专利名称:制造与可可脂类似的硬质奶油的方法
技术领域：
本发明涉及一种通过酶促酯交换(enzyme transester if icat ion)来制备类可可脂(cocoa butter equivalent)的方法,尤其涉及一种制备含有高含量的I-棕榈酰基-2-油酸基-3-硬脂酸基甘油(l-palmitoyl-2-oleoyl-3_stearoylglycerol, P0S)的脂肪的方法，所述方法包含将经过分馏的植物脂肪与脂肪酸以及脂肪酸衍生物混合以制备原料脂肪，使原料脂肪进行酶促酯交换，去除通过将经过酶促酯交换的原料脂肪分馏而获得的结晶化懼分(crystallized fraction),以及从经过分懼的脂肪中、去除脂肪酸以及脂肪酸衍生物；以及，涉及ー种包含所述脂肪的类可可脂。
背景技术：
I.可可脂可可脂(cocoa butter/cacao butter)是从可可属可可果(theobromacacaofruit)的种子(可可豆，脂肪含量48 %到49 % )中获得的脂肪。可可脂由98%的三酸甘油酯(triglyceride) >1 %的游离脂肪酸、0. 5%的单酸甘油酯(monoglyceride)或ニ酸甘油酉旨(diglyceride)、0. 2 %的甾醇(sterol)、以及150ppm到250ppm的生育酌'(tocopherol)组成。可可脂的三酸甘油酯具有75%或高于75%的対称性、并且其中油酸(oleic acid)位于 sn_2 位置、以及掠榈酸(palmitic acid)和硬脂酸(stearic acid)分别位于sn-1和sn-3位置的结构。可可脂包含34%到49%的P0S、23%到30%的1，3_ ニ硬脂酰基-油酰基甘油(I, 3-diestearyl-2_oleoyl glycerol, SOS)以及 13% 到 17%的I，3-ニ棕榈酰基-2-油酰基甘油(I, 3-dipalmitoyl-2_oleoyl glycerol, POP),其主要形成对称结构。
可可脂具有32°C到35°C的熔点、以及在室温(约20°C )的71 %到88 %的固体脂肪含量(solid fat content，SFC)，在30°C到32°C开始熔融，并且在32°C到35°C实质上熔融。因为可可脂在约30°C快速熔融，所以可可脂在室温下为固体，而其在口中迅速熔融并且因此提供清爽及滑顺(neat)的ロ感。已知可可脂的这种熔融特性是由于对称结构所导致。
2.可可脂的替代脂肪
因为可可脂是获自天然植物，所以其供应随天气变化而改变。此外，因为可可脂是昂贵的，所以将植物脂肪和油用于巧克力，以作为可可脂的代用品。这些代用脂肪包含硬化掠榈仁油(hardened palm kernel oil)和椰子油(coconut oil),其与可可脂不相客。可可脂的代用脂肪和油被分为三种类型，即，类可可脂和增量剂(cocoa butterequivalent and extender, CBE)、代可可月旨(cocoa butter replacer, CBR)以及可可月旨代用品(cocoabutter substitute, CBS),取决于制备方法和组分。
CBE能够与可可脂相客，CBE具有与可可脂类似的三酸甘油酯组成，并且需要调和(tempering)。天然CBE的实例包含外来脂肪(exoticfats),例如棕榈中间懼分(palmmiddle fraction, PMF)、萨尔脂肪(Salfat)、婆罗洲月旨(Borneo tallow)、烛果脂(Kokum)、牛油脂(Shea butter)等。CBE—般是单独使用，以其馏分形式使用，或以其合适组合形式使用。
然而，因为萨尔脂肪、牛油脂、婆罗洲脂、烛果油及类似物并不是获自植物果实、并且是在野外采集的，所以其供应和价格可变性较高，并且在最坏情况下，出现需求量不能得到保证的问题。
可通过经由酶促酯交換来合成富含SOS的脂肪，并且以约I : I的比率混合富含SOS的脂肪与通过棕榈油分馏而获得的棕榈中间馏分(PMF)来制备CBE。CBE—般具有由30%到35%的POP、10%到15%的P0S、以及30%到35%的SOS所组成的三酸甘油酯组成，其与加纳可可脂(Ghanaiancocoa butter)的三酸甘油酯组成(POP 17%, POS 43%, SOS 26% )相比，具有更高含量的POP和SOS以及更低含量的P0S。
比较可可脂的SFC与CBE的SFC，具有高SOS含量的CBE在30°C或高于30°C下、具有比可可脂低的SFC。然而，具有高SOS含量的CBE在30°C或低于30°C下、具有比可可脂高的SFC，因此，具有固体感觉并且在ロ中留下悠长余味。如上所述，可可脂与CBE之间的SFC差异，即性质差异，是由于可可脂与CBE之间的三酸甘油酯组成差异所导致。CBE具 有高含量的POP和S0S，而可可脂具有高POS含量。POS和POP具有约35°C的熔点，而SOS具有41°C的熔点。具有高SOS含量的脂肪在30°C或高于30°C相对坚硬(亚历山大托比卡(Aleksandra Torbica)等人，欧洲食品研究与技术(Eur. Food Res Technol. )，2006，222 :385-391)。
近来的趋势是软质而不是硬质，并且在口中迅速熔融而不留下余味的巧克力。因此，已开发出具有降低的SOS含量、以及增加的PMF含量的软质CBE。软质CBE具有包含40%到45%的POP、10%到15%的POS以及30%到35%的SOS的三酸甘油酯组成。软质CBE在20°C到35°C的温度范围内，具有总体较低的SFC，因此，其可提供柔软质地的巧克カ，而在室温下不形成固体晶体，这可造成起霜现象(blooming phenomenon)。
最新获得的CBE可以通过调节通过合成或分馏获得的S0S、与具有高POP含量的PMF之间的混合比，而具有硬质或软质性质。然而，不同于天然可可脂，CBE不展现具有陡峭斜率的SFC曲线。
专利文件I掲示一种可可脂的代用组成物，其包含S0S、P0S以及P0P，并且具有高SOS含量，其中硬脂酸与棕榈酸的比率是1.5 I到6.0 I。
专利文件2掲示通过酯交換而制备的脂肪，所述脂肪具有拥有高POS含量的三酸甘油酯组成，其中POS含量低，为18重量％ (wt% )或低于18重量％，而POP含量高，为10重量％到55重量％ ,并且SOS含量高,为10重量％到50重量％。在这方面,所述エ艺着重于合成SOS而不是P0S。
专利文件3掲示具有适当耐热性以及口中可融性的巧克カ用脂肪和油，其中脂肪和油具有40重量％到60重量％的SOS含量、I重量％到10重量％的POP含量，并且SOS含量/POS与I-硬脂酸基-2-油酸基-3-花生酸基甘油(l-stearoyl-2-oleoyl-3_arachidoyl glycerol, S0A)含量的和的重量比是I. I到I. 8，并且SOS含量大于POS与SOA含量的和。因此，脂肪和油包含高SOS含量。
常规方法着重于具有高SOS含量的巧克カ用脂肪和油，以制备巧克カ产品，当在制备巧克力中与天然可可脂混合时，所述巧克力产品展现出优良可加工性并且常规エ艺无变化，而所述方法不着重于天然可可脂中大量存在的P0S。[0017]因此，本发明的发明人已进行广泛研究来开发硬质奶油，所述硬质奶油与用于高质量巧克カ的天然可可脂一祥，在口中为软质，并展现优良可融性，且绝对没有在制备常规巧克カ产品时所遭遇的可加工性问题。结果是，本发明人制备了具有高含量的在天然可可脂中大量存在的POS的脂肪，并且发现所述脂肪可用于巧克力以及糖果。本发明是基于这个发现来完成的。
专利文件I :美国专利号4，705, 692
专利文件2 :日本专利公开号1999-243982
专利文件3 :日本专利公开号2008-154555
发明内容
技术问题
本发明的ー个方面在于提供ー种由植物脂肪制备具有高含量的POS的脂肪的方法。
本发明的另ー个方面在于提供一种类可可脂(CBE)，与天然可可脂一祥，在口中新鲜熔融的同时维持柔软质地，并且通过解决常规软质CBE的问题，例如略硬质地、严重余味以及在室温下出现起霜，而不造成起霜现象。
技术解决方案
本发明的前述方面是通过利用植物脂肪的酶促酯交換来制备具有高POS含量的脂肪，并且通过分析所述脂肪的三酸甘油酯结构和熔点来去除具有高熔点的馏分，从而制备具有50%或高于50%的POS含量的脂肪来实现的。
本发明提供一种制备脂肪的方法，包含使用基于1，3选择性脂肪酶的酶(1，3selective lipase-based enzyme),使通过混合植物脂肪、脂肪酸以及脂肪酸衍生物而获得的原料脂肪进行酶促酯交换；在不从中分离脂肪酸以及脂肪酸衍生物的情况下，将经过酶促酯交換的脂肪进行分馏，以去除具有高熔点的馏分；以及从已被去除具有高熔点的馏分的脂肪中，去除脂肪酸以及脂肪酸衍生物。
本发明还提供一种制备具有高含量的POS的脂肪的方法，包含使通过混合植物脂肪、脂肪酸以及脂肪酸衍生物而获得的原料脂肪进行酶促酯交换；从经过酶促酯交换的脂肪中，去除通过分馏获得的结晶化馏分；以及从经过分馏的脂肪中，去除脂肪酸以及脂肪酸衍生物。
这种制备方法是通过比常规方法简单的エ艺来实施的，其中脂肪酸以及脂肪酸衍生物是在合成后被去除，分馏效率高于不包含溶剂添加的一般干式分馏，并且通过消除溶剂添加而在设备和安全性方面，比通过添加溶剂以改善分馏效率而进行的溶剂分馏更有利。
在本发明中，植物脂肪的实例包含基于含棕桐油脂肪的植物脂肪或其馏分、含有高油酸向日葵油(high oleic sunflower oil)的脂肪、牛油脂肪(shea fat)或其懼分、或含萨尔脂肪(萨尔，娑罗双树(Sherea robusta))的脂肪或其馏分，其含有40重量％到85重量％的P0P，但不限于此。优选地，植物脂肪是含有40重量％到85重量％的POP或25重量％至IJ 50重量％的I-棕榈酰基-2，3-ニ油酰基甘油(l-palmitoyl-2,3-dioleoylglycerol, P00)的含棕榈油脂肪或其馏分、含有30重量％到60重量％的I-硬脂酰基_2，3-ニ油酰基甘油(l-stearoyl-2, 3-dioleoyl glycerol, S00)的外来脂肪或其懼分、或含有65重量％到90重量％的三油酸甘油酯(triolein，000)的向日葵油。
在本发明中，分馏植物脂肪或油的エ艺是为获得在饱和脂肪酸以及不饱和脂肪酸方面，与植物脂肪或油原料具有含量差异的含POP脂肪，并且，取决于植物脂肪或油原料的特性，可通过选自干式分馏以及溶剂分馏的方法来实施。在溶剂分馏中，可使用例如己烷(hexane)、丙酮(acetone)、甲基こ基酮(methyl ethyl ketone)、こ醇(ethanol)或类似物的任何溶剤，只要其可溶解原料脂肪即可。
在本发明中，脂肪酸以及脂肪酸衍生物的实例可包含棕榈酸、硬脂酸、花生四烯酸(arachidonic acid)、山箭酸(behenic acid)以及其衍生物，例如棕榈酸こ酯(palmitic acid ethyl ester)、硬脂酸こ酉旨(stearic acidethyl ester)、花生四烯酸こ酉旨(arachidonic acid ethyl ester)以及山酸こ酉旨(behenic acid ethyl ester)、掠榈酸甲酯(palmitic acid methyl ester)、硬脂酸甲酯(stearic acid methyl ester)、花生四烯酸甲酉旨(arachidonic acidmethyl ester)以及山箭酸甲酉旨(behenic acid methylester) 0优选地，使用硬脂酸、硬脂酸こ酯以及硬脂酸甲酷，但不限于此。可使用所属领域中一般使用的任何脂肪酸以及其任何衍生物。
在本发明中，可通过以I : 0. 5到I : 10的摩尔比(molar ratio),来混合植物脂肪、与脂肪酸及脂肪酸衍生物，来获得原料脂肪。
在本发明中，酶促酯交换可用于制备在sn-1，3位置包含饱和脂肪酸以及在sn-2位置包含不饱和酸的対称性三酸甘油酷，并且可使用sn-l，3位置特异性酶在30°C到60°C下进行I小时到30小时。
sn-1, 3位置特异性酶的实例可包含从戴尔根霉(Rhizopus delemar)、米黑毛霉(Mucor miehei)、黑曲霉(Aspergillus miger)、少根根霉(Rhizopusarrhizus)、雪白根霉(Rhizopus niveus)、爪睡毛霉(Mucor javanicus)、爪睡根霉(Rhizopus javenicus)、米根霉(Rhizopus oxyzae)、疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces Ianuginosus)或类似物中提取出来的酶。优选地，使用从米黑毛霉或疏棉状嗜热丝孢菌中提取出来的酶，但不限于此。可使用在所属领域中使用的任何对sn-1和sn-3位置具特异性的酶。
通过酶促酯交换获得的产物可进行选自干式分馏以及溶剂分馏的エ艺。在溶剂分馏中，可使用例如己烷、丙酮、甲基こ基酮、こ醇等任何溶剂，只要其可溶解原料脂肪即可。一般干式分馏是在不含其它添加剂的情况下，用于分馏含有95 %或高于95 %的三酸甘油酯的脂肪的方法。
本发明采用ー种在不使用如上所述的一般干式分馏或溶剂分馏的情况下，用于分馏经过酶促酯交換的脂肪的方法。这种方法是通过在酶促酯交換后不作任何处理，来分馏含有脂肪酸及脂肪酸衍生物的脂肪来实现的。在这种方法中，可在比一般干式分馏高的冷却介质温度(coolingmedium temperature)下进行分懼。因此，可以高产率及低制备成本，在短エ艺时间内制备硬质奶油。
在本发明的分馏中，将含有脂肪酸及脂肪酸衍生物的脂肪溶液，在0°C到40°C下静置I小时到48小时，直到其结晶为止。当结晶化充分实现时，可通过降低压カ或通过压滤器方式，从液体脂肪中分离出具有高熔点的馏分。这种分馏可进行一次或多次。在本发明中，分馏进行一次，从而获得具有高含量POS的脂肪，其含有2重量％或少于2重量％的在三酸甘油酯结构中的2-位置处具有饱和脂肪酸的高熔点脂肪、及50重量％或高于50重量％的？05。
经过分馏的脂肪是在O. 001毫巴到30毫巴以及100°C到300°C下，优选地在O. 001毫巴到10毫巴以及150°C到250°C下，进行蒸馏以去除脂肪酸及脂肪酸衍生物。通过在酯交换及分馏后去除脂肪酸及脂肪酸衍生物的工艺，可获得99 %的三酸甘油酯，从而制备与通过天然脂肪分馏获得的POS脂肪相比为均一的产物。此外，在酶促酯交换以及蒸馏期间产生的副产物，可作为酶促酯交换中的底物再循环，从而实现成本效率。
有利作用
与在酶促酯交换后通过蒸馏去除脂肪酸及脂肪酸衍生物的常规方法相比，根据本发明制备具有高含量POS的脂肪的方法提供高分馏产率、低设备成本以及优良的可加工性，并且通过消除一般溶剂分馏所用的挥发性溶剂的使用，而保证高安全性。
通过根据本发明的方法获得的具有高POS含量的脂肪，可与植物脂肪或其馏分 (例如硬质PMF以及萨尔脂肪)混合，从而提供与可可脂类似的物理性质。
因此，与常规类可可脂和增量剂CCBE)相比，根据本发明的脂肪具有增加的POS比率以改善物理性质，并且提供巧克力的抗起霜性(blooming resistance),同时增强商业价值，并且，可以I : I替代天然可可脂，因为其具有与天然可可脂相同的组成。
图I是根据本发明制备脂肪的方法的总工艺的流程图。
图2是在原料脂肪的分馏中棕榈油分馏的流程图。
图3是显示通过酶促酯交换获得的产物的三酸甘油酯组成的分析结果的图。
具体实施方式
接下来，将参考以下实例更详细地描述本发明。这些实例只是出于说明目的而提供，而不以任何方式理解为限制本发明。
实例I :原料脂肪的分馏
在本实例中，使用植物脂肪作为原料，通过溶剂分馏以及干式分馏，而获得含POP的脂肪(参看图2)。
首先，在溶剂分馏中，将I千克的棕榈油在60°C下完全溶解、并且与10千克的丙酮混合。在用塞子密封容器后，搅拌混合物以使得油充分溶解于丙酮中。混合溶液在o°c以及30转/分钟(revolutions per minute, rpm)下搅拌3小时、并且随后结晶化，接着真空过滤，从而分离成固体棕榈硬脂(palm stearin)以及液体棕榈油酸甘油酯(palmolein)。此处，棕榈油酸甘油酯具有60%或大于60%的产率、以及60或小于60的碘值(iodinevalue)。
将通过分馏获得的未去除丙酮的棕榈硬脂在40°C下完全溶解，并且再向其中加入丙酮。混合物在30°C以及30转/分钟下搅拌并且随后结晶化，接着真空过滤，从而分离成结晶化馏分以及棕榈中间馏分(PMF)。此处，PMF具有30%或高于30%的产率，含有55%的Ρ0Ρ，并且碘值为40。
在干式分馏中，将I千克的棕榈油在60°C下完全溶解，并且在25°C以及30转/分钟下搅拌30小时并且随后结晶化，接着真空过滤，从而分离成固态的棕榈硬脂以及液态的棕榈油酸甘油酯。此处，棕榈油酸甘油酯具有75%的产率、以及60或小于60的碘值。
将通过分馏获得的棕榈油酸甘油酯在60°C下完全溶解，并且在15°C以及30转/分钟下搅拌25小时并且随后结晶化，接着真空过滤，从而分离成固体PMF以及液体超级油酸甘油酯(super olein)。此处，PMF具有55%的产率、且获得碘值为50的含POP脂肪。
实例2 :酶促酯交换
在本实例中，将实例I中制备的含POP脂肪、与硬脂酸及硬脂酸衍生物，以I : 5之比率混合。
在酶促酯交换期间，可使用含有40重量％到85重量％的POP或25重量％到50重量％的POO的含棕榈油脂肪或其馏分、含有30重量％到60重量％的SOO的外来脂肪或 其馏分、或含有65重量％到90重量％的000的向日葵油(sunflower oil)，来替代实例I中制备的含POP脂肪。
将混合物、与从米黑毛霉及疏棉状嗜热丝孢菌中提取出来的酶混合，接着在配备有搅拌器的反应器中进行酯交换(搅拌式酯交换)。与搅拌式酯交换不同，通过使原料混合物连续通过填充有酶的双夹套型柱(double jacket-type column)来进行酯交换(连续式酯交换)。此处，反应是在50°C的恒定温度下进行的。因此，获得具有50%或高于50%的POP含量的脂肪。
实验实例I :三酸甘油酯结构的分析
对于实例2中通过搅拌式酯交换以及连续式酯交换获得的脂肪，来评估组成以及三酸甘油酯含量(参看图3以及表2)。
使用高效液相色谱(highperformance liquid chromatography, HPLC)分析三酸甘油酯的组成以及含量。在表I中所列的条件下进行分析。使用反相(reverse-phase)高效液相色谱以及蒸发光散射检测器(evaporativelight scatteringdetector, ELSD)，来分析分馏之前以及之后的脂肪的三酸甘油酯结构。使用聚四氟乙烯(polytetraf luoroethylene, PTFE)针筒过滤器(25 毫米(mm), 0.2 微米(μ m))来过滤 30微升(UL)样品和10毫升(mL)己烷，接着置于2毫升小瓶(vial)中，并且使用自动取样器注入20微升样品。分别使用乙腈(acetonitrile)和己烧/异丙醇(isopropanol)作为溶剂A和溶剂B，并且流速为0.72毫升/分钟。在70 30下进行溶剂梯度洗提(A B，V V)达25分钟，并且使用梯度溶剂系统。
表I
设备安捷伦公司(Agilent )，1200 HPLC化学工作站(Chemstation )
S奥替玛(Altima ) HP Cl8 HL (3.0x150 毫米)
检测器—奥泰公司(Alltech )，蒸发光散射检测器(ELSD)
样品量_ 20微升—
乙腈:己烷/异丙醇
__梯度溶剂系统_
检测器增益 —I
检测器炉温 —45°C_
载气N2 ( 1.5升/分钟)[0062]实例2中获得的脂肪的三酸甘油酯组成是显示于表2中。
POP : I，3- 二棕榈酰基-2-油酰基甘油
POS : I-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油
SOS : I，3- 二硬脂酰基-2-油酰基甘油
表 2
权利要求
1.一种制备含有高含量I-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，包括 使通过混合植物脂肪、脂肪酸以及脂肪酸衍生物而获得的原料脂肪，进行酶促酯交换； 从经过所述酶促酯交换的脂肪中，去除通过分馏而获得的结晶化馏分；以及 从经过所述分馏的脂肪中，去除所述脂肪酸以及所述脂肪酸衍生物。
2.根据权利要求
I所述的制备含有高含量I-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在干，所述植物脂肪是含有40重量％到85重量％的I，3- ニ棕榈酰基-2-油酰基甘油或25重量％到50重量％的I-棕榈酰基_2，3- ニ油酰基甘油的含棕榈油脂肪或其馏分、含有30重量％到60重量％的I-硬脂酰基-2，3-ニ油酰基甘油的外来脂肪或其馏分、或含有65重量％到90重量％的三油酸甘油酯的向日葵油。
3.根据权利要求
I所述的制备含有高含量I-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，所述植物脂肪、和所述脂肪酸及所述脂肪酸衍生物是以I : 0.5到I : 10的摩尔比而使用。
4.根据权利要求
I所述的制备含有高含量I-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，所述酶促酯交换是在30°C到60°C下，使用由戴尔根霉、米黑毛霉、黑曲霉、少根根霉、雪白根霉、爪哇毛霉、爪哇根霉、米根霉以及疏棉状嗜热丝孢菌所构成的群组中选出的酶而进行的。
5.根据权利要求
I所述的制备含有高含量I-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，所述结晶化馏分的所述去除包括在所述酶促酯交换之后，将未去除所述脂肪酸以及所述脂肪酸衍生物的脂肪溶液維持在0°C到50°C下以分离固相与液相；以及去除所述固相。
6.根据权利要求
1-5中任一项所述的制备含有高含量I-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在于，在所述结晶化馏分的所述去除中，三酸甘油酯分懼产率是90重量％到95重量％，并且，所述三酸甘油酯组成中的I-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油含量是50重量％或大于50重量％。
7.根据权利要求
1-5中任一项所述的制备含有高含量I-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油的脂肪的方法，其特征在干，从经过所述酶促酯交换的脂肪中去除所述脂肪酸及所述脂肪酸衍生物是在0. 001毫巴到30毫巴以及100°C到300°C下进行的。
8.—种可可脂，其特征在于包括根据权利要求
1-5中任ー项所制备的脂肪。
9.一种类可可脂，其特征在于包括根据权利要求
1-5中任ー项所制备的脂肪。
专利摘要
本发明提供一种制造与可可脂类似的硬质奶油的方法，包括以下步骤混合植物脂肪和油、脂肪酸及脂肪酸衍生物；进行酶促酯交换；使用物理性质进行分馏；及通过蒸馏去除脂肪酸及脂肪酸衍生物。通过本发明方法制造的含高1-棕榈酰基-2-油酰基-3-硬脂酰基甘油(POS)的脂肪和油，含有高POS含量的三酸甘油酯组成，使用的原料是基于棕榈油的植物脂肪和油、基于外来脂肪的植物甘油三油酸酯油或基于向日葵油的植物脂肪和油。因此，通过本发明方法制造的含高POS的脂肪和油，具有不同于典型的替代可可脂的脂肪的性质，且具有与高质量天然可可脂相同的物理性质及组成。因此，通过本发明方法制造的脂肪和油组成物可以1∶1替代天然可可脂。
文档编号A23D7/00GKCN102869267SQ201080066341
公开日2013年1月9日 申请日期2010年4月23日
发明者姜智贤, 金美廷, 李胤姃, 金胤式, 李相范, 朴承源 申请人:Cj第一制糖株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan