棕榈仁油、巴巴苏油、油菜籽油、葵花油和红花油。其中特别优选的氩化植物油为氢化的棕榈油、棉籽油和大豆油。最优选的氢化植物油为氢化的大豆油。类似的是，源自植物和动物的其它脂肪和蜡如牛脂也是合适的。合适的材料也为与天然相同的脂肪和蜡，即组成主要对应于天然产物组成的合成的蜡和脂肪。下表提及了一些根据本发明合适的M的实例。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>合适的产物还有以商标VegeolPR，例如VegeolPR267、PR272、PR273、PR274、PR275、PR276、PR277、PR278和PR279销售的丹麦AarhusOliey〉司的那些。适合作为涂料的蜡尤其是动物源的蜡如蜂蜡和羊毛脂，植物源的蜡如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、蔗糖蜡、棕榈蜡、酒椰蜡、哥伦比亚蜡(Columbiawax)、梧牙草蜡、苜蓿蜡(alfalfawax)、竹蜡(bamboowax)、大麻蜡(hempwax)、花旗松蜡(Douglasfirwax)、软木蜡(corkwax)、剑麻蜡、亚^Mf、棉蜡、达玛树蜡、谷类蜡、米蜡(ricewax)、ocatilla蜡、夹竹桃蜡、褐煤蜡、褐煤酯蜡、聚乙烯蜡，以及以商标Wiikonil、Stidranol、Lubranil或Mikronil销售的StiddeutscheEmulsions-Chemie的产品，或者商标为PoligenWE1、WE3、WE4、WE6、WE7、WE8BW、WE9的BASF产口口口o当然除了疏水材料涂层之外，本发明酶细粒还可具有包含其它材料的一个或多个，例如l、2或3个其它涂层如在现有技术中教导的涂层。对于本发明重要的是至少一个涂层由疏水材料组成，其中该层能够根据需要配置，尤其是直接配置在含酶核上。本发明酶细粒可通过类似于涂覆酶细粒的已知生产方法，如类似于WO01/00042、WO03/05卯86或PCT/EP2005/000826所述的程序生产。根据优选实施方案，该方法包括如下步骤a)提供7JC含量基于含酶初级细粒的重量优选低于15重量％，经常为1-12重量％，尤其是3-10重量％，特别是5-9重量％的未涂覆的含酶初级细粒，b)向初级细粒的颗粒施加疏水涂层。原则上酶细粒可以任何所需方式生产。例如，包含饲料相容性载体、至少一种水溶性的天然纤维素f汴生物和至少一种酶，以及合适的话其它组分如水、緩冲剂、稳定金属盐的混合物可以本身已知的方法通过挤出、混合器造粒、流化床造粒、圆盘团聚或压缩而加工形成初级细粒。在优选实施方案中，生产初级细粒包括在第一步中挤出以上述量包含至少一种水溶性的天然纤维素衍生物和至少一种酶以及合适的话其它组分如水、緩冲剂、稳定金属盐的含水捏塑体。因此，载体材料通常占捏塑体的非水性组分的50-96.9重量％，优选55-94.8重量％，尤其是60-89.7重量％。至少一种水溶性的天然纤维素衍生物通常占捏塑体的非水性组分的0.1-10重量％，优选0.15-5重量％，尤其是0.2-2重量％,特别是0.3-1重量％。至少一种酶通常占捏塑体的非水性组分的3-49.9重量％，尤其是5-49.85重量％，尤其是10-44.8重量％，特别是10-39.7重量％。其它组分的含量对应于如上对核组成所给的重量含量。除了上述组分外，捏塑体包含水量确保形成捏塑体的组分足够均匀和捏塑体稠度(增塑)足够挤出的水。为此所需的水量可通过那些在酶配制领域的熟练技术人员用本身已知的方式确定。捏塑体中水含量基于捏塑体的总重量通常为>15重量％至50重量％，尤其是20-45重量％,特别是25-40重量％。捏塑体通过将形成捏塑体的组分在合适的混合设备如常规混合器或捏合机中混合而以本身已知的方式生产。为此，将固体如载体材料与液相如水、粘合剂水溶液或含水酶浓缩物剧烈混合。通常而言，将载体以固体引入混合器并与含水酶浓缩物以及优选呈单独的水溶液形式或溶解在含水酶浓缩物中的水溶性聚合物，以及合适的话与优选呈单独的水溶液形式或悬浮液，尤其是溶解或悬浮在含水酶浓缩物中的稳定盐混合。合适的话加入其它的水以:没定所需的捏塑体的稠度。优选在混合过程中，温度不超过60°C，尤其是4on。特别优选混合过程中捏塑体的温度为10-30X:。因此，合适的话在捏塑体生产过程中要冷却混合设备。此外，已经证明有利的是在生产捏塑体之前或过程中控制7jC相的pH。因此，根据本发明的优选实施方案，将pH设定为3.5-7，尤其是4-6，特别是4.5-5.5。设定pH同样令人惊讶地导致酶细粒稳定性改进，当酶为水解酶，特别是磷酸酶时尤其如此。为设定pH,例如可利用酸或碱或緩冲剂。优选选择伺料中允许的设定pH的试剂。设定pH的试剂可直接或与优选呈水溶液形式的捏塑体的上述组分之一一起加入捏塑体中。尤其是将设定pH的试剂加入并溶解在酶浓缩物中。因此，优选在混合之前根据上述范围设定酶浓缩物的pH。设定pH的试剂显然取决于通过混合组分建立的pH。由于酶浓缩物通常具有低于4的弱酸性pH，优选加入緩沖剂或碱。除了氨、氨水和氢氧化铵外，合适的碱为碱金属和碱土金属氢氧化物、柠檬酸盐、乙酸盐、甲酸盐、甲酸氢盐(hydrogenformate)、碳酸盐和碳酸氢盐，以及胺和碱土金属氧化物如CaO和MgO。无机緩冲剂的实例为碱金属磷酸氢盐，尤其是磷酸氢钠盐和磷酸氢钾盐，例如K2HP04、KH2P04和Na2HP04。优选的设定pH的试剂为氨或氨水，或硫酸。合适的緩冲剂例如为上述碱与有机酸如乙酸、甲酸、柠檬酸的混合物。随后将所得捏塑体挤出，优选在低压下挤出。挤出，尤其是在低压下挤出通常在其中迫使待挤出混合物(捏塑体)通过模具而挤出的设备中进行。模具的孔径决定了粒径且通常为0.3-2mm，尤其是0.4-1.0mm。合适的挤出才几例如为尤其是由诸如Fitzpatrick或Bepex的7〉司销售的圆顶挤出机(domeextruder)或篮式挤出机(basketextruder)。对于待造粒混合物的正确稠度，此时通过模具时仅有低的温度增加(至多约2ox:)。优选挤出在温度控制下进行，即在挤出i^程中捏塑体的温度不应超过70X:，尤其是60'C。在挤出过程中捏塑体的温度尤其为20-50'C。离开挤出机的挤出的捏塑体股线(strand)断开为短细粒状颗粒，或合适的话可使用合适的切割设备断开。所得细粒颗粒通常具有均匀的粒度，即窄的粒度分布。以该方式获得具有较高水含量的初级细粒，所述水含量基于潮湿初级细粒的总重量通常大于15重量％，例如15-50重量％，尤其是20-45重量%。因此，根据本发明，在涂覆之前以使得初级细粒水含量不大于15重量%，优选为1-12重量％，尤其是3-10重量％，特别是5-9重量％的方式进行加工。因此，最后的加工通常包括干燥步骤。这优选在流化床干燥器中进行。在该情况下，使加热气体，通常是空气或氮气流从下面通过产物层。气体速率通常设定得使颗粒流化并回荡(swirl)。由于气体/颗粒传热，使水蒸发。因为含酶初级细粒通常不耐热，必须确保初级细粒的温度不升得太高，即通常不大于80。C，优选不大于70r。在干燥过程中细粒的温度尤其为30-70。C。干燥温度可经由气流的温度以简单方式控制。气流的温度通常为140-40°C，尤其是120-60t:。干燥可连续或分批进行。在干燥之后，细粒可进一步借助筛分级(任选)。可研磨粗碎材料和细材料并^吏其返回混合器以制备造粒混合物。此外，已经证明有利的是在进行干燥之前使仍潮湿的初级细粒圆化，即球化(spheronize)。在该情况下，尤其降低了终产物中形成的不希望的灰尘的含量。适合使潮湿初级细粒圆化的设备是所谓的球化机(spheronizer)，其主要具有水平旋转盘，小的挤出条在其上由于离心力被迫移向壁。小的挤出条在通过挤出操作预设定的微凹槽上断裂，使得形成直径与长度比例为约1:1.3-1:3的圆柱体颗粒。由于在球化机中的机械负荷，初始的圆柱体颗粒有些圆化。有利的是，在最后加工后得到的初级细粒的中值粒度为100-2000jtm，尤其是200-1500pm,特别是300-1000|wn。中值粒度分布可通过光散射，例如使用购自MalvernInstrumentsGmbH的MastersizerS或通过筛分分析，例如使用购自Retsch的VibroVS10000筛分机以本身已知的方法测定。中值粒度由本领域熟练技术人员选取，是指粒度分布曲线的Dso值，即50重量％的所有颗粒在其上或其下的值。优选具有窄粒度分布的初级细粒。疏水材料的量基于使用并干燥的初级细粒通常为1-35重量％，优选4-30重量％，尤其是5-25重量％,特别是7-21重量％。疏水材料可通过施加在合适的溶剂如水中的疏水材料的溶液、M体或悬浮液，或通过施加疏水材料的熔体而以本身已知的方式施加。根据本发明优选施加熔体，因为从而可避免随后除去溶剂或^lt介质。这意味着对熔体施加而言，不需使用昂贵的干燥器/涂覆器(例如流化床干燥器)，但可使用混合器。用疏水材料的熔体涂覆在下文中也称作熔体涂覆。施加涂料的合适方法包括在流化床中涂覆，以及在混合器如造粒转鼓、例如购自L6dige的犁头式混合器、例如购自Forberg的浆式混合器、Nauta混合器、造粒混合器、造粒干燥器、例如购自Forberg的真空涂覆器或高剪切造粒机中涂覆(连续或分批)。尤其是如下涂覆初级细粒i)在流化床中，例如通过用疏水材料的熔体、溶液或M体喷雾初级细净立；以及ii)在上述混合设备之一中，通过将初级细粒引入疏水材料的熔体中或通过将疏水材料的熔体、溶液或^t体喷雾或倾注在初级细粒上。根据本发明，特别优选在流化床中通过用熔体、溶液或*体喷雾而涂覆初级细粒。用疏水材料的熔体、溶液或^t体喷雾初级细粒可在流化床设备中，原则上以底部喷雾方法(喷嘴位于气体分配盘中且向上喷雾)或以顶部喷雾方法(将涂料从顶部喷雾入流化床中)进行。对本发明而言，可对初级细粒连续或分批喷雾。根据本发明方法的第一优选实施方案，将初级细粒"流化床中，回荡并通过喷雾上疏水材料的水^t体或非水性*体，优选水M体而用该材料涂覆。为此优选使用尽可能高浓缩且仍可喷雾的液体，例如浓度为10-50重量V。的疏水材料的7jcM体或非水性溶液或分散体。疏水材料的溶液或分散体优选以如下方式喷雾将初级细粒装入流化床设备或混合器中并喷雾上喷雾材料，同时加热装料。通过与加热的干燥气体，通常为空气接触而将能量供入流化床设备。预热溶液或*体，这在喷雾具有较高干物质含量的所得喷雾材料时可能是有利的。当利用有机液相时，有利的是回收溶剂且优选将氮气用作干燥气体以避免爆炸性气体混合物。涂覆过程中产物温度应为约30-80。C，尤其是35-70。C，特别是40-60■c。涂覆可在流化床设备中，原则上以底部喷雾方法(喷嘴位于气体分配盘中且向上喷雾)或以顶部喷雾方法(将涂料从顶部喷雾入流化床中)进行。当将混合器用于涂覆时，在喷雾溶液或^:体之后必须除去^t体的溶剂或液体。这可在干燥器中进行。根据本发明方法的第二特别优选的实施方案，用疏水材料的熔体涂覆装入流化床或混合器的初级细粒。流化床中的熔体涂覆优选以将待涂覆初级细粒装入流化床设备中的方式进行。将疏水材料在外部容器中熔融并例如经由可加热的管线泵入喷雾喷嘴中。加热喷嘴气体是有利的。优选设定熔体的喷雾速率和入口温度，以使疏水材料仍易于在细粒表面上运动且对它们均匀涂覆。在喷雾熔体之前预热细粒是可行的。在具有高熔点的疏水材料的情况下，通常以基本避免酶活性损失的方式选择温度。因此，产物温度应优选为约30-80°C,尤其是35-70°C,特别是40-60。C。熔体涂覆原则上还可通过底部喷雾方法或通过顶部喷雾方法进4亍。熔体涂覆可在混合器中以两种不同方式进行。将待涂覆细粒装入合适的混合器中并将疏水材料熔体喷雾或倾注入混合器中。还可以将以固体形式存在的疏水材料与产物混合。通过经由容器壁或经由混合工具提供能量，使疏水材料熔融并因此涂覆初级细粒。根据要求，可不时加入少量脱模剂。合适的脱模剂例如为硅酸、滑石、硬脂酸盐和磷酸三钓，或诸如硫酸镁、硫酸钠或碳酸钓的盐。合适的话可将用于涂覆的溶液、^t体或熔体与其它添加剂如微晶纤维素、滑石和高岭土或盐混合。在本发明方法的特定实施方案中，在施加疏水材料过程中加入脱模剂或可省略将脱模剂加入待施加的溶液、^t体或熔体中。这是可行的，尤其是当所用酶核的中值粒度为至少300nm，优选至少350inm，尤其是至少400|am，例如250-1600^tm，优选300-1500jim，尤其是400-1400nm，同时疏水涂料的用量基于全部颗粒不大于30重量％，优选不大于25重量％,尤其是不大于20重量％，特别是不大于17重量％时。在这些情况下，酶核可特别容易地涂覆且颗粒不团聚。在涂覆步骤后加入流动助剂可增强产物的流动性能。典型的流动助剂为珪酸如购自Degussa的Sipernat产品或购自Rhodia的Tixosil产品、滑石、硬脂酸盐和磷酸三钩，或诸如硫酸镁、硫酸钠或碳酸钓的盐。流动助剂以基于产物总重量为0.005-5重量％的量加入涂覆产物中。优选含量为0.1-3重量％,特别优选0.2-1.5重量％。本发明进一步涉及除了常规组分外还包含至少一种如上定义为混合物的饲料添加剂的饲料组合物，尤其是造粒的饲料组合物。最后，本发明还涉及如上所定义的饲料添加剂在生产饲料组合物，尤其是热水处理的，特别是造粒的饲料组合物中的用途。为生产饲料组合物，将根据本发明生产的涂覆的酶细粒与常规动物饲料(例如育肥猪饲料、小猪饲料、大母猪饲料、肉鸡饲料和火鸡饲料)混合。选择酶细粒含量以使酶含量例如为10-1000ppm。随后，使用合适的造粒压机将饲料造粒。为此，将饲料混合物通常通过引入蒸汽而调节，随后通过模具压制。取决于模具，可以该方式生产直径为约2-8mm的粒料。在该情况下，在调节过程中或在通过模具压制混合物的过程中产生最高加工温度。这里，可达到约6ox:至ioox:的温度。对比例Cl:a)在干物质含量为约25-35重量％，pH为3.7-3.9，活性为26000-36000FTU/g的含水肌醇六磷酸酶浓缩物中，使基于浓缩物为1重量%的硫酸锌六水合物在4-10"C下溶解。b)在具有切碎叶片的混合器中，装入900g玉米淀粉，均化并在10-30。C下向其中緩慢加入380g含硫酸锌的肌醇六磷酸酶浓缩物和140g10重量%浓度的聚乙烯醇溶液(水解度:87-89%),同时均化。均化混合物并在10-50r的温度下再冷却混合器5分钟，然后将所得捏塑体转移至圆顶挤出机并在30-50X:的温度下使捏塑体挤出通过孔径为0.7mm的模具以产生5cm长的股线。c)将所得挤出物在圆化机器(P50型，购自Glatt)中在350min"(旋转盘的旋转速率)下圆化5分钟，然后在至多4ox:的温度(产物温度)下，在流化床干燥器中干燥至残留水分为约6重量％。所得初级细粒的活性为约14200FTU/g。细粒具有最大值为1300|am的粒度和650pm的中值粒度(筛分分析)。d)为了l^涂覆，将初级细粒装入购自Niro-Aeromatic的实验室流化床Aeromat型MP-1中。作为接受容器，利用气体分配盘直径为110mm和多孔盘具有12%开口面积的塑料圆锥。涂覆剂为市售的基于饱和C16/C18脂肪酸的甘油三酯(熔点为57-61*€，碘值为0.35,皂化值为192)。将装入流化床中的初级细粒(700g)加热至产物温度为45"C，并使用50m3/h的空气速率回荡。使124g甘油三酯在85匸下在玻璃烧杯中熔融，并借助双流体喷嘴(lmm)以底部喷雾方法通过在l巴喷雾压力下使用80-90。C的加热喷雾气体减压抽吸而喷雾至初级细粒上。在喷雾过程中，将涂料和吸入管线加热至80-90。C以获得细的喷雾，使得在颗粒上形成均勻的涂层并将其完全包封。在喷雾加工中，将空气速率增加至60m"h以维持流化床高度。喷雾时间为15分钟，其中产物温度为45-48X:且进料空气温度约为45°C。随后，使产物冷却至30n并在50m"h进料空气下回荡。获得的产物具有如下特征数据对比例C2:类似于对比例Cl步骤a)-c)的程序，生产初级细粒。所得初级细粒具有约13000FTU/g的肌醇六磷酸酶活性，随后才艮据对比例Cl步骤d)，在组成:肌醇六磷酸酶活性约11800FTU/g外观(孩O见)具有光滑表面的颗粒流化床设备中用市售的聚乙烯水分散体(固体含量30重量％,粘度50画300mPas，pH9.5-11.5)喷雾。为此，使初级细粒(700g)在室温和35m〃h的进料空气速率下回荡。在35'C的进料空气温度、45m"h的进料空气速率和1.5巴下，使用双流体喷嘴(1.2加《1)通过使用蠕动泵泵送而将聚乙烯*体喷雾至酶细粒上。喷雾过程中的产物温度为30-50'C。将^L体以顶部喷雾方法喷雾至酶细粒上。在该方法中，M体的水蒸发，PE颗粒围绕细粒颗粒并粘在其表面上(涂覆)。在喷雾过程中，将进料空气速率逐步增加至65m"h以维持回荡。喷雾时间为15分钟。随后，将产物在30-45。C的产物温度下千燥30分钟，其中将进料空气速率降至55m3/h以保持涂层的磨损尽可能低。获得的产物具有如下特征数据a)在干物质含量为约25-35重量％，pH为3.7-3.9，活性为26000-36OOOFTU/g的含水肌醇六磷酸酶浓缩物中，佳羞于浓缩物为1重量。/o的硫酸锌六7JC合物在4-10X:下溶解。将浓缩物温热至30t:并将1.1重量%甲基纤维素(分子量为70000-120000g/mol,在2重量％在水中和20。C下的粘度4600cps，取代度为1.6-1.9)加入其中，搅拌混合物直至甲基纤维素完全溶解。然后，通过加入基于肌醇六磷酸酶浓缩物为5重量％的5重量％浓度的氨水溶液将pH设定为5。b)在具有切碎叶片的混合器中，装入890g玉米淀粉，均化并在10-30组成:肌醇六磷酸酶活性约12530FTU/g外观(孩O见)具有光滑表面的颗粒实施例1:TC下向其中緩慢加入433g来自步骤a)的肌醇六磷酸酶浓缩物并均化。均化混合物并在10-50匸的温度下再冷却混合器5分钟，然后将所得捏塑体转移至圆顶挤出机并在30-50'C的温度下使捏塑体挤出通过孔径为0.7mm的模具以产生5cm长的股线。c)将所得挤出物在圆化机(P50型，购自Glatt)中在350min"(盘的旋转速率)下圆化5分钟，随后在40'C的温度(产物温度)下，在流化床干燥器中干燥至残留水分为约6重量％。所得初级细粒的活性为约12700FTU/g。细粒具有最大值为1400jrni的粒度和662jtm的中值粒度(筛分分析)。d)然后才艮据对比例Cl步骤d)的程序，在购自Niro-Aeromatic的实验室流化床Aeromat型MP-1中涂覆所得初级细粒。涂覆剂为市售的基于饱和<:16/<:18脂肪酸的甘油三酯(熔点为57-61x:，碘值为0.35，皂化值为192)。获得的产物具有如下特征数据组成玉米淀粉68.6重量％肌醇六磷酸酶(干物质)12.0重量％曱基纤维素0.5重量％硫酸锌(ZnSO4):0.4重量％甘油三酯15.0重量％残留水分3.5重量％肌醇六磷酸酶活性约10450FTU/g外观(孩"见)具有光滑表面的颗粒实施例2:类似于实施例1进行生产，但与实施例1中所述程序不同之处在于不加入氨水溶液。获得的产物具有如下特征数据组成玉米淀粉68.6重量％肌醇六磷酸酶(干物质)12.0重量°/0曱基纤维素硫酸锌(ZnS04):甘油三酯残留水分肌醇六磷酸酶活性外观(孩O见)0.5重量％0.4重量％15.0重量％3.5重量％约10760FTU/g具有光滑表面的颗粒实施例3:类似于实施例1的步骤a)-c)的方式生产初级细粒。所得初级细粒的肌醇六磷酸酶的活性为约12000FTU/g。类似于对比例C2进行涂覆。获得的产物具有如下特征数据组成玉米淀粉79.6重量％肌醇六磷酸酶(干物质)12.0重量％甲基纤维素硫酸锌(ZnSO4):聚乙烯残留水分肌醇六鳞酸酶活性外观(孩O见)0.5重量％0.4重量％4.0重量％3.5重量％约11060FTU/g具有光滑表面的颗粒实验l:测定造粒稳定性为评价上述酶细粒的造粒稳定性，建立标准的造粒。为此，为改进分析含量的测定，增加饲料中的剂量。以获得80-85*€的调节温度的方式进行造粒。获得造粒前后饲料的代表样品。测定这些样品中的酶活性。合适的话在校正以天然态存在的酶含量之后，可计算由于造粒引起的损失和相对残留活性(=保留量)。肌醇六磷酸酶的分析方法描述在各种出版物中SimpleandRapidDeterminationofPhytaseActivity,Engelen等人，JournalofAOACInternational,第77巻，第3期，1994;PhytaseActivity,GeneralTestsandAssays,FoodChemicalsCodex(FCC)，IV，1996，第808-810页；BestimmungderPhytaseaktivitStinEnzymstandardmaterialienundEnzympraparaten[标准酶材料和酶制剂中的肌醇六磷酸酶活性的测定]VDLUFA-Methodenbuch[德国农业分析和研究所协会的方法手册，第III巻，1997年第4次增补版；或BestimmungderPhytaseaktivitStinFuttermittelnundVormischungen[饲料或预混物中的肌醇六磷酸酶活性的测定VDLUFA-Methodenbuch,第III巻，1997年第4次增补版。作为饲料，利用具有如下组成的常规肉鸡飼料玉米45.5%大豆萃取粗粉27.0%全脂大豆10.0%豌豆5.0%木薯粉(Tapioca)4.7%大豆油3.5%石灰1.35%磷酸二氢钓1.30%牛盐(Cattlesalt)0.35%维生素/孩i量元素预混合物1.00%D，L-蛋氨酸0.25%L-赖氨酸HCl0.05%100%将上述实施例中生产的涂覆细粒与上述标准饲料(含量500ppm)混合，造粒并分析所得样品。与来自对比例C2的细粒相比的酶活性保留量的相对改进如下计算改进细粒的酶活性的保留量与来自对比例C2的细粒的酶活性的保留量的比例。结果总结在下表l中。表l:所获得的造粒稳定性<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>权利要求1.用于饲料的酶细粒，其颗粒包含A)水含量基于含酶核的重量小于15重量％的含酶核，所述含酶核包含如下物质i)50-96.9重量％至少一种适用于饲料的固体载体材料，ii)0.1-20重量％至少一种水溶性的天然纤维素衍生物，iii)3-49.9重量％至少一种酶，在每种情况下i)、ii)和iii)的重量百分数基于该核的非水性组分；和B)至少一个配置在该核表面上的疏水涂层，该涂层基于涂层的总重量包含至少70重量％的至少一种选自蜡、饱和脂肪酸、饱和脂肪酸酯、聚烯烃和聚酰胺的疏水材料。2.根据权利要求1的酶细粒，其中核与涂层的重量比例为70:30-99:1。3.根据权利要求1或2的酶细粒，其中所述疏水涂层包含至少70重量％的一种或多种饱和脂肪酸的甘油三酯。4.根据前述权利要求中任一项的酶细粒，其中所述水溶性的纤维素衍生物为甲基纤维素。5.根据前述权利要求中任一项的酶细粒，其中其颗粒的平均粒度为100-2000,。6.根据前述权利要求中任一项的酶细粒，其中所述载体材料包含至少一种不溶于水的聚合碳水合物。7.根据前述权利要求中任一项的酶细粒，其中所述酶为磷酸酶[EC3.1.3，尤其是肌醇六磷酸酶。8.根据前述权利要求中任一项的酶细粒，其中所述核额外包含稳定酶的盐，其量基于该核的所有非水性组分的总重量为0.1-10重量％。9.根据权利要求8的酶细粒，其中所述盐选自硫酸锌和硫酸镁。10.—种生产根据权利要求1-9中任一项的固体酶细粒的方法，其包括如下步骤a)揭_供水含量基于含酶初级细粒的重量低于15重量。/。的未涂覆的含酶初级细津立，b)向该初级细粒的颗粒施加疏水涂层。11.根据权利要求10的方法，其中步骤a)包括挤出除了7JC^外还包含如下物质的含酶捏塑体i)50-96.9重量％至少一种适合用于饲料的固体载体材料，ii)0.1-20重量％至少一种水溶性的天然纤维素衍生物，iii)3-49.1重量％至少一种酶，其中在每种情况下i)、ii)和iii)的重量百分数基于该捏塑体的非水性组分。12.根据权利要求10或11的方法，其中在步骤b)中，基于初级细粒的非水性组分，以1-30重量％的量施加所述疏水涂层。13.根据权利要求10-12中任一项的方法，其中在步骤b)中，疏水材料以熔体形式施加至初级细粒的颗粒。14.根据权利要求10-13中任一项的方法，其中在步骤a)中，将初级细粒在涂覆之前进行球化，随后干燥至残留水含量基于初级细粒的总重量不大于15重量％。15.根据权利要求1-9中任一项的酶细粒在饲料中的用途。16.—种包含至少一种根据权利要求1-9中任一项的酶细粒和常规饲料组分的饲料。17.根据权利要求16的饲料，其呈造粒饲料形式。全文摘要本发明涉及适合作为动物饲料的新的含酶细粒及其生产方法。本发明还涉及含酶细粒在动物饲料组合物中的用途，以及尤其是可使用含酶细粒得到的造粒的动物饲料组合物。酶细粒包含A)水含量低于15重量％，优选为1-12重量％，尤其是3-10重量％，特别是5-9重量％的含酶核，其中所述量基于包含如下物质的含酶核的重量i)50-96.9重量％，优选55-94.85重量％，尤其是60-89.7重量％的至少一种适用于动物饲料的固体载体材料，ii)0.1-10重量％，优选0.15-5重量％，尤其是0.2-2重量％，特别是0.3-1重量％的至少一种水溶性的天然纤维素衍生物，iii)3-49.9重量％，经常为5-49.85重量％，尤其是10-44.8重量％，特别是10-39.7重量％的至少一种酶，在每种情况下i)、ii)和iii)的重量百分数基于该核的非水性组分；和B)至少一个配置在该核表面上的疏水涂层，该涂层包含至少一种选自蜡、饱和脂肪酸、饱和脂肪酸的酯、聚烯烃和聚酰胺的疏水材料，且其量基于该涂层的总重量为至少70重量％，优选至少80重量％，尤其是至少90重量％，特别是至少99重量％。文档编号C12N9/98GK101291593SQ200680037894公开日2008年10月22日申请日期2006年9月11日优先权日2005年9月12日发明者J·布劳恩,M·洛沙德伊特,P·阿德尔,R·贝茨,W·贝莱蒂尔申请人:巴斯夫欧洲公司