专利名称：染发和调理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及染发组合物和染发方法，更具体地是涉及同时由一种产品提供染发和调理毛发作用的染发组合物。
背景技术：
改变人类毛发颜色的需要不是现代才出现的。从罗马帝国时期，人类毛发的颜色就经常改变以适应时尚和风格的变化。然而，获得精确的初始颜色并将其保留人们所期望长的时间一直是一个难以实现的目标。开发可带来精确的持久保持的颜色的染发组合物的困难部分是由于毛发本身固有的结构，部分是由于有效染发过程的所需条件。常规染发组合物的常见问题包括褪色、洗涤褪色、不规则染料吸收、毛发伤害和脆性、皮肤刺激、气味及皮肤染色。
人们已进行了数年的努力来消除与人类毛发的染色有关的许多问题。目前，已开发出多种染发的方法，包括直接作用染料、天然染料、金属染料和氧化性染料。
但是，仍然存在这样一种需要，希望得到在许多关键方面获得显著改进的产品。特别地，希望提供给毛发带来杰出的颜色，但是同时降低了通常与毛发染料，特别是氧化性毛发染料有关的伤害效果的染发组合物。伤害效果包括缠结、脆性、干燥和毛发易断。此外，希望提供使用方便快捷并且能够用作消费者在洗浴和淋浴中使用的常规清洁和调理方案的一部分的染发组合物。许多目前能够得到的染发组合物，例如基于氧化性染料技术的那些，面临着为了在毛发上显色需要将这些组合物留在毛发上相当长的一段时间，平均约30分钟的缺点。此外，许多这样的组合物使用不方便。例如，在使用氧化性染料技术的常规染发组合物的情况下，用氧化性毛发染色剂和氧化剂的混合物处理毛发。过氧化氢是最常使用的氧化剂。通常，这种产品以包含分开的包装的毛发染料组分和氧化组分的染发套装的形式出售。消费者按照说明在应用到头上之前将这两种组分混合在一起。这对于消费者而言是耗时且繁琐的。
现已令人惊奇地发现本发明的包含毛发染色剂和毛发调理剂的染发组合物，其中该组合物具有一定的调理作用，克服了基于氧化性染料技术的常规染发组合物的问题，特别是提供了杰出的调理作用，降低了毛发伤害、缠结、脆性、干燥以及杂乱性，并且增加了使用的方便和容易性。事实上，本发明的目的是提供能够用作消费者在洗浴和淋浴中使用的常规清洁和调理方案的一部分的染发组合物。
除非另外说明，所有百分比都是基于将要使用形式的本发明最终组合物的重量。
发明概述本发明的主题是适于处理人类或动物毛发的毛发染色和调理组合物。
根据本发明的一个方面，提供了毛发染色和调理组合物，包括(a)至少一种调理剂；以及(b)至少一种毛发染色剂；其中组合物的平均梳理指数值(Average Combing Index Value)大于1.2，这是通过下文所述的梳理技术测试方法(Combing Technical Test Method)测定的。
应当理解的是本发明组合物组分的百分比是以总组合物表示的，并且指的是将要使用形式的组合物，即将要用到毛发上的最终组合物。
根据本发明的又一个方面，提供了用于将毛发染色和调理的方法，其中将毛发染色和调理组合物直接施用到毛发上，然后漂洗掉，其中毛发染色和调理组合物包括(a)至少一种调理剂；(b)至少一种毛发染色剂；其中组合物的平均梳理指数值大于1.2，这是通过下文所述的梳理技术测试方法测定的。
根据本发明的再一个方面，提供了包含至少两种组分的毛发染色和调理套装含有氧化剂的第一组分和含有毛发染色剂的第二组分，条件是至少一种组分包含调理剂，其中在将毛发染色和调理组合物应用到毛发上之前即时将两种组分混合在一起。
在一些实施方案中，套装中还可以包含在使用改变毛发颜色的组合物之前适于给头发提供初始毛发颜色的初始染色组合物。消费者使用初始染色组合物开始施用了颜色，并且通过使用改变毛发颜色的组合物在接下来的几个星期保持颜色。通常，初始染色组合物和改变毛发颜色的组合物基本上具有相同的色调(shade)。
发明详述本发明的毛发染色和调理组合物包含至少一种调理剂和至少一种毛发染色剂。此外，毛发染色和调理组合物的平均梳理指数值大于1.2，这是通过下文所述的梳理技术测试方法测定的。
在本发明中使用的将要处理的“毛发”可以是“活的”，即在活着的身体上的，或者可以是“非活的”，即在假发、假眉毛(hairpiece)或其它非活体纤维的集合体，如在纺织品和织物中使用的那些。优选哺乳动物，优选人类毛发。但是，羊毛、毛皮和其它包含黑色素的纤维也适合用作本发明组合物的基质。
在本发明中使用的术语“毛发染色和调理组合物”为广义含义，用来包含含有至少一种调理剂和至少一种毛发染色剂的组合物，其中组合物的平均梳理指数值大于1.2，这是通过下文所述的梳理技术测试方法测定的。而且，该术语还打算用来包含复杂的组合物，其中含有可以是活性或非活性成分的其它成分。因此，术语“毛发染色和调理组合物”用来指除至少一种调理剂和至少一种毛发染色剂的混合物外，还包含这类物质，例如，但不限于氧化剂、氧化助剂、螯合剂(sequestrants)、稳定剂、增稠剂、缓冲剂、载体、表面活性剂、溶剂、抗氧化剂、聚合物、紫外线滤过剂以及附加的调理剂的组合物。
调理剂本发明中的调理剂能够是任何适用于调理毛发的调理剂，条件是毛发染色和调理组合物提供了大于1.2的平均梳理指数值，这是通过下文所述的梳理技术测试方法测定的。
本发明中的毛发染色和调理组合物包含一种或多种调理剂，优选用量基于毛发染色和调理组合物的重量为约0.1％至约25％，优选约1％至约20％，更优选约5％至约20％，特别地是约5％至约15％。
用在本发明中的合适的调理剂包括，但不限于阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、不溶的聚硅氧烷、非挥发的烃、饱和的C14-C22直链脂肪醇、非挥发的烃酯以及它们的混合物。其它合适的调理剂公开在WO 95/20939中，引入本发明中作为参考。
用在本发明中的优选的调理剂包括阳离子聚合物，非挥发的聚硅氧烷和饱和的C14-C22直链脂肪醇以及它们的混合物。用在本发明中的特别优选的是阳离子聚合物，非挥发的聚硅氧烷和C14-C22直链脂肪醇的混合物。
当使用时，非挥发的聚硅氧烷的存在量为组合物重量的约0.1至10％，优选约0.1％至约5％，更优选约1％至约3％。
当使用时，阳离子聚合物的存在量为组合物重量的约0.1至10％，优选约0.1％至约5％，更优选约1％至约3％。
当使用时，脂肪醇的存在量为组合物重量的约0.1％至约20％，优选约1％至约15％，更优选约3％至约10％。
毛发染色剂本发明的毛发染色剂能够是任何适用在染发中的毛发染色剂。
合适的毛发染色剂包括，但不限于氧化性染料、照相用染料(photographic dyes)、酸性染料(acid dyes)、中性染料、阳离子染料、活性染料、VAT染料以及它们的混合物。特别优选用于本发明中的是氧化性染料。
本发明的染发组合物优选包含氧化性或非氧化性毛发染色剂。这类毛发染色剂与调理剂组合使用以配制具有杰出的毛发调理性能的永久(permanent)、次永久(demi-permanent)或半永久(semi-permanent)毛发染料组合物。
在本发明中定义的永久毛发染料组合物是这样的组合物，它们一旦被应用到毛发上之后，基本上耐洗去。在本发明中定义的次永久毛发染料组合物是这样的组合物，它们在最多24次洗涤后，基本上被洗除。在本发明中定义的半永久毛发染料组合物是这样的组合物，它们一旦应用到毛发上之后，在最多10次洗涤后，基本上被洗除。在本发明中定义的临时性毛发染料组合物是这样的组合物，它们一旦应用到毛发上之后，在最多2次洗涤后，基本上被洗除。这些不同类型的染发组合物能够通过氧化剂和/或染料在不同用量和比例的具体组合而配制。在本发明中定义的洗除是通过正常的毛发清洁方案而随时间推移从毛发上洗除的方法。在本发明中定义的耐洗牢度指的是染色后的毛发的抗洗除性。
氧化性毛发染色剂本发明优选的毛发染色剂是氧化性毛发染色剂。本发明的染色组合物中的每种氧化性毛发染色剂的浓度优选为约0.001％至约3％重量，更优选约0.01％至约2％重量。
本发明组合物中的氧化性毛发染色剂的总的合并后的量为约0.001％至约5％，优选约0.01％至约4％，更优选约0.1％至约3％，最优选约0.1％至约1％重量。
在本发明的组合物中能够使用任意的氧化性毛发染色剂。通常，但不打算由此而进行限定，氧化性毛发染色剂基本上由至少两种组分组成，这两种组分统称为形成染料的中间体(前体)。形成染料的中间体能够在合适的氧化剂的存在下反应形成有色的分子。
用于氧化性毛发着色剂(colorants)的形成染料的中间体包括芳族二胺、氨基苯酚、各种杂环、苯酚、萘酚和它们的各种衍生物。这些形成染料的中间体可从广义上划分为主要中间体(primary intermediates)和次要中间体(secondary intermediates)。主要中间体是经氧化被活化，而后可彼此反应和/或与偶联剂反应形成有色染料配合物的化合物，它们也被称为氧化性染料前体。次要中间体通常是无色的分子，它们可在活化后的前体/主要中间体的存在下形成颜色，可与其它中间体一起用于产生特定的颜色效果或使颜色稳定，次要中间体也被称为颜色调节剂或偶联剂。
适用于本发明的组合物和方法中的主要中间体包括芳族二胺、多羟基酚、氨基苯酚和这些芳族化合物的衍生物(如，胺的N-取代衍生物和苯酚类的醚)。这类主要中间体在氧化前通常是无色的分子。
不受理论的束缚，本发明认为由这些主要中间体和次要偶联化合物形成颜色的方法包括步骤顺序，根据该顺序，主要中间体可(通过氧化)被活化，然后与偶联剂结合得到二聚的共轭有色物质，之后与另一个“被活化的”主要中间体结合产生三聚的共轭有色分子。
氧化性染料前体一般而言，氧化性染料主要中间体包括经过氧化形成低聚物或聚合物的那些单体物质，在所述低聚物或聚合物的分子结构中具有扩展的共轭电子系统。由于新的电子结构，所得低聚物和聚合物的电子光谱表现出向可见光范围的位移而产生出颜色。例如，可形成有色聚合物的氧化性主要中间体包括那些物质如苯胺，它只具有一个官能团并且经过氧化形成一系列从绿色到黑色范围的共轭的亚胺和醌型二聚体、三聚体等。具有两个官能团的化合物如对苯二胺，能氧化聚合得到较高分子量的具有扩展的共轭电子体系的有色物质。本领域已知的氧化性染料可用于本发明的组合物。适用于本发明的代表性的主要中间体和次要偶联剂记载于Sagarin，″Cosmetic Science andTechnology″(Interscience，Special Ed.Vol.2，308-310页)。应该理解下面详述的主要中间体仅是以举例的方式进行描述，而非特意限制本发明的组合物和方法。
上述的作为主要中间体的代表性的芳族二胺、多羟基酚、氨基酚及其衍生物可在芳环上带有另外的取代基，例如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酸及取代的和未取代的烃基，并且在氨基氮原子和酚羟基的氧原子上也可带有另外的取代基，例如取代的和未取代的烷基和芳基。
适宜的芳族二胺、氨基酚、多羟基酚和它们的衍生物的实例分别是下面通式(I)、(II)和(III)的化合物 或 其中Y是氢、卤素(例如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羟基、 -COOM或-SO3M(其中M是氢、碱金属、碱土金属、铵或取代的铵，取代的铵中铵离子上的一个或多个氢被1-3个碳原子的烷基或羟基烷基置换)，其中R1、R2、R3和R4彼此相同或不同，它们选自氢、C1至C4烷基或链烯基和C6至C9芳基、烷芳基或芳烷基，并且R5是氢、C1至C4未取代的或取代的烷基或链烯基，其中的取代基选自上面Y中指定的那些；或者R5选自C6至C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中的取代基选自上面Y中定义的那些。由于式(I)的前体是胺，因此它们可以以所示的与过氧化物相容的盐的形式用于本发明，其中X表示上文中详述类型的与过氧化物相容的阴离子。应该理解所示通式的盐包括具有一个、二个或三个阴离子的那些盐。
式(I)化合物的具体实例是邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-碘-对苯二胺、4-硝基-邻苯二胺、2-硝基-对苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羟基-对苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸钠、二-2，4-二氨基苯甲酸钙、2，4-二氨基苯甲酸铵、2，4-二氨基苯甲酸三甲基铵、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羟乙基)铵、2，4-二氨基苯甲醛碳酸盐、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸钾、N，N-二异丙基-对苯二胺碳酸氢盐、N，N-二甲基-对苯二胺、N-乙基-N′-(2-丙烯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、N-苯基-N-苄基-对苯二胺、N-乙基-N′-(3-乙基苯基)-对苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基-对苯二胺、2-(2-溴乙基)-对苯二胺、2-苯基-对苯二胺月桂酸盐、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-苄基-对苯二胺乙酸盐、2-(4-硝基苄基)-对苯二胺、2-(4-甲基苯基)-对苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基对苯二胺、二甲基-对苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、2-甲基-5-甲氧基-对苯二胺、2，6-二甲基-5-甲氧基-对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(羰甲基(carbamethyl))苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(羰甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶(piperidono)乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)吗啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基-对苯二胺、异丙基-对苯二胺、N，N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐。
通式(II)的化合物如下 或 其中X和Y与式(I)中相同，R1和R2可以彼此相同或不同且与式(I)中的相同，R5与式(I)中相同并且R6是氢或C1-C4取代的或未取代的烷基或链烯基，其中的取代基选自式(I)中定义为Y的那些。
式(II)化合物的具体实例是邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、2-碘-对氨基苯酚、2-硝基-对氨基苯酚、3，4-二羟基苯胺、3，4-二氨基苯酚、氯乙酸酯、2-羟基-4-氨基苯甲酸、2-羟基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羟基苯磺酸、N，N-二异丙基-对氨基苯酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)-对氨基苯酚、N-苯基-N-苄基-对氨基苯酚硫酸盐、N-甲基-N-(3-乙基苯基)-对氨基苯酚、2-硝基-5-乙基-对氨基苯酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)-对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基-对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基-对氨基苯酚棕榈酸盐、2-(4-硝基苯基)-对氨基苯酚、2-苄基-对氨基苯酚、2-(4-氯苄基-对氨基苯酚)高氯酸盐、2-(4-甲基苯基)-对氨基苯酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)-对氨基苯酚、对甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸盐、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羟基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚异丁酸盐、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羟基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基-对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2，6-二甲基-4-氨基苯酚、3，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，3-二甲基-4-氨基苯酚、2，5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羟基甲基-4-氨基苯酚、3-羟基甲基-4-氨基苯酚、2，6-二氯-4-氨基苯酚、2，6-二溴-4-氨基苯酚和2-溴-4-氨基苯酚。 式(III)化合物的具体实例是邻羟基苯酚(儿茶酚)、间羟基苯酚(间苯二酚)、对羟基苯酚(氢醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯代乙氧基)苯酚、4-(2-丙烯氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羟基苯酚(2-氯氢醌)、2-硝基-4-羟基苯酚(2-硝基氢醌)、2-氨基-4-羟基苯酚、1，2，3-三羟基苯(连苯三酚)、2，4-二羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲酸、2，4-二羟基苯磺酸、3-乙基-4-羟基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羟基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羟基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羟基苯酚、2-苯基-4-羟基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羟基苯酚、2-苄基-4-羟基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羟基苯酚、3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基间苯二酚、α-萘酚及其盐。
适于包括在上述本发明染发组合物和方法中的次要偶联化合物包括某些芳族胺和苯酚类及其衍生物，它们自身不产生颜色，但可改变由第一氧化染料中间体显色的颜色、色泽和颜色的强度。一些芳族胺和酚类化合物及它们的衍生物包括上式(I)、(Ia)、(Ib)、(II)和(III)所述类型的某些芳族二胺和多羟基苯酚类化合物，但本领域熟知的那些不宜作为主要中间体的那些化合物适宜作为本发明的偶联剂。多羟基醇类也适宜作为本发明的偶联剂。
作为偶联剂的上述芳族胺和苯酚及其衍生物也可在芳环上带有另外的取代基，如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酰基及被烃基取代和未取代的基团，并且氨基氮原子或酚羟基的氧原子上也可带有另外的取代基，如取代的或未取代的烷基和芳基。再者，它们的与过氧化物相容的盐也适用于本发明。
芳族胺、苯酚类化合物及其衍生物的实例是下面通式(IV)和(V)的化合物 或 其中Z是氢、C1至C3烷基、卤素(如，氟、氯、溴、碘)、硝基、 -COOM或SO3M，(其中M是氢、碱金属、碱土金属、铵或取代的铵，取代的铵中铵离子上的一个或多个氢被1-3个碳原子的烷基或羟基烷基置换)，其中R1和R2彼此相同或不同，它们选自氢、C1至C4烷基或链烯基和C6至C9芳基、烷芳基或芳烷基，并且R7是氢、C1至C4未取代的或取代的烷基或链烯基，其中的取代基选自上面定义为Z的那些；或者R7选自C6至C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中的取代基选自上面定义为Z的那些并且其中X如式(I)中所定义。
式(IV)化合物的具体实例是苯胺、对氯苯胺、对氟苯胺、对硝基苯胺、对氨基苯甲醛、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸钠、对氨基苯甲酸锂、二-对氨基苯甲酸钙、对氨基苯甲酸铵、对氨基苯甲酸三甲基铵、三(2-羟基乙基)-对氨基苯甲酸盐、对氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸钾、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-苄基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸盐、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸盐、4-(3-氯苯基)苯胺、4-苄基苯胺、4-(4-碘苄基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。 其中Z和R7如式(IV)中所定义并且R8是氢或C1-C4取代的或未取代的烷基或链烯基，其中的取代基选自式(IV)中定义为Z的那些。
式(V)化合物的具体实例是苯酚、对氯苯酚、对硝基苯酚、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸、对羟基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羟基苯基)乙醛、(4-羟基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-苄基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯苄基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-二甲苯酚、2，5-二氨基吡啶、2-羟基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羟基苯、1，2，4-三羟基-5-(C1-C6-烷基)苯、1，2，3-三羟基苯、4-氨基间苯二酚、1，2-二羟基苯、2-氨基-1，4-二羟基苯、2-氨基-4-甲氧基-苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羟基-苯、1，4-二羟基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羟基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羟基苯、2，6-二甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]-1-羟基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]苯及其盐。
适用于本发明的其它主要中间体包括儿茶酚类，尤其是儿茶酚“多巴”类，它们包括多巴本身以及DOPA的同系物、类似物和衍生物。适宜的儿茶酚类的实例包括半胱氨酰多巴、烷基具有1-4个，优选1-2个碳原子的α-烷基多巴、肾上腺素和烷基具有1-6个，优选1-2个碳原子的多巴烷基酯。
通常，适合的儿茶酚类由下式(VI)表示 其中R1、R2和R3可以相同或不同，它们可以是选自下列的电子供体或受体取代基H、低级(C1-C6)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、卤素、NO2、CF3、SO3H或NR4R5，条件是R1、R2或R3中只有一个可能是CN、COOH、卤素、NO2、CF3或SO3H；R4和R5可以相同或不同，是H、低级(C1-C6)烷基或取代的低级(C1-C6)烷基，其中的取代基可以是OH、OR、NHCOR6、NHCONH2、NHCO2R6、NHCSNH2、CN、COOH、SO3H、SO2NR6、SO2R6或CO2R6；R6是通过亚烷基链与氮原子相连的低级(C1-C6)烷基、低级(C1-C6)羟基烷基苯基，苯基或者被定义为R1的取代基取代的苯基，并且R是C1-C6烷基或C1-C6羟基烷基。
本发明还包括下式的氧化性毛发染色剂 其中R1＝取代的或未取代的苯环、叔丁基等；R＝取代的或未取代的苯环和下式的基团 其中R＝氨基烷基、酰氨基烷基、氨基苯(取代或未取代的)、酰氨基苯(取代的或未取代的)、烷基、取代或未取代的苯环；R1＝取代或未取代的苯环。
主要中间体可单独用于本发明或者可与其它主要中间体结合使用，并且一种或多种主要中间体也可与一种或多种偶联剂结合使用。对主要中间体和偶联剂的选择取决于所需的颜色、色泽和颜色的强度。可用于本发明的有十九种优选的主要中间体和偶联剂，它们可以单独或结合使用以提供具有从灰金色到黑色的各种色泽的染料；它们是连苯三酚、间苯二酚、对甲苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、间氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、1-萘酚、N，N-双(2-羟基乙基)对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、1，5-二羟基萘、2-甲基间苯二酚和2，4-二氨基苯甲醚。如上所述，这些可以以分子形式或者以过氧化物相容盐的形式使用。
例如，低强度颜色，例如天然金发色至浅棕色毛发色泽通常包含占染色组合物重量的约0.001％至约5％，优选约0.1％至约2％，更优选为约0.2％至约1％的总氧化性染色剂，它们可通过将主要中间体与偶联剂结合来获得，所述主要中间体是，例如1，4-二氨基-苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基-苯甲醚、4-氨基苯酚、2，5-二氨基-苄醇和2-(2′，5′-二氨基)苯基-乙醇，所述偶联剂是，例如间苯二酚、2-甲基间苯二酚或4-氯间苯二酚。
以约0.5％至约1％的总染色剂的量上述主要中间体与偶联剂的类似组合，如5-氨基-2-甲基苯酚与1，3-二氨基-苯衍生物，例如2，4-二氨基-苯甲醚，可获得中等强度的红色。高强度的颜色如蓝色至蓝紫色的毛发色调可通过占组合物重量的约1％至约6％的总染色剂量将上述主要中间体与偶联剂，如1，3-二氨基-苯或其衍生物，例如2，5-二氨基-甲苯组合来获得。黑色的毛发颜色可通过结合上述主要中间体与偶联剂，例如1，3-二氨基苯或其衍生物来获得。
非氧化性染料和其它染料除了氧化性毛发染色剂以外，本发明的毛发染色组合物还可包括非氧化性和其它染料物质，或者用非氧化性和其它染料物质代替氧化性毛发染色剂。适用于本发明染发组合物和方法的任选的非氧化性和其它染料包括半永久性的、临效的和其它染料。如本发明定义的非氧化性染料包括所谓的“直接作用染料”、金属染料、金属螯合剂染料、纤维活性染料和其它合成或天然染料。各类非氧化性染料详述于“Chemical and Physical Behaviour ofHuman Hair”3rd Ed.，Clarence Robbins(250-259页)；“The Chemistry andManufacture of Cosmetics”，Volume IV.2nd Ed.Maison G.De Navarre，第45章，G.S.Kass(841-920页)；“cosmeticsScience and Technology”2nd Ed.，Vol.II Balsam Sagarin，Chapter 23 by F.E.Wall(279-343页)；“The Science of HairCare”由C.Zviak编辑，Chapter7(pp 235-261)和“Hair Dyes”，J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A.(1973)，(3-91和113-139页)。
不需要氧化作用来显色的直接作用染料也被称为毛发着色剂(hair tint)，它们是本领域很早以前就已知的。它们通常以包含表面活性剂物质的基质形式被应用于毛发。直接作用染料包括硝基染料，如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物；分散性染料，如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料、萘醌染料；碱性染料，如Acridine Orange C.I.46005。在直接染料的情况下，在本发明的组合物中，这些直接染料优选与氧化性毛发染色剂一同使用，且通常不单独使用。
往染料组合物中加入硝基染料以增强染色剂的颜色并增加施用前染料混合物的适当的美观性。
直接作用染料的其它实例包括Arianor染料碱性棕17，C.I.(颜色指数)-12,251；碱性红76，C.I.-12,245；碱性棕16，C.I.-12,250；碱性黄57，C.I.-12,719和碱性蓝99，C.I.-56,059以及其它的直接作用染料酸性黄1，C.I.-10,316(D&C黄7号)；酸性黄9，C.I.-13,015；碱性紫C.I.-45,170；分散黄3，C.I.-11,855；碱性黄57，C.I.-12,719；分散黄1，C.I.-10,345；碱性紫1，C.I.-42,535，碱性紫3，C.I.-42,555；绿蓝色，C.I.-42090(FD&C蓝1号)；黄红色，C.I.-14700(FD&C红4号)；黄色，C.I.19140(FD&C黄5号)；黄橙色，C.I.15985(FD&C黄6号)；蓝绿色，C.I.42053(FD&C绿3号)；黄红色，C.I.16035(FD&C红40号)；蓝绿色，C.I.61570(D&C绿3号)；橙色，C.I.45370(D&C橙5号)；红色，C.I.15850(D&C红6号)；蓝红色，C.I.15850(D&C红7号)；微蓝红色，C.I.45380(D&C红22号)；蓝红色，C.I.45410(D&C红28号)；蓝红色，C.I.73360(D&C红30号)；略带红色的紫色，C.I.17200(D&C红33号)；暗蓝红色，C.I.15880(D&C红34号)；亮黄红色，C.I.12085(D&C红36号)；亮橙色，C.I.15510(D&C橙4号)；绿黄色，C.I.47005(D&C黄10号)；蓝绿色，C.I.59040(D&C绿8号)；蓝紫色，C.I.60730(Ext.D&C紫2号)；绿黄色，C.I.10316(Ext.D&C黄7号)。
纤维活性染料包括分别得自ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、Bayer和Hoechst的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)。
本发明定义的天然染料和植物染料包括指甲花(散沫花(Lawsonia alba))、洋甘菊(德甘菊(Matricaria chamomila)或Anthemis nobilis)、靛蓝、洋苏木和胡桃壳提取物。
临效毛发染料或毛发染色漂洗剂通常包括这样的染料分子，它们太大以致不能扩散至发干中而只能作用于毛发的外部。它们一般通过免洗方法施用，在该方法中使染料溶液在毛发表面干燥。因此，这些染料通常不太能耐受使用表面活性物质对毛发所进行的洗涤或清洗，相对较容易从毛发上洗除。任何临效的毛发染料均适用于本发明的组合物，下面描述优选的临效毛发染料的实例。在临效染料的情况下，本发明中的这些染料优选与氧化性染料一起使用且不单独使用。 紫色 红色 黄色蓝-紫色半永久毛发染料是分子和效果通常小于临效毛发漂洗剂，但一般大于永久性(氧化)毛发染料。通常，半永久毛发染料以类似于氧化性染料的方式进行作用，即它们具有扩散至发干的潜力。但是，半永久染料的分子一般小于上述的共轭的氧化性染料分子，因此它们具有先进入，然后逐渐从毛发上再次扩散出来的倾向。简单的毛发洗涤和清洗作用将有助于这一过程，经过5-8次洗涤后半永久染料通常较大程度地被从毛发上洗掉。任何半永久染料体系均适用于本发明组合物。适用于本发明组合物中的半永久染料是HCBlue2、HC Yellow4、HC Red 3、Disperse Violet 4、Disperse Black 9、HC Blue7、HC Yellow 2、Disperse Blue 3、Disperse violet 1及其混合物。下面列举半永久染料的实例 蓝色蓝色 黄色 黄色 红色 红色典型的半永久染料体系同时混有大的和小的有色分子。由于发根至发稍的毛发粗细不均，小分子将在发根和发稍处扩散，但不易保留于发稍内，而较大的分子则通常仅能扩散至头稍。结合不同大小的染料分子有助于在初始染发过程中和随后洗涤过程中获得从发根至发稍的均匀染色。
氧化剂本发明组合物优选还包含至少一种氧化剂，该氧化剂可以是无机或有机氧化剂。氧化剂的含量优选占组合物重量的约0.01％至约10％，优选约0.01％至约6％，更优选约1％至约4％。
无机氧化剂用于本发明的优选氧化剂是无机的过氧氧化剂。无机过氧氧化剂应安全有效地用在染发组合物中。优选，当本发明的组合物是液体形式或预期使用的形式时，适用于本发明的无机过氧氧化剂将溶于本发明的组合物中。优选，适用于本发明的过氧氧化剂将是水溶性的。本发明定义的水溶性氧化剂是指在25℃，在1000ml去离子水中的溶解度在约10g左右的物质(″Chemistry″C.E.Mortimer.5th Edn.p277)。
用于本发明的无机过氧氧化剂通常是能在水溶液中产生过氧化物的无机过氧化物。无机过氧氧化剂是本领域已知的，包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物如高碘酸钠、过溴酸钠和过氧化钠，以及无机过氧化氢合物盐氧化物如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐。这些无机过氧化氢合物盐可以以一水合物、四水合物等形式加入。根据需要，可使用两种或多种这类无机过氧氧化剂的混合物。虽然碱金属溴酸盐和碘酸盐都适用于本发明，但溴酸盐是优选的。特别优选用于本发明组合物中的是过氧化氢。
在本发明的优选组合物中，无机过氧氧化剂的含量范围占组合物重量的约0.01％至小于6％，优选约0.01％至约4％，更优选约1％至约4％，更优选约2％至约3％。
预先形成的有机过氧酸除无机过氧氧化剂外，本发明的组合物可包含一种或多种预先形成的有机过氧酸氧化剂，或者可用有机过氧酸氧化剂替代无机过氧氧化剂。
用于本发明染发组合物中的合适的有机过氧酸氧化剂具有下述通式结构R-C(O)OOH其中R选自饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支链的具有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
适用于本发明中的一类有机过氧酸是具有下述通式的酰胺取代的化合物 或 其中R1是饱和或不饱和的具有1-14个碳原子的烷基或烷芳基，或者芳基；R2是饱和或不饱和的具有1-14个碳原子的烷基或烷芳基，或者芳基；R5是H或饱和或不饱和的具有1-10个碳原子的烷基或烷芳基，或者芳基。EP-A-0,170,386中描述了这类酰胺取代的有机过氧酸化合物。
其它适宜的有机过氧酸氧化剂包括过乙酸、过壬酸、壬基酰氨基过氧己酸(NAPCA)、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、二过氧间苯二甲酸、一过氧邻苯二甲酸、过氧月桂酸、己烷磺酰基过氧丙酸、N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、一过琥珀酸、壬酰基氧苯甲酸、十二烷二酰基一过氧苯甲酸、过氧己二酸的壬基酰胺、二酰基和四酰基过氧化物，尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸及其衍生物。一-和二过壬二酸、一-和二过巴西基酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸及其衍生物也适用于本发明。
预先形成的有机过氧酸氧化剂应安全有效地用于本发明组合物中。优选，当本发明的组合物是液体形式和预期使用形式时，适用于本发明的预先形成的有机过氧酸氧化剂可溶于本发明的组合物中。优选，适用于本发明的有机过氧酸氧化剂是水溶性的。本发明定义的水溶性预先形成的有机过氧酸氧化剂是指在25℃，在1000ml去离子水中的溶解度在约10g左右的物质(″Chemistry″C.E.Mortimer.5th Edn.p277)。
适用于本发明的优选过氧酸物质选自过乙酸和过壬酸及它们的混合物。
当存在预先形成的有机过氧酸氧化剂时，其含量优选占染发组合物重量的约0.01％至约8％，更优选约0.1％至约6％，最优选约0.2％至约4％，尤其优选约0.3％至约3％。
当本发明的组合物中存在无机过氧氧化剂和预先形成的有机过氧酸时，无机过氧氧化剂与预先形成的有机过氧酸的重量比优选为约0.0125∶1至约500∶1，更优选约0.0125∶1至约50∶1。
除了适用于本发明的无机过氧氧化剂和预先形成的有机过氧酸氧化剂外，本发明的组合物可任选地包含其它有机过氧化物，如脲过氧化物、三聚氰胺过氧化物和它们的混合物。当存在有机过氧化物时，其含量为占组合物重量的约0.01％至约3％，优选约0.01％至约2％，更优选约0.1％至约1.5％，最优选约0.2％至约1％。
本发明的染色组合物能够配制成具有很宽的pH范围，例如约2至约13，但是从提供降低损害并且降低皮肤污染性的组合物的角度考虑，组合物优选在低pH时配制，优选pH为约2至约7，优选约2.5至约6，更优选约3至约6，还更优选约3.5至约5.5，并且特别地是约4至约5.5。本发明的组合物还可以在高pH下配制，通常为约8至约12，优选约9至约11。
组合物可包含一种或多种任选的缓冲剂和/或毛发溶胀剂(HSA)。可使用数种不同的pH调节剂来调节最终组合物或其任何构成部分的pH值。然而，本发明的优选组合物基本上不含附加的缓冲剂和毛发溶胀剂，即它们包含少于约1％，优选少于0.5％，更优选为少于约0.1％(重量)的这类物质。
pH值可使用处理角蛋白纤维，尤其是人毛发领域中已知的酸化剂，如无机和有机酸进行调整，所述酸是例如盐酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗坏血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸铵和磷酸二氢钠/磷酸、磷酸氢二钠/磷酸、氯化钾/盐酸、邻苯二甲酸二氢钾/盐酸、柠檬酸钠/盐酸、柠檬酸二氢钾/盐酸、柠檬酸二氢钾/柠檬酸、柠檬酸钠/柠檬酸、酒石酸钠/酒石酸、乳酸钠/乳酸、乙酸钠/乙酸、磷酸氢二钠/柠檬酸和氯化钠/甘氨酸/盐酸、琥珀酸和它们的混合物。
碱性缓冲剂的实例是氢氧化铵、乙胺、二丙胺、三乙胺和链烷二胺如1，3-二氨基丙烷，无水的碱性链烷醇胺如一-或二-乙醇胺，优选氨基上被完全取代的那些胺例如二甲基氨基乙醇、多亚烷基多胺如二亚乙基三胺或杂环胺如吗啉以及碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾、碱土金属氢氧化物如氢氧化镁和钙、碱性氨基酸如L-精氨酸、赖氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、羟赖氨酸和组氨酸及链烷醇胺如二甲基氨基乙醇和氨基烷基丙二醇以及它们的混合物。除碳酸铵或氨基甲酸铵以外的可在水中解离形成HCO3-的化合物(下文称为“离子形成化合物”)也适用于本发明。适宜的离子形成化合物的实例是Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、NH4HCO3、CaCO3和Ca(HCO3)及它们的混合物。
本发明的毛发染色和调理组合物如在下文所描述的，可以包含含有在应用到毛发上之前掺混在一起的毛发染色剂和调理剂的最终组合物或者可以包含单一组分体系。因此，本发明的组合物可以包含具有许多独立组分的染色套装。
在包括部分无机过氧氧化剂如过氧化氢的氧化和染色套装中(该部分可以以固体或液体形式存在)，可使用缓冲剂溶液以稳定过氧化氢。由于过氧化氢在pH值2至4下稳定，因此优选使用具有该pH值范围的缓冲剂。稀酸是适宜的过氧化物缓冲剂。
稀酸是合适的过氧化氢缓冲剂。
催化剂本发明的染发组合物任选地含有用于催化无机过氧氧化剂和任选的预先形成的过氧酸氧化剂的含过渡金属的催化剂。用于本发明中适宜的催化剂是公开在WO 98/27945中的那些，该文献引入本发明作为参考。
重金属离子螯合剂本发明的染色组合物可以包含作为任选组分的重金属离子螯合剂。本发明中，重金属离子螯合剂是指作用于螯合剂(螯合或清除)重金属离子的成分。这些组分也可具有钙和镁螯合能力，但优选对结合重金属离子，如铁、锰和铜表现出选择性。在本发明的染发组合物中，这类螯合剂有助于控制氧化作用并使染发产品具有良好的贮存稳定性。
重金属离子螯合剂的含量一般占组合物重量的约0.005％至约20％，优选约0.01％至约10％，更优选为约0.05％至约2％。
合适的螯合剂公开在WO 98/27945中，该文献引入本发明作为参考。
增稠剂本发明的染色组合物另外可包含重量百分含量为约0.05％至约20％，优选约0.1％至约10％，更优选为约0.5％至约5％的增稠剂。适用于本发明组合物中的增稠剂选自油酸、鲸蜡醇、油醇、氯化钠、鲸蜡/硬脂醇、硬脂醇，合成增稠剂如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。用于本发明的优选增稠剂是Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；Aculyn 44(RTM)、聚氨酯树脂和Acusol 830(RTM)，可得自Rohm and Haas，Philadelphia，PA，USA的丙烯酸酯共聚物。适用于本发明的其它增稠剂包括藻酸钠和阿拉伯胶，或者纤维素衍生物，如甲基纤维素或羧甲基纤维素的钠盐或丙烯酸聚合物。
稀释剂水是本发明组合物的优选稀释剂。然而，本发明组合物也可包括一种或多种作为附加稀释剂的溶剂。适用于本发明染色组合物的溶剂一般选自与水混溶的并对皮肤无害的那些。适于用作本发明的附加稀释剂的溶剂包括C1-C20的一元醇或多元醇及它们的醚，甘油，其中一元醇和二元醇及其醚是优选的。在这些化合物中，包含2-10个碳原子的醇残基是优选的。因此，优选的组包括乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇一乙基醚及其混合物。水是本发明组合物优选的主要稀释剂。如本发明所定义，主要稀释剂是指水的含量高于任何其它稀释剂的总含量。
稀释剂的含量优选占组合物重量的约5％至约99.98％，优选约15％至约99.5％，更优选为至少约30％至约99％，尤其优选约50％至约98％。
酶用于本发明染色组合物的另一种附加物质是一种或多种酶。适宜的酶包括通常掺入洗涤组合物中的市售的脂肪酶、角质酶(cutinases)、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。US专利3,519,570和3,533,139以及WO 98/27945中讨论了适宜的酶，上述文献引入本发明作为参考。
表面活性剂物质本发明的组合物另外可包含一种表面活性剂体系。包含在本发明组合物中的适宜表面活性剂一般具有约8至约22个碳原子的亲脂链，它们选自阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子表面活性剂及其混合物。适用于本发明的表面活性剂是公开在WO 98/27945中的那些，该文献引入本发明作为参考。
任选的物质多种附加的任选物质可加到本发明的染发组合物中，它们各自的含量占组合物重量的约0.001％至约5％，优选约0.01％至约3％，更优选为约0.05％至约2％。这类物质包括蛋白质和多肽及其衍生物；水溶性或可增溶的防腐剂，例如DMDM乙内酰脲、Germall 115、羟基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400；天然防腐剂，例如苄醇、山梨酸钾和红没药醇、苯甲酸、苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；抗氧剂，例如亚硫酸钠、氢醌、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠和巯基乙酸、连二亚硫酸钠、erythrobic acid和其它硫醇；颜料去除剂，如草酸、硫酸酯化蓖麻油、水杨酸和硫代硫酸钠；H2O2稳定剂，例如锡化合物，如锡酸钠、氢氧化锡和辛酸锡；N-乙酰苯胺；非那西汀；胶体二氧化硅，如硅酸镁、羟基喹啉硫酸盐，磷酸钠和焦磷酸四钠；和ρ-羟基苯甲酸；增湿剂，如透明质酸、甲壳质，以及淀粉-接枝的聚丙烯酸钠，如购自Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA和记载于US-A-4,076,663的Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500以及甲基纤维素、淀粉、高级脂肪醇、石蜡油、脂肪酸等；溶剂；抗菌剂，如Oxeco(苯氧基异丙醇)；低温相调节剂，如铵离子源(如NH4Cl)；粘度控制剂，如硫酸镁和其它电解质；季铵化合物，如二硬脂基-、二月桂基-、二氢化牛油-、二甲基氯化铵、二鲸蜡基二乙基乙基硫酸铵、二牛油二甲基甲基硫酸铵、二大豆烷基二甲基氯化铵和二椰油二甲基氯化铵；毛发调理剂，如聚硅氧烷，高级醇，阳离子聚合物等；酶稳定剂，如水溶性钙源或硼酸盐类；着色剂；TiO2和TiO2-包衣的云母；香料和香料增溶剂；沸石，例如Valfour BV400及其衍生物和Ca2+/Mg2+螯合剂，如多羧酸盐，氨基多羧酸盐、多磷酸盐、氨基多磷酸盐等，以及水软化剂，如柠檬酸钠。
梳理技术测试方法如上文已提到的，本发明的毛发染色和调理组合物必须在6个循环(cycle)后在湿毛发上的平均梳理指数值(Average Combing Index Value)为1.2或更高，优选1.5或更高，更优选1.8或更高，最优选2.0或更高，这是通过下文所述的梳理技术测试方法(Combing Technical Test Method)测定的。
本发明的毛发染色和调理组合物还优选在1个循环(cycle)后在湿毛发上的梳理指数值大于1.1并且在6个循环后在湿毛发上的梳理指数值大于1.1。
在该测试方法中使用的发簇(hair switches)是中等棕色的少女的毛发(medium brown virgin hair)，重6克，长10英寸。用本发明的毛发染色和调理组合物按照下述过程处理5个这样的发簇。
用毛发染色和调理组合物对发簇进行处理要被测试的毛发染色和调理组合物是在使用前刚刚制得的，(例如通过将包含氧化性毛发染色剂的第一种组分和包含过氧化氢的第二种组分混合在一起而制备)。将发簇悬挂在槽的上方，并以100°F和1.5pgm的压力用硬度为8-15格令(grain)的水弄湿毛发30秒，在该测试方法中，1格相当于17.1ppm的钙和/或镁离子。(在该实验中水的硬度一直是相同的)。挤压出发簇中的过量的水。将要测试的1.2克染色组合物应用到发簇的顶端并均匀地向下铺展到底端，然后将其揉抹进发簇中，持续30秒，并继续留在发簇上4.5分钟(应用时间总共为5分钟)。用100°F的水漂洗发簇30秒。挤压出发簇中的过量的水。
上述处理构成一个循环。这个循环重复高达6次，每次循环后进行梳理测量。在本发明中所使用的术语“梳理指数值”是进行完规定的循环次数之后所测量的梳理指数值(CIV)。在本发明中所使用的“平均梳理指数值”是按照下述方式计算的平均梳理指数值＝(1次循环后的CIV+2次循环后的CIV+3次循环后的CIV+4次循环后的CIV+5次循环后的CIV+6次循环后的CIV)/6梳理测定
所需要的设备·具有IBM兼容计算机和Merlin Profiler软件的Instron 5543抗拉测试义·Instron测压元件，具有十字头适配器的5N最大电容·具有小夹子的线(string)·用于进行梳理测定的特殊的梳理夹持器·295 Hercules Saw Cut2 Combs，梳理“宽齿”部分(4齿/厘米，9厘米长)和“窄齿”部分(10齿/厘米，8厘米长)对于每次测试而言，每次处理使用5个发簇，每个发簇进行5个独立的测定。发簇用上述要测试的染色组合物进行处理。只要完成一次处理循环后，就测量湿发簇。将测压元件装配到Instron测试仪的十字头上。从测试仪的底部除去任何测压元件。将具有小夹子的线组装到测压元件上。用螺钉将梳理夹持器固定到Instron测试仪底部上。打开Instron测试仪，并使传感器平衡(equilibrate)。打开计算机，下载Merlin Profiler软件。[Merlin Profiler软件购自Instron公司]。测试有关的条件如下延伸速度15mm/秒延伸长度240mm读数间隔0.5secInstron测试仪的十字头设定到开始位置。该位置应该确保从梳子到发簇顶部的距离为20mm。从架(rack)上取下每个发簇，用大齿梳理一次并用窄齿梳理一次(根据需要重复进行梳理，直到没有缠结)。将新的梳子放到夹持器上，目的是窄齿部分能够用于梳理。发簇固定在夹子上，平衡测压元件。然后用梳子的窄齿部分压发簇，并通过偏针仪(deflector)将发簇固定在合适位置。测试方法通过激活移动的十字头而开始。
测试中必须包括一个对照物，该对照物是用水润湿30秒的未处理的发簇(在使用染色组合物的条件下进行)。
一旦分析完所有发簇后，使用下列等式计算梳理功 (等式1)其中F是发簇用梳子拉伸x毫米距离时测压元件的压力负载平均每个发簇的梳理功。使用5个发簇的平均值以产生每次处理的平均读数(功[处理])。使用标准的统计方法分析这些读数在每次处理间的显著性差异(significant differences)。
将实际的梳理功转化为指数读数，基于由内对照物得到的结果(等式2)。
(等式2)结果将本发明的几个毛发染色和调理产品和几个市售的护发产品应用于上述测试方法中。得到的梳理指数值如下
1.实施例A是本发明的毛发染色和调理组合物，是通过下述方法制备的混合下述实施例XII的组合物和市售的平衡用于普通毛发的Pantene Pro-V VitalizingConditioner，其中加入了过氧化氢溶液，从而调理剂组合物中的过氧化氢的量为调理剂组合物重量的6％。实施例XII的组合物和包含过氧化氢的调理组合物以1∶1的比例混合2.实施例B是本发明范围外的市售的毛发染色组合物-L′Oreal Castings Light BrownNo.33(排除In-box调理剂)-Batch LU2113.实施例C是本发明范围外的市售的毛发染色组合物-Goldwell Colourance pH6.8体系No.5N-Batch D1458P4.实施例D是本发明范围外的市售的毛发染色组合物-Kao Corp Lavenus NeoYellow Nuance-Batch 1799
5.实施例E是本发明范围外的市售的毛发染色组合物-L′Oreal Excellence No.5(不包括In-box调理剂)-Batch PU3446.实施例F是本发明的毛发染色和调理组合物，是通过将下述实施例XII的组合物和市售的增湿的用于干或受损毛发的Pantene Pro-V Vitalizing Conditioner，其中加入了过氧化氢溶液，从而调理剂组合物中的过氧化氢的量为调理剂组合物重量的6％。实施例XII的组合物和包含过氧化氢的组合物以1∶1的比例混合7.实施例G是本发明范围外的下述实施例XII的毛发染色组合物评价初始颜色和颜色改变优选本发明的毛发染色和调理组合物提供的ΔE值大于约8，优选大于约10，更优选大于约12，最优选大于约15，特别是大于约20，这是按照下述的测试方法测定的。
染色技术分析方法评价颜色变化采用Hunter LabScan分光光度计作为测量装置来测量用本发明的毛发染色和调理组合物染色的底物(毛发/皮肤)的初始颜色和颜色变化。用于表示任一具体底物上颜色变化程度的值为ΔE值(ΔE)。如前定义的ΔE值由L、a和b值的实际总和(factual sum)表示，从而ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2L、a、b代表由Commission Internationale de L′Eclairage (CIE)定义的CIELab颜色范围(Space)。根据这个定义，L为亮度和暗度的量度，其中，L＝100相当于白，L＝0相当于黑。进而，′a′为红与绿商数(quotient)的量度(颜色色调(hue))，正值表示红，负值表示绿。′b′为黄与蓝商数的量度(颜色色调)，正值表示黄，负值表示蓝。
Hunter LabScan比色计为全扫描分光光度计，波长范围为400-700nm，以“L”、“a”和“b”值记录了测试毛发发簇(一绺毛发)的颜色。将仪器设置为模式-0/45；端口尺寸-1/2英寸；观察尺寸-1/2英寸；光-D65；观察区域-10°；UV灯/滤光器-无。将毛发放置在设计用于夹持毛发的样品夹持器中，在测量过程中毛发取向一致。可以使用相当的比色计，但是必需确保在测量期间头发不移动。必需确保在颜色测量过程中毛发铺开以覆盖端口。在发簇夹持器上设置标记点以指导端口处夹持器的定位。标记点与端口上的标记成直线排列，在每一位点处读取读数。
对每一发簇进行8次测量，每侧4次。
标准毛发发簇本发明组合物可用于染色所有颜色、类型和条件的有色毛发。为了说明的目的，使用灰色发簇。能够测量这些标准发簇，以它们的大致L、a、b值表示。
L ab灰色发簇75427毛发发簇染色方法-单次施用为进行染发，将长度为约8英寸的4克发簇悬挂于适宜的容器上方，润湿持续进行30秒。然后准备测试用染色产品(即在应用时将各瓶的组分混合在一起)，并将大约5.6克的产品直接应用到测试发簇上。将染色物揉抹在发簇上持续高达1分钟，然后留在发簇上持续约20分钟。用流动的水漂洗约2分钟后，使用干发器干燥染色后的毛发。然后使用HunterLabScan分光光度计将染色并干燥的测试发簇的颜色显示值。
毛发发簇染色方法-多次施用为进行染发，将长度为约8英寸的4克发簇悬挂于适宜的容器上方，润湿持续进行30秒。然后准备测试用染色产品(即在应用时将各瓶的组分混合在一起)，并将大约0.4克的产品直接应用到测试发簇上。将染色物揉抹在发簇上持续高达约30秒，然后留在发簇上持续约1分钟。用流动的水漂洗约2分钟后，使用干发器干燥染色后的发簇。然后使用HunterLabScan分光光度计评估染色并干燥的测试发簇的颜色显示情况。再重复上述过程13次。使用Hunter LabScan分光光度计评价干燥的测试发簇的最终颜色显示值并代表使用14次施用的染色和调理组合物。
本发明由下列非限制性的实施例代表。在这些实施例中，除非另外说明，所有的浓度都是以100％活性物质为基础的并且都是重量百分比，缩写具有下述的含义。
实施例I-XV实施例I-XV是包含氧化性染色剂的组合物。将这些组合物中的任何一种都能够和实施例XVI的组合物以1∶1的比例混合以提供本发明的毛发染色和调理组合物。成分IIIIIIIVVVIVIIVIII染料预混物去矿物质的水45.945.7745.8344.644.5643.944.9143.31柠檬酸 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7EDTA四钠0.190.19 0.19 0.190.19 0.190.19 0.19亚硫酸钠0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2pPD10 0.1 00.2400.4 0.3321.498mPD硫酸盐20 0.00100 00 00pAP30 0.01200.270.75 0.9 0.3320.22A3HP40 000.6 0.6 0.6 00.6mAP50 0.01200 00.1 00雷琐酚 0 000 00 004A2HT60 0.0060.04 0 00 00o-AP70 00.04 0 00 0.332032％NaOH0 000 00 00抗坏血酸0 000.2 00 00.3染料洗涤水水 8 888 88 88乳液基质水 29.77 29.7729.7729.77 29.7729.77 29.7729.77Ceteareth-251.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5鲸蜡醇 2.252.25 2.25 2.252.25 2.252.25 2.25硬脂醇 2.252.25 2.25 2.252.25 2.252.25 2.25苯甲酸钠0.090.09 0.09 0.090.09 0.090.09 0.09苯氧基乙醇 0.108 0.1080.1080.108 0.1080.108 0.1080.108EDTA四钠0.0360.0360.0360.0360.0360.0360.0360.036pH调节剂水 至100至100至100至100至100至100至100至10050％柠檬酸 0000000032％NaOH01.8 21.5 0.7 0.5 1.75 0.467成分IXXXIXIIXIIIXIVXV染料预混物去矿物质的水43.3142.2143.8142.5141.3843.8438.45柠檬酸 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7EDTA四钠0.19 0.19 0.19 0.19 0.19 0.19 0.19亚硫酸钠0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2pPD10.8 0.6 00.8 1.9 0.95 2mPD硫酸盐20000000.4pAP30.6 1.4981.4981.4980.54 0.27 02A3HP400000.44 0.22 0mAP500.6 0.6 0.5 0.0480.0240雷琐酚 0000000.454A2HT60000000o-AP7000000032％NaOH0000003.003抗坏血酸0.6 100.6 1.6 0.6 1.6染料洗涤水水 8888888乳液基质水 29.7729.7729.7729.7729.7729.7729.77Ceteareth-251.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5鲸蜡醇 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25硬脂醇 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25苯甲酸钠0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09苯氧基乙醇 0.108 0.108 0.108 0.108 0.108 0.108 0.108EDTA四钠0.036 0.036 0.036 0.036 0.036 0.036 0.036pH调节剂水 至100 至100 至100 至100 至100 至100 至10050％柠檬酸 0 0 0 0 0 0 032％NaOH1.8 1.5 0.5 1.6 3.7 1.1 21.对苯二胺2HCl2.间苯二胺硫酸盐3.对氨基苯酚4.2-氨基-3-羟基吡啶5.间氨基苯酚6.4-氨基-2-羟基甲苯7.邻氨基苯酚在上述实施例中，水用作稀释剂。但是，在改变的实施方案中，占实施例中水重量的约0.5％至约50％的水能够用如低级醇例如乙二醇、乙二醇单乙基醚、二甘醇、二甘醇单乙基醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、异丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二甘醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚以及它们的混合物部分代替。
实施例I-XV的化合物是如下制备的通过在搅拌下向容器中加入去离子水、亚硫酸钠、EDTA四钠、乙酸铵和二丙甘醇而制备染料预混物。然后向该容器中加入染料物质，混合直至溶解，根据需要可以加热。当完全溶解后，将溶液冷却到室温，然后加入抗坏血酸。
pH预混物是通过在容器中将氢氧化钠和去离子水混合在一起而制备的。
乳液基质是通过在容器中加入去离子水并在加热到80℃的同时开始搅拌而制备的。然后加入EDTA四钠，并接着加入苯甲酸钠，溶解这些组分。接下来加入ceteareth。开启均化器，加入鲸蜡醇和硬脂醇，保持温度高于80℃。均化后，加入苯氧基乙醇时，将混合物冷却到60℃。在40℃，关闭均化器和混合器，将混合物增稠60分钟。
最终的染料基质是如下制备的通过向容器中加入乳液基质，接下来加入染料预混物溶液，混合所得的混合物直至均匀。加入氢氧化铵，接下来混合和加入pH预混物。加入水直到100％，混合直到均匀。
将上述任意实施例I-XV的产品以1∶1的比例与下述实施例XVI或实施例XVII中的调理组合物混合。
实施例XVI是市售的平衡用于普通毛发的Pantene Pro-V VitalizingConditioner，其中加入了过氧化氢溶液，从而实施例XVI包含6％重量的过氧化氢。实施例XVII是市售的增湿的用于干或受损毛发的Pantene Pro-VVitalizing Conditioner，其中加入了过氧化氢溶液，从而实施例XVII包含6％重量的过氧化氢。
通过将实施例I-XV的任一种组合物与实施例XVI或实施例XVII以1∶1的比例混合而得到的毛发染色和调理组合物，提供了完整的颜色范围，即从金色到黑色，同时提供了杰出的毛发调理作用。实施例的组合物当作为常规的毛发调理组合物一星期使用约4次时还提供了杰出的灰色覆盖性，以及杰出的发根覆盖性。
使用方法重要的是染色组合物呈消费者容易和便于制备和使用的形式，因为氧化剂必须保持与毛发接触一段时间而不会从毛发上滴淌下来，这有可能引起眼部或皮肤刺激。
为解决上述问题，本发明的染色组合物可以呈单一包装形式，或为保持稳定性将组分独立包装的套装形式，并且如果需要，可在临施用于毛发上之前由使用者即时混合，或者混合后贮存以便将来使用，或者混合后使用一部分，贮存剩余的部分以便将来使用。
如上文所述，本发明的组合物可以呈单一包装形式由消费者使用。这样的单一包装包含含有毛发染色剂和毛发调理剂的单一组合物。这种组合物可由消费者直接施用于毛发而无需任何预先的处理或混合，因此提供了一种简单、快速、易于使用的和“毫不混乱”的染发和调理体系。这类单一组分系统的另一优点是它可被贮存或再次使用，即单一包装能包括在一段时间内足以供数次使用的染发组合物。此外，组合物还可以从包含两个包室的包装中分配出来，其中每个包室包含一种组分，其中每个单独的组分要被混合，或者在包装内进行，或者在包装外进行，从而形成能够应用到毛发上的均匀的组合物。
因此，本发明另一方面提供了将毛发染色和调理的方法，其中将毛发染色和调理组合物直接施用于湿毛发上，接下来漂洗，其中的毛发染色和调理组合物包含(a)调理剂；和(b)毛发染色剂；其中组合物的平均梳理指数值大于1.2，这是通过上文所述的梳理技术测试方法测定的。
本发明的染色和调理组合物优选象常规得调理用洗去型组合物一样应用到毛发上，并在使用后从毛发上洗去。因此，染色和调理组合物易于并便于在淋浴下使用。染色和调理组合物优选用在毛发上持续0.5分钟至5分钟，这取决于所需要的染色程度。优选的时间为0.5-3分钟。本发明的染色组合物优选是在用香波洗完毛发后用在湿毛发上。
套装本发明还提供了染发套装，其中该套装包括含有两种或多种独立的组分的包装，并优选还包含指示消费者如何使用该套装染发的说明书。在优选的实施方案中，在施用于毛发之前，混合套装的组分形成染发和调理组合物。在另一种实施方案中，以顺序方式将各组分单独施用于毛发上。
本发明的优选套装包括至少两种组分，第一组分包含氧化性和/或非氧化性毛发染色剂与调理剂的组合物，第二组分包含氧化剂和调理剂。这些组分可由使用者在临施用于毛发上之前立即混合或者可单独施用。也可将这些组分混合，贮存所得的组合物以便将来使用或者使用所得组合物的一部分并贮存剩余的组合物以便将来使用。在本发明的一个实施方案中，氧化性组分包括含有无机过氧氧化剂(通常是过氧化氢)和上述其它物质的稳定化的霜膏，使得用在毛发上的染色组合物的最终浓度为约0.05％至约6％(重量)。
在包含两个或多个组分的套装中，这些组分可独立包装或可包装在具有多个包室的单一包装中，每个包室包含每个独立的组分。
本发明优选的包装是具有两个包室的包装，一个包室包含含有毛发染色剂的第一组分，另一个包室包含含有氧化剂的第二组分。第二组分中任一个或两个组分可以包含调理剂，条件是至少一个组分包含调理剂。两个组分或者在包装内进行混合，或者在包装外进行混合。重要的是两个组分要充分混合以提供用于毛发上的均一毛发染色和调理组合物。这样的包装提供了易于并便于在淋浴下使用的产品。
本发明的套装的实例是具有两个包室的包装，一个包室含有实施例XVI或实施例XVII的组合物，另一个含有实施例I-XV中的任何一个。该包装具有在包装内混合限定量的两种组分中的每一种的装置，以及具有分配所得的毛发染色和调理组合物的装置。该套装还包含指示消费者的说明，指示他们要在洗发后在淋浴时用到湿毛发上，代替常规的调理组合物，优选一星期1-7次，优选一星期2-4次。
权利要求
1.毛发染色和调理组合物，包含(a)至少一种调理剂；以及(b)至少一种毛发染色剂；其中组合物在湿发上的平均梳理指数值大于1.2，这是通过本文所述的梳理技术测试方法测定的。
2.根据权利要求1的组合物，其中该组合物的平均梳理指数值大于1.5。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中该组合物的平均梳理指数值大于1.8。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中调理剂选自阳离子表面活性剂、阳离子调理聚合物、聚硅氧烷调理剂、脂肪醇、脂肪酸以及它们的混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中调理剂选自阳离子表面活性剂、阳离子调理聚合物、不溶的聚硅氧烷调理剂、非挥发性烃酯、脂肪醇以及它们的混合物。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其中调理剂是阳离子调理聚合物、聚硅氧烷调理剂和脂肪醇的混合物。
7.根据权利要求1-6中任一项的组合物，包含约0.1％至约25％，优选约1％至约20％，更优选约5％至约20％，并且特别是约5％至约15％重量的调理剂。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其中毛发染色剂是氧化性毛发染色剂。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，还包含占组合物重量的约0.01％至小于约6％，优选约0.01％至约4％，更优选约1％至约4％，还更优选约2％至约3％的氧化剂。
10.根据权利要求9的组合物，其中氧化剂是无机过氧氧化剂。
11.根据权利要求9或10的组合物，其中氧化剂是过氧化氢。
12.根据权利要求1-11中任一项的组合物，其中组合物的pH为约2至约13，优选为约2至约7，更优选为约9至约11。
13.根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中毛发染色剂的总量为约0.001％至约5％，优选约0.01％至约4％，更优选约0.1％至约3％，最优选约0.1％至约1％重量。
14.根据权利要求1-13中任一项的组合物，其中组合物在一次循环后的梳理指数值大于1.1，在6次循环后的梳理值大于1.1。
15.用于同时对毛发进行染色和调理的组合物，包含(a)氧化性毛发染色剂；(b)氧化剂；(c)调理组分；其中调理组分包含占组合物重量的约0.1％至约10％的不溶的聚硅氧烷调理剂，和/或约0.1％至约10％重量的阳离子调理剂，和/或约0.1％至约10％重量的直链脂肪醇。
16.根据权利要求1-15中任一项的组合物在将人类或动物毛发染色和调理中的用途。
17.对人类或动物毛发进行染色和调理的方法，包括将权利要求1-15中任一项的毛发染色和调理组合物应用到毛发上，然后漂洗掉。
18.毛发染色和调理套装，包含至少两种组分，第一组分包含氧化剂以及任选的调理剂，第二组分包含氧化性毛发染色剂和任选的调理剂，条件是所述组分中的至少一种包含调理剂，其中在应用到毛发上之前将两种组分即时混合在一起，形成权利要求1-15中任一项的毛发染色和调理组合物。
19.包装的毛发染色和调理产品，包含含有至少两个包室的包装，第一包室包含含有氧化性毛发染色剂的第一组分，第二包室包含含有氧化剂的第二组分，其中第一组分和第二组分在应用到毛发上之前在包装内或包装外混合，以提供毛发染色和调理组合物，其中毛发染色和调理组合物包含至少一种调理剂和至少一种毛发染色剂，并且其中毛发染色和调理剂具有的平均梳理指数值大于1.2，这是通过本文所述的梳理技术测试方法测定的。
20.根据权利要求18的套装，还包含适于给毛发提供初始颜色的初始染色组合物，其中通过毛发颜色改变组合物(a)提供的颜色具有与初始染色组合物基本相同的色调。
全文摘要
本发明提供了毛发染色和调理组合物，包括(a)毛发染色剂；以及(b)毛发调理剂；其中该组合物的平均梳理指数值大于1.2，这是通过本文所述的梳理技术测试方法测定的。这种产品能够提供杰出的毛发染色作用以及杰出的调理作用、降低了毛发伤害、脆性和干燥性，并且方便和容易使用。
文档编号A61K8/22GK1427710SQ01808994
公开日2003年7月2日 申请日期2001年3月30日 优先权日2000年4月7日
发明者尼古拉斯·W·吉尔里, 迪特尔·H·J·兰希, 西蒙·P·戈弗雷 申请人:宝洁公司