专利名称：液体化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及在水溶性抗坏血酸衍生物存在下稳定分散润滑剂得到的液体化妆品，更详细地说，涉及具有优良保湿效果、使用时没有发粘的感觉、使用性良好且外观能长时间保持不变的液体化妆品。
背景技术：
以往的水溶性抗坏血酸衍生物因其具有良好的美白效果，而被广泛用于配制化妆品。但是，如果这些化妆品含有大量水溶性的维生素C衍生物，就会产生独特的发粘的感觉和形成粘膜的感觉，因此使用后的感觉很不好。为了获得良好的使用效果，现有技术分别采用了混入水溶性高分子化合物或蜡等高分子量的物质的方法和混入油等润滑剂的方法来抑制发粘的感觉。但是，将这些方法用于液体化妆品时，技术上很难实施。
另外，如果在液体化妆品的水溶性抗坏血酸衍生物的溶液中混入所需要的足够量的润滑剂，则难以保持液体化妆品的液体状态，而且难以确保化妆品的稳定性。特开2000-229812号、特公平6-1876号、特公平6-99271号和特公平8-16047号等公报公开了在液体化妆品中混入润滑剂的技术。但是，将这些技术用于水溶性抗坏血酸衍生物的水溶液中时，不能得到充分的效果。
发明内容
鉴于上述情况，本发明涉及具有良好使用性和长期稳定性的含有水溶性抗坏血酸衍生物的液体化妆品。
本发明者为解决上述课题，进行了深入研究，其结果发现，含有水溶性L-抗坏血酸衍生物的液体化妆品，如果含有特定的聚氧乙烯甾醇衍生物和润滑剂，就可以具有良好的使用性和长期稳定性，由此完成了本发明。
即，本发明涉及一种液体化妆品，该化妆品含有作为必要成分的以下成分(a)～(c)(a)氧乙烯的平均加成摩尔数为2～30的聚氧乙烯甾醇衍生物，(b)润滑剂，(c)水溶性L-抗坏血酸衍生物；并且成分(a)和成分(b)的质量比为20∶1至1∶20。而且，本发明涉及还含有成分(d)阴离子表面活性剂的液体化妆品，并且涉及成分(b)润滑剂的分散液滴平均粒径为0.5μm或0.5μm以下的液体化妆品。
下面对本发明的组成进行说明。
本发明所使用的成分(a)聚氧乙烯甾醇衍生物是用于稳定分散成分(b)润滑剂的表面活性剂。聚氧乙烯甾醇衍生物的亲水基团具有聚氧乙烯链，疏水基团具有甾醇结构。甾醇结构的具体例子包括胆甾醇、植物甾醇、胆甾烷醇和二氢胆甾醇等，可使用从动植物中提取的物质或化学合成得到的物质。当相对于1摩尔甾醇结构，组成亲水基团-聚氧乙烯链的氧乙烯的平均加成摩尔数为2～30摩尔时，液体化妆品保持稳定。从提高液体化妆品的稳定性的观点考虑，优选氧乙烯的平均加成摩尔数为5～20摩尔。具体的例子如，聚氧乙烯(5～30)胆甾醇醚、聚氧乙烯(5～30)植物甾醇醚、聚氧乙烯(5～30)二氢胆甾醇醚、聚氧乙烯(5～30)胆甾烷醇醚等。作为可商购的制品，例如，作为胆甾醇衍生物如BELBOL C-10(吉川制油)、EMALEX CS-5、10、15、20、24、和30(以上为佐佐木化学、日本乳胶制)；作为胆甾烷醇衍生物如BELBOL DCH-30(吉川制油)、NIKKOLDHC-20、DHC-30(以上为日光化学品制)；作为植物甾醇衍生物如NIKKOL BPS-10(日光化学品等制)、杜松醇122E5、122E10、122E16、122E25(佐佐木化学制)等。也可根据需要，选择一种或两种以上所述聚氧乙烯甾醇衍生物组合使用。
相对于液体化妆品的总质量，本发明中使用的成分(a)的含量优选为0.001～10质量％(以下简化用“％”表示，本说明书中的“质量％”与“重量％”意义相同。)，更优选为0.01～3％。在该范围内，可得到具有良好的使用性和长期稳定性的液体化妆品。
本发明中使用的成分(b)润滑剂是赋予用于皮肤和毛发的化妆品滋润效果的柔软保持成分，本发明所使用的是油性成分。其可使用从动植物中提取的物质或化学合成得到的物质。它们在常温下可以是固态、膏状、液态等。更优选使用在常温下是膏状～液态的物质，因其可以进一步改善使用性。
所述油性成分的具体例子包括，例如流动石蜡、加氢聚异丁烯、异构链烷烃、石蜡、精制地蜡、凡士林、微晶蜡等烃类油。异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、十四烷酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、十四烷酸辛基十二烷基酯、十六烷酸异丙酯、硬脂酸丁酯、十二烷酸己酯、十四烷酸十四烷基脂、十四烷酸-2-己基癸基酯、十六烷酸-2-己基癸基酯、十六烷酸-2-乙基己基酯、油酸癸基酯、油酸油酯、十六烷酸-2-庚基酯、辛酸己基癸基酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、二(2-乙基己酸)季戊二醇酯、二癸酸季戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三(辛，癸)酸甘油酯、三(十四烷酸)甘油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三(异十六烷酸)甘油酯、三(2-乙基己酸)三羟甲基丙酯、三异硬脂酸三羟甲基丙酯、四(2-乙基己酸)五赤藓醇酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、己二酸二异丁酯、N-十二烷基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二(2-庚基十一烷基)酯、癸二酸(二-2-乙基己)酯、己二酸二(2-己基癸基)酯、琥珀酸二(2-乙基己)酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、碳酸二烷基酯(烷基碳数为14，15)、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、醋酸含水羊毛脂酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、异硬脂酸胆甾醇酯、12-羟基硬脂酸植物甾醇酯、异硬脂酸植物甾醇酯等通过化学合成得到的酯类油或三甘油酯类油；小麦胚芽油、大米胚芽油、绣线菊油、迷迭香油、橄榄油、蓖麻油、霍霍巴油、澳洲坚果油、红花油等植物油；含水羊毛脂、水貂油、三十碳烷、三十碳六烯、十八碳烷、Orange Roughy油等的动物油和鱼油；
甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、烷基改性的硅油、聚醚改性的硅油等硅油；十二烷醇、十六烷醇、硬脂醇、二十二烷醇、十四烷醇、油醇、十六-十八醇、2-癸基十四烷醇、含水羊毛脂、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等高级醇类；十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳五烯酸(DHA)等高级脂肪酸类；维生素E及其衍生物、维生素A及其衍生物、油溶性维生素C等的油溶性维生素类；油溶性甘草提取物、油溶性春黄菊提取物、油溶性迷迭香提取物、三萜烯类等油溶性美容成分等；单硬脂甘油醚(鲨肝醇)、神经酰胺及其衍生物、胆甾醇、植物甾醇等甾醇类的油性成分。
其中，优选的润滑剂是溶于95度乙醇(15℃时，约92.9～93.6质量％)的成分，具体的例子如，异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、三(辛，癸)酸甘油酯、四(2-乙基己酸)五赤藓醇酯、三异硬脂酸三羟甲基丙酯、二癸酸季戊二醇酯、二癸酸丙二醇酯、甲基苯基聚硅氧烷等。根据需要可选择一种或两种以上的润滑剂组合使用。
相对于液体化妆品的总质量，所述成分(b)的含量优选为0.01～5％。在该范围内，可得到滋润效果良好且使用性良好的液体化妆品。
如果所述成分(a)和成分(b)的质量比(a)∶(b)为1∶20至20∶1，就可以降低发粘的感觉，而且如果所述成分(a)和成分(b)的质量比(a)∶(b)更优选在1∶10至10∶1的范围内时，可以更加显著地提高本发明的效果。(本说明书中的“质量比”与“重量比”意义相同。)本发明中使用的成分(c)水溶性L-抗坏血酸衍生物具有美白效果，只要其是水溶性物质就没有特别的限定。具体可举出，L-抗坏血酸钠、L-抗坏血酸钾、L-抗坏血酸镁、L-抗坏血酸磷酸钠、L-抗坏血酸磷酸镁、L-抗坏血酸磷酸钾、L-抗坏血酸硫酸钠、L-抗坏血酸硫酸镁、L-抗坏血酸硫酸钾等。其中，优选L-抗坏血酸磷酸镁、L-抗坏血酸磷酸钠、L-抗坏血酸硫酸钠。根据需要，可选择一种或两种以上的水溶性L-抗坏血酸衍生物组合使用。
相对于液体化妆品的总质量，所述成分(c)的含量优选为0.01～5％，更优选为0.1～3％。在该范围内，可得到美白效果良好的、没有发粘感的、稳定的液体化妆品。
而且，如果所述成分(b)和成分(c)的质量比(b)∶(c)为1∶300至300∶1，就可以进一步降低发粘的感觉。如果所述成分(b)和成分(c)的质量比在更优选的1∶30至30∶1的范围内时，可以更加显著地提高本发明的效果。
在本发明的液体化妆品中添加成分(d)阴离子表面活性剂，可提高液体化妆品的长期稳定性。所述阴离子表面活性剂的例子包括，十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾等烷基硫酸酯盐；聚氧乙烯(下面简称“POE”)十二烷基硫酸三乙醇胺、POE十二烷基硫酸钠等POE烷基硫酸酯盐；十二烷酰基肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸盐；N-硬脂基-N-甲基牛磺酸钠、N-十六烷酰基-N-甲基牛磺酸钠、N-十四烷酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、十二烷基甲基牛磺酸钠等高级脂肪酰胺磺酸盐；POE十二烷基醚磷酸钠、POE十四烷基醚磷酸钠、POE十六烷基醚磷酸钠、POE油基醚磷酸钠、POE硬脂基醚磷酸钠等POE烷基醚磷酸酯盐；二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、单十二烷酰基单乙醇酰胺POE磺基琥珀酸钠、十二烷基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸盐；十二烷基苯磺酸钾、十二烷基苯磺酸三乙醇胺等烷基苯磺酸盐；N-十二烷酰基单谷氨酸钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-十四烷酰基-L-谷氨酸钠等N-酰基谷氨酸盐；硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等高级脂肪酸酯硫酸酯盐；POE烷基醚羧酸、POE烷基烯丙基醚羧酸、α-烯烃磺酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、二级醇硫酸酯盐、高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐、十二烷酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠、N-十六烷酰基天冬氨酸双三乙醇胺、酪蛋白钠等。
其中，N-硬脂基-N-甲基牛磺酸钠、N-十六烷酰基-N-甲基牛磺酸钠、N-十四烷酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、十二烷基甲基牛磺酸钠、POE十二烷基醚磷酸钠、POE十四烷基醚磷酸钠、POE十六烷基醚磷酸钠、POE油基醚磷酸钠、POE硬脂基醚磷酸钠等POE烷基醚磷酸酯盐等，可提高液体化妆品的长期稳定性。所述物质根据需要可选择一种或两种以上组合使用。
相对于液体化妆品的总质量，所述成分(d)的含量优选为0.001～5％，更优选为0.01～3％。在该范围内，可提高液体化妆品的稳定性。
本发明的液体化妆品由于含有成分(a)～(c)，而具有稳定性。当成分(b)润滑剂的分散液滴平均粒径为0.5μm或0.5μm以下，更优选0.05～0.3μm时，可以进一步提高本发明的液体化妆品的长期稳定性。所述微小的分散液滴可用下述凝缩法得到，但是通过高压均化器处理，可得到更加均匀的微小分散液滴。分散液滴的平均粒径用COULTER NS-4型(库尔特计数器社制)进行测定。
本发明的液体化妆品的液体状态是指在一般状态下使用时具有流动性的状态，其在20℃的粘度值为5～40,000mPa.s。在优选的10～20,000mPa.s，更优选的10～5,000mPa.s范围内时，可得到所期望的具有良好使用性的液体化妆品。
对本发明的液体化妆品的配制方法没有特别的限定，可根据化妆品的配方特性适当选择。举例来说有，将表面活性剂和润滑剂等溶解在乙醇中，然后再分散在水中进行配制的凝缩法；以及利用高压均化器等的机械力配制的方法等。
本发明的液体化妆品除了可用作化妆品外，还可以用作医药外用品和外用药品等。所述化妆品的例子包括，化妆水、美容液、芳香组合物等各种液体制剂。而且，所述液体化妆品也可以通过已知方法制成喷雾剂、摩丝等制剂，以及使其浸在无纺布等上，制成薄膜状制剂。
在不影响本发明效果的范围内，本发明的液体化妆品可含有化妆品、医药外用品和外用药品等领域中普遍使用的成分。例如，成分(a)以外的非离子表面活性剂、保湿剂、高分子物质、紫外线吸收剂、多价螯合剂、中和剂、pH调节剂、抗氧剂、抗菌剂、防腐剂、色素、粉体、颜料、香料、药效剂等，可根据需要适当使用。
具体实施例方式
下面的实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1～15和比较例1～7；化妆水制备如表1、表2(实施例)和表3(比较例)所示组成的化妆水，并对长期稳定性、使用性、以及乳化液滴的平均粒径进行评价。
表1
表2
表3
制备方法A将成分1～8在40℃混合溶解。
B将成分9～11在室温混合溶解。
C在B中加入A，混合得到化妆水。
评价方法1长期稳定性将得到的化妆水在50℃的恒温槽中放置两周，裸眼观察有无分离等外观变化。
◎完全没有外观变化。
○几乎没有外观变化。
△出现分离等外观变化。
×分离等外观变化显著。
评价方法2使用性由10名专业评判员评价将化妆水涂在皮肤上时的使用性(清爽感、有无发粘的感觉)，以下述评价标准分5个级别，并根据其平均分进行判定。
5分非常好4分良好3分一般2分不好1分非常不好[判定]◎平均分4.5分以上○平均分3.5分～4.5分△平均分2.5分～3.5分×平均分2.5分以下评价方法3平均粒径对刚配制的化妆水，用COULTER NS-4型(库尔特计数器社制)，测定乳化液滴的平均粒径，用下述评价标准进行评价。
◎0.3μm或0.3μm以下○0.3μm～0.5μm△0.5μm～5.0μm×5.0μm以上通过以上评价方法得到的结果如表1～表3所示。
如表1和表2的结果所示，本发明实施例1～15的化妆水，即使混合使用了水溶性L-抗坏血酸磷酸镁，也能得到良好的外观、并具有长期稳定性和良好的使用性。与此相反，表3的比较例不能得到满足所有评价项目的化妆水。
实施例16化妆水(成分) (％)1、聚氧乙烯(5)胆甾醇醚 0.032、聚氧乙烯(10)胆甾醇醚0.03
3、聚氧乙烯(6)烷基(C12-18)醚磷酸钠0.024、四(2-乙基己酸)五赤藓醇酯 0.055、三(2-乙基己酸)甘油酯 0.056、四(2-己基癸酸)抗坏血酸酯 0.017、维生素E乙酸酯 0.018、乙醇 5.09、1，3-丁二醇10.010、L-抗坏血酸磷酸镁 3.011、柠檬酸钠 0.512、乙二胺四乙酸钠(EDT) 0.0313、黄芩提取物0.0114、人参提取液0.0115、甘氨基蓖麻油酸二钠0.0116、苯氧基乙醇0.0117、熏衣草水 10.018、L-丝氨酸 0.119、防腐剂适量20、纯净水余量制备方法A将成分1～8在40℃混合溶解。
B将成分9～20在室温混合溶解。
C在B中加入A，混合得到化妆水。
实施例16的化妆水是润滑剂的分散液滴的平均粒径为0.3μm或0.3μm以下的、由水溶性L-抗坏血酸磷酸镁产生的发粘感觉极少的、具有长期稳定性的化妆水。
实施例17化妆水(成分) (％)
1、聚氧乙烯(10)植物甾醇醚0.12、聚氧乙烯(20)硬化蓖麻油0.053、聚氧乙烯(6)烷基(C12-18)醚磷酸钠 0.14、霍霍巴油 0.25、二癸酸季戊二醇酯 0.26、油溶性迷迭香提取物0.017、维生素E烟酸酯 0.018、乙醇 10.09、甘油 10.010、聚氧乙烯(10)甲基葡萄糖 3.011、柠檬酸钠 0.512、乙二胺四乙酸钠(EDT) 0.0313、薏苡仁提取物 0.0114、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠 0.0115、L-抗坏血酸磷酸镁 1.016、对羟基苯甲酸甲酯 0.0117、焦谷氨酸钠 0.218、乳酸钠 0.119、透明质酸钠 2.020、纯净水 余量制备方法A将成分1～8在40℃混合溶解。
B将成分9～20在室温混合溶解。
C在B中加入A，混合得到化妆水。
实施例17的化妆水是润滑剂的分散液滴平均粒径为0.3μm或0.3μm以下的、由水溶性L-抗坏血酸磷酸镁产生的发粘的感觉极少的、具有充分滋润感和长期稳定性的化妆水。
实施例18美容液(成分) (％)1、聚氧乙烯(5)胆甾烷醇醚 1.02、聚氧乙烯(30)胆甾烷醇醚0.033、加氢大豆磷脂 0.54、神经酰胺III 0.015、三(2-乙基己酸)甘油酯 0.056、油溶性甘草提取物 0.017、维生素A棕榈酸酯 0.018、二丙二醇 5.09、纯净水20.010、L-抗坏血酸硫酸钠 0.311、柠檬酸钠 0.0512、柠檬酸 0.0113、1％羧基乙烯聚合物水溶液 15.014、聚氧乙烯乙二醇4001.015、双甘油 5.016、1％(夹)氧杂恩橡胶水溶液 3.017、氨甲基丙醇 0.318、球状尼龙粉末 1.019、防腐剂 适量20、纯净水 余量制备方法A将成分1～8在85℃混合溶解。
B将成分9在85℃加热，并边充分搅拌边向其中加入A。
C冷却B，通过高压均化器进行微粒子化。
D将成分10～20混合溶解。
E在D中加入C，混合得到美容液。
实施例18的美容液是润滑剂的分散液滴平均粒径为0.3μm或0.3μm以下的、由水溶性L-抗坏血酸磷酸镁产生的发粘感觉极少的、具有充分滋润感、长期稳定性和适当粘度的美容液。
实施例19美容液(成分) (％)1、聚氧乙烯(10)胆甾醇醚0.052、聚氧乙烯(10)异硬酯醚0.053、聚氧乙烯(6)烷基(C12-18)醚磷酸钠 0.14、四(2-乙基己酸)五赤藓醇酯0.055、甲基苯基聚硅氧烷0.56、十甲基环戊硅氧烷0.17、天然维生素E 0.018、乙醇5.09、甘油10.010、L-抗坏血酸磷酸镁 0.511、乳酸钠 0.512、乳酸 0.0313、春黄菊提取物 0.0114、乌龙茶提取液 0.0115、1％甲基纤维素水溶液10.016、榅桲籽提取液 20.017、聚丙烯酰胺 0.0218、聚乙二醇20000 0.519、防腐剂 适量20、纯净水 余量制备方法A将成分1～8在40℃混合溶解。
B将成分9～20在室温混合溶解。
C在B中加入A，混合得到美容液。
实施例19的美容液是润滑剂的分散液滴平均粒径为0.5μm或0.5μm以下的、由水溶性L-抗坏血酸磷酸镁产生的发粘感觉极少的，具有充分滋润感和长期稳定性的美容液。
实施例20清洁化妆水(成分)(％)1、聚氧乙烯(5)胆甾醇醚0.032、聚氧乙烯(20)硬化蓖麻油 0.033、聚氧乙烯(8)烷基(C12-18)醚磷酸钠0.024、四(2-乙基己酸)五赤藓醇酯 0.15、对甲氧基肉桂酸辛酯 0.056、聚氧乙烯(5)十二烷基二乙醇酰胺 0.027、甘氨基蓖麻油酸硬脂酯 0.018、无水乙醇 15.09、丙二醇 2.010、L-抗坏血酸磷酸镁 2.011、柠檬酸钠 0.512、乙二胺四乙酸钠(EDT) 0.0313、磷酸氢二钠0.0114、金缕梅提取液 0.0115、结晶纤维素粉末0.0516、高岭土0.0117、蓝芙蓉水 10.018、乙酰谷氨酸钠 0.119、防腐剂适量20、纯净水余量制备方法A将成分1～8在40℃混合溶解。
B将成分9～20在室温混合溶解。
C在B中加入A，混合得到化妆水。
本实施例的化妆水是平均粒径为0.3μm或0.3μm以下的、由水溶性L-抗坏血酸磷酸镁产生的发粘感觉极少的、具有长期稳定性的化妆水。
如上所述，本发明的液体化妆品不仅具有水溶性L-抗坏血酸衍生物的美白作用，而且在水溶性L-抗坏血酸衍生物存在的情况下也具有长期稳定性和良好的使用性。
权利要求
1.液体化妆品，其特征在于，该液体化妆品含有作为必要成分的下列成分(a)～(c)(a)氧乙烯的平均加成摩尔数为2～30的聚氧乙烯甾醇衍生物，(b)润滑剂，(c)水溶性L-抗坏血酸衍生物；且成分(a)和成分(b)的质量比为20∶1至1∶20。
2.如权利要求1所述的液体化妆品，其特征在于，该液体化妆品还含有作为成分(d)的阴离子表面活性剂。
3.如权利要求1或2所述的液体化妆品，其特征在于所述成分(b)润滑剂的分散液滴平均粒径为0.5μm或0.5μm以下。
全文摘要
本发明提供在水溶性L－抗坏血酸衍生物存在的情况下也具有良好使用性和长期稳定性的液体化妆品。本发明的液体化妆品的特征在于，该液体化妆品含有作为必要成分的以下成分(a)～(c)∶(a)氧乙烯的平均加成摩尔数为2～30的聚氧乙烯甾醇衍生物，(b)润滑剂，(c)水溶性L－抗坏血酸衍生物；且成分(a)和成分(b)的质量比为20∶1～1∶20。
文档编号A61K8/63GK1444924SQ03119359
公开日2003年10月1日 申请日期2003年3月14日 优先权日2002年3月15日
发明者武藤正和 申请人:株式会社高丝