专利名称：调色剂用聚酯的制作方法
技术领域：
本发明涉及例如在电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中形成的潜影的显影中所使用的调色剂用聚酯、含有该聚酯的调色剂用粘结树脂及含有该粘结树脂的电子照相用调色剂。
背景技术：
近年来，随着机器的高速化、节能化，要求低温定影性和耐热偏移性优异的调色剂。专利文献1中，以提供低温定影性、耐偏移性、粉碎性、内添加剂的分散性及保存性均优异的调色剂为课题，公开了一种调色剂，其为含有聚酯系树脂(A)及比该聚酯系树脂㈧的软化点高10°C以上的聚酯系树脂⑶作为粘结树脂的调色剂，其中，所述聚酯系树脂(A)是具有使2元醇成分中含有65摩尔％以上的1，2-丙二醇的醇成分与含有(甲基)丙烯酸改性松香的羧酸成分进行缩聚而获得的聚酯单元的树脂，所述聚酯系树脂(B)是具有使2元醇成分中含有共计70摩尔％以上的1，2_丙二醇及1，3_丙二醇的醇成分与含有精制松香的羧酸成分进行缩聚而获得的聚酯单元的树脂。专利文献2中，作为定影性、定影强度、耐偏移性和耐堵塞性优异的具有生物降解性的调色剂，公开了一种静电荷图像显影用调色剂，其特征在于含有将含乳酸和3官能以上的羟基羧酸的组合物进行脱水缩聚而获得的聚酯树脂和着色剂。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2009-003116号公报专利文献2 日本特开平9-274335号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题但是，上述专利文献无法满足低温定影性、耐热偏移性和耐久性。本发明涉及除了低温定影性、耐热偏移性以外、耐久性也优异的电子照相用调色剂、该调色剂中使用的调色剂用聚酯及调色剂用粘结树脂。用于解决技术问题的手段本发明涉及(1) 一种调色剂用聚酯，其是使羟基数和羧基数的总和为4以上的脂肪族羟基羧酸化合物、含有50摩尔％以上的具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的醇成分以及羧酸成分(但不包括所述脂肪族羟基羧酸化合物)发生缩聚反应而获得的调色剂用聚酯，其中，所述脂肪族羟基羧酸化合物与具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的摩尔比(脂肪族羟基羧酸化合物/具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇)为0. 05 0. 8 ；(2) 一种调色剂用粘结树脂，其是含有上述(1)所记载的调色剂用聚酯而成的；以及(3) 一种电子照相用调色剂，其含有上述(2)所记载的粘结树脂。发明效果含有本发明的调色剂用聚酯作为粘结树脂的电子照相用调色剂在低温定影性、耐热偏移性及耐久性方面发挥优异的效果。
具体实施例方式对于本发明的调色剂用聚酯，作为原料单体，使用羟基数和羧基数的总和为4以上的脂肪族羟基羧酸化合物(以下仅称作脂肪族羟基羧酸化合物)、含有50摩尔％以上的具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的醇成分和羧酸成分，通过脂肪族羟基羧酸化合物和具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的协同效果，具有优异的低温定影性、耐热偏移性及耐久性。可以认为，所述脂肪族羟基羧酸化合物对含有具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的醇成分的反应性高、聚酯的高分子量化成为可能，因而除了低温定影性、耐热偏移性以外，耐久性也提高。另一方面，在使用乳酸、水杨酸等除所述脂肪族羟基羧酸化合物以外的羟基羧酸或甘油、偏苯三酸化合物等化合物时，与使用所述脂肪族羟基羧酸化合物的情况相比，调色剂的耐偏移性或耐久性降低，这可以认为是由于反应性低、低分子量成分增加。从低温定影性、耐热偏移性及耐久性优异的观点出发，本发明中的脂肪族羟基羧酸化合物的羟基数和羧基数的总和为4以上、优选为4 6、更优选为4 5。从耐久性的观点出发，1分子所具有的羧基数优选为2以上、更优选为2 4、进一步优选为2 3。从耐久性的观点出发，1分子所具有的羟基数优选为1 3、更优选为1 2。1分子所具有的羧基数与羟基数之比(羧基数/羟基数)从耐久性的观点出发优选为1以上、更优选为1 4、进一步优选为1 3。此外，羟基羧酸化合物含有分别为至少1个以上的羟基和羧基。从低温定影性、耐热偏移性及耐久性的观点出发，脂肪族羟基羧酸化合物的碳数优选为4以上、更优选为4 10、进一步优选为4 8。具体地说，可举出酒石酸(碳数为4 羧基为2、羟基为幻、柠檬酸(碳数为6 羧基为3、羟基为1)、异柠檬酸(碳数为6 羧基为3、羟基为1)、葡萄糖酸(碳数为6 羧基为1、羟基为幻等，从低温定影性、耐热偏移性及耐久性的观点出发，优选为酒石酸及柠檬酸的至少任一种。羧基可以是酸酐或低级醇(碳数为1 幻的酯，本发明中将羧酸、酸酐、烷基(碳数为1 幻酯等衍生物等统称为羧酸化合物。从低温定影性、耐热偏移性及耐久性优异的观点出发，脂肪族羟基羧酸化合物的含量在脂肪族羟基羧酸化合物、醇成分和羧酸成分的总量中优选为0. 5 80摩尔％、更优选为1 50摩尔％、进一步优选为2 30摩尔％。从调色剂的耐热偏移性优异的观点出发，醇成分含有50摩尔％以上的具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇。此外，醇成分中不包括具有羧基的化合物。因此，所述脂肪族羟基羧酸化合物也不包含在醇成分中。从调色剂的低温定影性及耐热偏移性的观点出发，具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇优选碳数为3 8、更优选碳数为3 6。作为具体的优选例，可举出1，2_丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、2，3-戊二醇、2，4_ 戊二醇、1，2-己二醇、1，3-己二醇、1，4-己二醇、1，5-己二醇、2，3_ 己二醇、3，4-己二醇、2，4-己二醇、2，5-己二醇等。从调色剂的低温定影性及耐热偏移性的观点出发，具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的含量在醇成分中为50摩尔％以上、优选为60摩尔％以上、更优选为70摩尔％以上、进一步优选为75摩尔％以上、更进一步优选为80摩尔％以上、再进一步优选为90摩尔％以上、又进一步优选为95摩尔％以上。因此，具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的含量在醇成分中优选为50 100摩尔％、更优选为60 100摩尔％、更优选为70 100摩尔％、进一步优选为75 100摩尔％、更进一步优选为80 100摩尔％、再进一步优选为90 100摩尔％、又进一步优选为95 100摩尔％。从调色剂的低温定影性、耐热偏移性及耐久性的观点出发，所述脂肪族羟基羧酸化合物与具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的摩尔比(脂肪族羟基羧酸化合物/具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇)为0. 05 0. 8、优选为0. 05 0. 6、更优选为0. 1 ~ 0. 5。作为其他的醇，优选由式(I)表示的双酚A的环氧烷烃加成物及除具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇以外的脂肪族二醇
H—(OR1)^O ““““^^O—(R1O)厂 H(I)
CH3(式中，R1O及OR1为氧化烯基，R1为亚乙基和/或亚丙基，χ及y表示环氧烷烃的加成摩尔数、分别为正数，χ与y之和的平均值优选为1 16、更优选为1 8、进一步优选为1. 5 4)。双酚A的环氧烷烃加成物从调色剂的保存性的观点出发是优选的。作为由式(I)表示的双酚A的环氧烷烃加成物的具体例，可举出2，2-双(4-羟基苯基)丙烷的聚环氧丙烷加成物及2，2-双(4-羟基苯基)丙烷的聚环氧乙烷加成物等双酚A的环氧烷烃加成物等。作为除具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇以外的脂肪族二醇，可举出乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4- 丁烯二醇、新戊二醇等。还可以在不损害本发明效果的范围内使用作为其他的3元以上的醇的甘油、季戊四醇及三羟甲基丙烷等3元以上的醇。作为羧酸成分，可举出芳香族二羧酸化合物、芳香族羟基羧酸化合物、脂肪族二羧酸化合物等，其中从调色剂的保存性及耐久性的观点出发，优选芳香族羧酸化合物和/或芳香族羟基羧酸化合物。此外，上述脂肪族羟基羧酸化合物不包含在羧酸成分中。从调色剂的保存性及耐久性的观点出发，芳香族羧酸化合物与芳香族羟基羧酸化合物的总含量在羧酸成分中优选为20 100摩尔％、更优选为30 100摩尔％、进一步优选为40 90摩尔％、更进一步优选为50 90摩尔％。从调色剂的低温定影性、保存性及耐久性的观点出发，芳香族二羧酸化合物优选为邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。从调色剂的低温定影性、保存性及耐久性的观点出发，芳香族羧酸化合物的含量在羧酸成分中优选为20 100摩尔％、更优选为30 100摩尔％、进一步优选为40 90摩尔％、更进一步优选为50 90摩尔％。
芳香族羟基羧酸化合物中，羟基数和羧基数的总和优选为2 4、更优选为2 3。其中，从调色剂的带电提升性及保存性的观点出发，优选具有烷氧基(碳数为1 幻的芳香族羟基羧酸化合物，更优选甲氧基和羟基键合于相互邻接的碳原子上。具体地说，优选选自阿魏酸、5-羟基阿魏酸、香草酸、芥子酸及丁香酸中的至少1种芳香族羟基羧酸。这些化合物由于在芳香环内具有供电子性的甲氧基和羟基键合于相互邻接的碳原子上，因而成为具有PKa (等电点)高的酚性羟基的单体，芳香环中的电子密度提高，结果带电的提升性提高。从调色剂的带电提升性、保存性及耐久性的观点出发，芳香族羟基羧酸化合物的含量在羧酸成分中优选为20 100摩尔％、更优选为30 100摩尔％、进一步优选为40 90摩尔%、更进一步优选为40 80摩尔％。从低温定影性的观点出发，脂肪族二羧酸化合物优选碳数为2 12、更优选碳数为2 10。作为脂肪族二羧酸化合物，可举出草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸等。作为其他的羧酸化合物，可举出环己二酸等脂环式二羧酸；偏苯三酸、均苯四甲酸等3元以上的多元羧酸；松香；用富马酸、马来酸或丙烯酸等改性了的松香；羟基和羧基的总数为3个以下的脂肪族羟基羧酸等。从调色剂的耐久性的观点出发，所述脂肪族羟基羧酸化合物与羧酸成分的摩尔比(脂肪族羟基羧酸化合物/羧酸成分)优选为0. 05 1. 5、更优选为0. 1 1. 0、进一步优选为0. 1 0. 5。从树脂的分子量调整和调色剂的耐偏移性提高的观点出发，在醇成分可适当含有1元醇、在羧酸成分中可适当含有1元羧酸化合物。从控制羟基羧酸成分的反应性、提高调色剂的耐久性、高温高湿下的带电性的观点出发，脂肪族羟基羧酸化合物、醇成分以及羧酸成分中所含的羟基的总摩尔数与羧基的总摩尔数的摩尔比(羟基的总摩尔数/羧基的总摩尔数)优选超过1.0且为1.8以下，更优选超过1. 0且为1. 6以下，进一步优选为1. 1 1. 5。脂肪族羟基羧酸化合物、醇成分以及羧酸成分的缩聚反应例如可以在锡化合物、钛化合物等酯化催化剂、阻聚剂等的存在下、在不活泼性气体气氛中进行，温度条件优选为120 250°C、更优选为140 230°C。脂肪族羟基羧酸化合物、含有具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的醇成分以及羧酸成分的缩聚反应的反应顺序可以是任何一种，从提高耐久性的观点出发，优选在使所述醇成分与羧酸成分缩聚后，将所述脂肪族羟基羧酸化合物添加至反应体系中使其缩聚。因而，本发明的调色剂用聚酯优选通过含有以下工序1、2的方法获得。工序1 使含有具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的醇成分与羧酸成分缩聚的工序工序2 在工序1的缩聚反应中或缩聚反应后添加脂肪族羟基羧酸化合物并进行缩聚反应的工序在工序1中，醇成分与羧酸成分的缩聚反应例如可以在锡化合物、钛化合物等酯化催化剂的存在下、在不活泼性气体气氛中进行，其温度优选为170 250°C、更优选为180 230 。工序2中，从能够抑制脂肪族羟基羧酸化合物之间的反应、提高耐久性的观点出发，脂肪族羟基羧酸化合物优选在下述时刻添加至反应体系中，所述时刻是工序1的缩聚反应的反应率以理论反应水的排出结束时为100%，优选有50 100%、更优选60 100%、进一步优选70 95%的水被排出的时刻即为所述时刻。另外，从脂肪族羟基羧酸化合物的反应控制的观点出发，工序2中的反应温度优选为120 200°C、更优选为140 190°C。在该反应温度下，可以抑制脂肪族羟基羧酸化合物之间的反应、提高耐久性。作为用作酯化催化剂的锡化合物，例如已知氧化二丁基锡，本发明中，从聚酯中的分散性良好的观点出发，优选不具有Sn-C键的锡(II)化合物。。作为不具有Sn-C键的锡(II)化合物，优选具有Sn-O键的锡(II)化合物、具有Sn-X(X表示卤素原子)键的锡(II)化合物等，更优选具有Sn-O键的锡(II)化合物。作为具有Sn-O键的锡(II)化合物，可举出草酸锡(II)、醋酸锡(II)、辛酸锡(II) >2-乙基己酸锡(II)、月桂酸锡(II)、硬脂酸锡(II)、油酸锡(II)等具有碳数为2 28的羧酸基的羧酸锡(II)；辛氧基锡(II)、月桂氧基锡(II)、硬脂氧基锡(II)、油氧基锡(II)等具有碳数为2 观的烷氧基的烷氧基锡(II)；氧化锡(II)；硫酸锡(II)等，作为具有Sn-X(X表示卤素原子)键的锡(II)化合物，可举出氯化锡(II)、溴化锡(II)等卤化锡(II)等，其中从催化能力的观点出发，优选由(R2COO)2Sn(这里R2表示碳数为5 19的烷基或链烯基)表示的脂肪酸锡(II)、由(R3O)2Sn (这里R3表示碳数为6 20的烷基或链烯基)表示的烷氧基锡(II)及由SnO表示的氧化锡(II)，更优选由(R2COO)2Sn表示的脂肪酸锡(II)及氧化锡(II)，进一步优选辛酸锡(II)、2_乙基己酸锡(II)、硬脂酸锡(II)及氧化锡(II)。作为钛化合物，优选具有Ti-O键的钛化合物，更优选具有总碳数为1 观的烷氧基、总碳数为2 观的链烯氧基或总碳数为1 观的酰氧基的化合物。作为钛化合物的具体例子，可举出二(三乙醇胺)钛酸二异丙酯〔Ti(C6H14O3N)2(C3H7O)2), 二(二乙醇胺)钛酸二异丙酯(Ti(C4H10O2N)2(C3H7O)2), 二(三乙醇胺)钛酸二戊酯〔Ti (C6H14O3N)2 (C5H11O)2)、二(三乙醇胺)钛酸二乙酯〔Ti (C6H14O3N)2 (C2H5O)2)、二 (三乙醇胺)钛酸二羟基辛酯〔Ti (C6H14O3N)2 (OHC8H16O)2)、二(三乙醇胺)钛酸二硬脂基酯〔Ti (C6H14O3N)2 (C18H37O)2)、三乙醇胺钛酸三异丙酯(Ti(C6H14O3N)(C3H7O)3L三(三乙醇胺)钛酸单丙酯(Ti(C6H14O3N)3(C3H7O))等，其中优选二 (三乙醇胺)钛酸二异丙酯、二(二乙醇胺)钛酸二异丙酯及二(三乙醇胺)钛酸二戊酯，它们例如还可作为Matsumoto交商株式会社的市售品获得。作为其他的优选钛化合物的具体例子，可举出钛酸四正丁酯〔Ti (C4H9O)4)、钛酸四丙酯〔Ti (C3H7O)J、钛酸四硬脂基酯〔Ti (C18H37O)J、钛酸四肉豆蔻基酯〔Ti (C14H29O)4)、钛酸四辛酯〔Ti (C8H17O) 4〕、钛酸二辛基二羟基辛酯〔Ti (C8H17O) 2 (OHC8H16O) 2〕、钛酸二肉豆蔻基二辛酯(Ti(C14H29O)2(C8H17O)2)等，其中优选钛酸四硬脂基酯、钛酸四肉豆蔻基酯、钛酸四辛酯及钛酸二辛基二羟基辛酯。它们例如可通过使卤化钛与对应的醇反应而获得，或者还可作为Nisso公司等的市售品获得。上述锡(II)化合物及钛化合物可使用1种或组合2种以上使用。酯化催化剂的存在量相对于醇成分、羧酸成分和所述脂肪族羟基羧酸化合物的总使用量100重量份优选为0. 01 2. 0重量份、更优选为0. 1 1. 5重量份、进一步优选为0. 2 1. 0重量份。本发明中，从提高调色剂的耐久性的观点出发，优选将具有键合于相互邻接的3个碳原子上的氢原子被羟基取代的苯环的邻苯三酚化合物作为辅助催化剂与酯化催化剂
一起使用。作为邻苯三酚化合物，可举出邻苯三酚、没食子酸、没食子酸酯、2，3，4_三羟基二苯甲酮、2，2’，3，4_四羟基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯等儿茶酸衍生物等，其中从所得树脂的耐久性的观点出发，优选由式(II)表示的化合物
OH
HCk 人 /OH
R5(式中，R4 R6各自独立地表示氢原子或-COOR7(R7表示氢原子或碳数为1 12的烃基、优选表示碳数为1 12的烷基或碳数为2 12的链烯基))。式中，R7的烃基的碳数优选为1 8，从反应活性的观点出发更优选碳数为1 4。由式(II)表示的化合物中，更优选R4及R6为氢原子、R5为氢原子或-COOR7的化合物。作为具体例子，可举出邻苯三酚(R4 R6 氢原子)、没食子酸(R4及R6 氢原子、R5 -COOH)、没食子酸乙酯(R4及R6 氧原子、R5 -COOC2H5)、没食子酸丙酯(R4及R6 氢原子、R5 ^COOC3H7)、没食子酸丁酯(R4及R6 氢原子、R5 -COOC4H9)、没食子酸辛酯(R4及R6 氢原子、R5 :_C00C8H17)、没食子酸月桂酯(R4及R6:氢原子、R5=-COOC12H25)等没食子酸酯等。从调色剂的保存性的观点出发，优选没食子酸及没食子酸酯。从调色剂的保存性的观点出发，缩聚反应中的邻苯三酚化合物的存在量相对于醇成分、羧酸成分和所述脂肪族羟基羧酸化合物的总使用量100重量份优选为0. 001 1. 0重量份、更优选为0. 005 0. 4重量份、进一步优选为0. 01 0. 2重量份。这里，邻苯三酚系化合物的存在量是指供于缩聚反应的邻苯三酚系化合物的总配合量。可以认为邻苯三酚化合物是作为酯化催化剂的辅助催化剂发挥作用。作为与邻苯三酚化合物一起使用的酯化催化剂，优选选自锡化合物、钛化合物、三氧化锑、醋酸锌及二氧化锗中的至少1种金属催化剂。从调色剂的保存性的观点出发，邻苯三酚化合物与酯化催化剂的重量比(邻苯三酚化合物/酯化催化剂)优选为0. 01 0. 5、更优选为0. 03 0. 3、进一步优选为0. 05 0. 2。此外，调色剂用聚酯也可以是以实质上不会损害其特性的程度进行了改性的聚酯。作为改性了的聚酯，是指聚酯-聚酰胺、通过日本特开平11-133668号公报、日本特开平10-239903号公报、日本特开平8-20636号公报等中记载的方法利用苯酚、尿烷、环氧基等进行了接枝化或嵌段化的聚酯。另外，聚酯还可以是含有聚酯和乙烯基系树脂等加聚系树脂的复合树脂。作为复合树脂，可以是聚酯和加聚系树脂的混合物，例如还可以通过在同一反应容器中使聚酯的原料单体及加聚系树脂的原料单体进行聚合而获得。作为复合树脂，优选是通过使用与聚酯的原料单体及加聚系树脂的原料单体的任一种均能反应的双重反应性单体而在聚酯成分中更为微细且均勻地分散有加聚系树脂成分的掺混树脂。双重反应性单体优选分子内具有选自羟基、羧基、环氧基、伯氨基及仲氨基中的至少1种官能团、优选具有羟基和/或羧基、更优选具有羧基和烯键性不饱和键的化合物，更优选丙烯酸、甲基丙烯酸及富马酸等。从调色剂的定影性、保存性及耐久性的观点出发，本发明的调色剂用聚酯的软化点优选为85 160°C、更优选为90 150°C、进一步优选为95 145°C。作为粘结树脂使用时，从调色剂的低温定影性、耐热偏移性及耐久性的观点出发，优选含有软化点优选相差10°c以上、更优选相差20 60°C的高软化点树脂和低软化点树脂。高软化点树脂的软化点从调色剂的低温定影性、耐热偏移性及耐久性的观点出发优选为125 160°C、更优选为130 150°C；低软化点树脂的软化点从调色剂的低温定影性、耐热偏移性及耐久性的观点出发，优选为90 120°C、更优选为90 110°C。高软化点树脂与低软化点树脂的重量比(高软化点树脂/低软化点树脂)从调色剂的低温定影性、耐热偏移性及耐久性的观点出发，优选为1/3 3/1、更优选为1/2 2/1。从调色剂的低温定影性、耐热偏移性及耐久性的观点出发，后述的本发明的粘结树脂优选含有本发明的聚酯作为高软化点的树脂。此时，低软化点的树脂可以不是本发明的聚酯，但从调色剂的低温定影性、耐热偏移性及耐久性的观点出发，本发明的粘结树脂优选含有本发明的聚酯作为高软化点树脂和低软化点树脂。从调色剂的定影性、保存性及耐久性的观点出发，玻璃化转变温度优选为45 80°C、更优选为50 70°C。从带电提升性的观点出发，酸值优选为5 90mgK0H/g、更优选为10 80mgK0H/g、进一步优选为10 70mgK0H/g。通过使用含有本发明聚酯的粘结树脂，可获得调色剂的低温定影性、耐热偏移性以及耐久性优异的电子照相用调色剂。本发明的粘结树脂中，在不损害本发明效果的范围内还可并用公知的粘结树脂、例如苯乙烯-丙烯酸树脂等乙烯基系树脂、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯等其他的树脂，本发明的聚酯的含量在粘结树脂中优选为70重量％以上、更优选为80重量％以上、进一步优选为90重量％以上、更进一步优选实质上为100重量％。本发明的调色剂中还可适当含有着色剂、脱模剂、带电控制剂、带电控制树脂、磁性粉、流动性提高剂、导电性调节剂、体质颜料、纤维状物质等增强填充剂、抗氧化剂、抗老化剂、洁净性提高剂等添加剂。作为着色剂，可以使用用作调色剂用着色剂的染料、颜料等所有物质，可以使用炭黑、酞菁蓝、永固棕re、坚牢亮猩红、颜料绿B、罗丹明B色基、溶剂红49、溶剂红146、溶剂蓝35、喹吖啶酮、胭脂红6B、双偶氮黄等，本发明的调色剂可以是黑调色剂、彩色调色剂的任一种。着色剂的含量相对于粘结树脂100重量份优选为1 40重量份、更优选为2 10重量份。作为脱模剂，可举出聚烯烃蜡、石蜡、硅氧烷类；油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻醇酸酰胺、硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺类；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、木蜡、霍霍巴油等植物系
9蜡；蜜蜡等动物系蜡；褐煤蜡、天然地蜡、精制地蜡、微晶蜡、费托蜡等矿物-石油系蜡等蜡，它们可单独使用或混合2种以上使用。从调色剂的低温定影性和耐偏移性的观点出发，脱模剂的熔点优选为60 160°C、更优选为60 150°C。从在粘结树脂中的分散性的观点出发，脱模剂的含量相对于粘结树脂100重量份优选为0. 5 10重量份、更优选为1 8重量份、进一步优选为1. 5 7重量份。带电控制剂并无特别限定，可以含有带正电性带电控制剂及带负电性带电控制剂的任一种。作为带正电性带电控制剂，可举出苯胺黑染料、例如“Nigrosine Base EX"OilBlack BS”、“0il Black S0”、“B0NTR0N N-01”、“B0NTR0N N_07”、“B0NTR0N N_09”、“B0NTR0NN-11"(以上为Orient化学工业公司制)等；含有叔胺作为侧链的三苯基甲烷系染料、季铵盐化合物、例如“B0NTR0N P-51" (Orient化学工业公司制)、鲸蜡基三甲基溴化铵、“COPYCHARGE PX VP435” (Hoechst公司制)等；聚胺树脂、例如“AFP-B” (Orient化学工业公司制)等；咪唑衍生物、例如“PLZ-2001”、“PLZ-8001” (以上为四国化成公司制)等。另外，作为带负电性的带电控制剂，可举出含金属偶氮染料、例如“VARIFASTBLACK 3804”、“B0NTR0N S-31” (以上为Orient化学工业公司制)、“T-77” (保土谷化学工业公司制)、“B0NTR0N S-32”、“B0NTR0N S-34”、“BONTRON S-36”(以上为 Orient 化学工业公司制)、“AUEN SPILON BLACK TRH”(保土谷化学工业公司制)等；二苯基乙醇酸化合物的金属化合物、例如“LR-147”、“LR497” (以上为日本Carlit公司制)；水杨酸化合物的金属化合物、例如 “B0NTR0N E-81”、“BONTRON E-84”、“B0NTR0N E-88”、“E_304”(以上为Orient化学工业公司制)、“TN_105” (保土谷化学工业公司制)；铜酞菁染料；季铵盐、例如“COPY CHARGE NX VP434”(Hoechst公司制)；硝基咪唑衍生物；有机金属化合物、例如“Tm05”(保土谷化学工业公司制)等。从调色剂的带电提升性的观点出发，带电控制剂的含量相对于粘结树脂100重量份优选为0. 01 10重量份、更优选为0. 01 5重量份、进一步优选为0. 3 3重量份、更进一步优选为0. 5 3重量份、再进一步优选为1 2重量份。本发明中，为了提高带电性，优选含有带电控制树脂。作为带电控制树脂，优选苯乙烯系树脂，从调色剂表现带正电性的观点出发，优选含季铵盐基的苯乙烯系树脂，从调色剂表现带负电性的观点出发，优选含磺酸基的苯乙烯系树脂。作为含季铵盐基的苯乙烯系树脂，更优选通过含有由式(IIIa)表示的单体、由式(IIIb)表示的单体、及由式(IIIc)表示的单体或其季化物的单体混合物的聚合而获得的含季铵盐基的苯乙烯丙烯酸系树脂
权利要求
1.一种调色剂用聚酯，其是使羟基数和羧基数的总和为4以上的脂肪族羟基羧酸化合物、含有50摩尔％以上的具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的醇成分以及羧酸成分发生缩聚反应而获得的调色剂用聚酯，其中，所述脂肪族羟基羧酸化合物与具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的摩尔比、即脂肪族羟基羧酸化合物/具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的摩尔比为0. 05 0. 8，所述羧酸成分不包括所述脂肪族羟基羧酸化合物。
2.根据权利要求1所述的调色剂用聚酯，其中，脂肪族羟基羧酸化合物为酒石酸及柠檬酸的至少任一种。
3.根据权利要求1或2所述的调色剂用聚酯，其中，羧酸成分含有芳香族羧酸化合物和/或芳香族羟基羧酸化合物。
4.根据权利要求1 3任一项所述的调色剂用聚酯，其通过含有下述工序的方法获得工序1 使含有具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的醇成分与羧酸成分缩聚的工序；以及工序2 在工序1的缩聚反应中或缩聚反应后添加脂肪族羟基羧酸化合物并进行缩聚反应的工序。
5.一种调色剂用粘结树脂，其含有权利要求1 4任一项所述的调色剂用聚酯。
6.一种电子照相用调色剂，其含有权利要求5所述的粘结树脂。
全文摘要
本发明提供一种调色剂用聚酯，其是使羟基数和羧基数的总和为4以上的脂肪族羟基羧酸化合物、含有50摩尔％以上的具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的醇成分与羧酸成分(但不包括所述脂肪族羟基羧酸化合物)发生缩聚反应而获得的调色剂用聚酯，其中，所述脂肪族羟基羧酸化合物与具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇的摩尔比(脂肪族羟基羧酸化合物/具有键合于仲碳原子的羟基的脂肪族二醇)为0.05～0.8。本发明还提供含有该聚酯的调色剂用粘结树脂及含有该粘结树脂的电子照相用调色剂。本发明的调色剂用聚酯例如优选用作电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中形成的潜影的显影等中使用的调色剂的粘结树脂。
文档编号G03G9/087GK102574993SQ20108004162
公开日2012年7月11日 申请日期2010年9月30日 优先权日2009年10月1日
发明者久保贵史, 福利宪广, 稻垣泰规, 青木克敏 申请人:花王株式会社