专利名称：稳定的护体产品、家用产品、纺织品和织物的制作方法
技术领域：
本发明涉及特定的受阻硝酰基、羟胺和羟胺盐化合物在使各种护体产品、家用产品、纺织品和织物免遭光、热及氧气的有害作用中的用途。
被稳定的组合物例如包含能够使色变稳定的染料。
背景技术：
2002年5月1日提交的同时待审美国专利申请号09/830,788和2001年5月1日提交的09/830,787涉及护体和家用产品的稳定化作用。
WO 01/07550提出采用受阻胺稳定剂来处理织物。
美国专利号6,254,724提出采用受阻胺基化合物使纸浆稳定化。
发明详述本发明涉及一种稳定组合物，所述组合物包含(a)护体产品、家用产品、纺织品或织物，和(b)有效稳定量的至少一种选自以下的化合物(i)下式(I)的受阻硝酰基化合物；(ii)下式(II)的受阻羟胺化合物；和(iii)下式(III)的受阻羟胺盐化合物
其中G1和G2各自独立为1-4个碳原子的烷基，或结合在一起为1，5-亚戊基；Z1和Z2各为甲基，或可一起形成还能进一步被酯基、醚基、羟基、氧代基、羟腈基、酰胺基、胺基、羧基或氨基甲酸酯基取代的连接基团；X为无机或有机阴离子，如磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、氯离子、溴离子、亚硫酸氢根、亚硫酸根、硫酸氢根、硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、柠檬酸根、草酸根、酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、反丁烯二酸根、马来酸根、衣康酸根、甘醇酸根、葡糖酸根、苹果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、抗坏血酸根、聚甲基丙烯酸根、氨三乙酸的羧酸根、羟基乙基乙二胺三乙酸的羧酸根、乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸根、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸根；和其中阳离子总电荷h等于阴离子总电荷j。
例如，X为氯离子、亚硫酸氢根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸根、硝酸根、抗坏血酸根、乙酸根、柠檬酸根或乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸根；例如X为硫酸氢根或柠檬酸根。
组分(b)的受阻硝酰基、羟胺和羟胺盐化合物为例如下式A至EE和A*至EE*
其中E为氧基或羟基；R为氢或甲基；在式A和A*中，n为1或2；当n为1时R1为氢、1-18个碳原子的烷基、2-18个碳原子的链烯基、炔丙基、缩水甘油基、被1-20个氧原子间断或被1-10个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的2-50个碳原子的烷基；或R1为被羧基或被-COOZ(其中Z为氢、1-4个碳原子的烷基或苯基，或其中Z为被-(COO-)nMn+取代的所述烷基，其中n为1-3和M为元素周期表第1、2或3族的金属离子，或为Zn、Cu、Ni或Co，或M为基团Nn+(R2)4，其中R2为1-8个碳原子的烷基或苄基)取代的1-4个碳原子的烷基；当n为2时R1为1-12个碳原子的亚烷基、4-12个碳原子的亚链烯基、亚二甲苯基、或被1-20个氧原子间断或被1-10个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的1-50个碳原子的亚烷基；在式B和B*中，m为1-4；当m为1时R2为1-18个碳原子的烷基、被-COO-间断的3-18个碳原子的烷基，或R2为-CH2(OCH2CH2)nOCH3，其中n为1-12；或R2为5-12个碳原子的环烷基、6-12个碳原子的芳基，或所述芳基被1-4个含1-4个碳原子的烷基取代；或R2为-NHR3，其中R3为1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基、6-12个碳原子的芳基，或所述芳基被1-4个含1-4个碳原子的烷基取代；或R2为-N(R3)2，其中R3如上所定义；当m为2时R2为1-12个碳原子的亚烷基、4-12个碳原子的亚链烯基、亚二甲苯基或被-COO-间断的2-12个碳原子的亚烷基，或R2为-CH2(OCH2CH2)nOCH2-，其中n为1-12；或R2为5-12个碳原子的亚环烷基、7-15个碳原子的亚芳烷基或6-12个碳原子的亚芳基；或R2为-NHR4NH-，其中R4为2-18个碳原子的亚烷基、5-12个碳原子的亚环烷基、8-15个碳原子的亚芳烷基或6-12个碳原子的亚芳基；或R2为-N(R3)R4N(R3)-，其中R3和R4如上所定义；或R2为-CO-或-NH-CO-NH-；
当m为3时R2为3-8个碳原子的链烷三基或苯三基；或当m为4时R2为5-8个碳原子的链烷四基或苯四基；在式C和C*中R10为氢、1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基、7-15个碳原子的芳烷基、2-18个碳原子的链烷酰基、3-5个碳原子的链烯酰基或苯甲酰基；x为1或2；当x为1时R11为氢、1-18个碳原子的烷基、2-18个碳原子的链烯基、炔丙基、缩水甘油基、被1-20个氧原子间断，或被1-10个羟基取代，或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的2-50个碳原子的烷基；或R11为被羧基或被-COOZ(其中Z为氢、1-4个碳原子的烷基或苯基，或其中Z为被-(COO-)nMn+取代的所述烷基，其中n为1-3和M为元素周期表第1、2或3族的金属离子，或为Zn、Cu、Ni或Co，或M为基团Nn+(R2)4，其中R2为氢、1-8个碳原子的烷基或苄基)取代的1-4个碳原子的烷基；或当x为2时R11为1-12个碳原子的亚烷基、4-12个碳原子的亚链烯基、亚二甲苯基、或被1-20个氧原子间断或被1-10个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的1-50个碳原子的亚烷基；在式D和D*中R10如上所定义；y为1-4；和R12如上R2所定义；在式E和E*中
k为1或2；当k为1时R20和R21各自独立为1-12个碳原子的烷基、2-12个碳原子的链烯基或7-15个碳原子的芳烷基，或R20也为氢；或R20和R21一起为2-8个碳原子的亚烷基，或所述亚烷基被羟基取代，或为4-22个碳原子的酰氧基-亚烷基；或当k为2时R20和R21一起为(-CH2)2C(CH2-)2；在式F和F*中R30为氢、1-18个碳原子的烷基、苄基、缩水甘油基或2-6个碳原子的烷氧基烷基；g为1或2；当g为1时，R31如上R1所定义(当n为1时)；当g为2时，R31如上R1所定义(当n为2时)；在式G和G*中Q1为-NR41-或-O-；E1为1-3个碳原子的亚烷基或E1为-CH2-CH(R42)-O-，其中E42为氢、甲基或苯基，或E1为-(CH2)3-NH-或E1为化学键；R40为氢或1-18个碳原子的烷基；R41为氢、1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基、7-15个碳原子的芳烷基、6-10个碳原子的芳基，或R41为-CH2-CH(R42)-OH，其中R42如上所定义；在式H和H*中p为1或2；T4如上R11所定义(当x为1或2时)；M和Y各自独立为亚甲基或羰基，例如M为亚甲基和Y为羰基；在式I和I*中
该式代表聚合物的重复结构单元，其中T1为亚乙基或1，2-亚丙基，或为衍生自α-烯烃与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的重复结构单元，并且其中q为2-100；Q1为-N(R41)-或-O-，其中R41如上所定义；在式J和J*中r为1或2；T7如上R1所定义(当式A中的n为1或2时)；例如，当r为2时T7为1，8-亚辛基；在式L和L*中u为1或2；T13如上R1所定义(当式A中的n为1或2时)，条件是当u为1时T13不为氢；在式M和M*中E1和E2不同，各自为-CO-或-N(E5)-，其中E5为氢、1-12个碳原子的烷基或4-22个碳原子的烷氧基羰基烷基，例如E1为-CO-和E2为-N(E5)-；E3为氢、1-30个碳原子的烷基、苯基、萘基，所述苯基或所述萘基被氯或1-4个碳原子的烷基或7-12个碳原子的苯基烷基取代，或所述苯基烷基被1-4个碳原子的烷基取代；E4为氢、1-30个碳原子的烷基、苯基、萘基或7-12个碳原子的苯基烷基；或E3和E4一起为4-17个碳原子的聚亚甲基，或所述聚亚甲基被1-4个含1-4个碳原子的烷基(如甲基)取代；在式N中R1如上R1所定义(当式A中的n为1时)；G3为化学键、1-12个碳原子的亚烷基、亚苯基或-NH-G1-NH-，其中G1为1-12个碳原子的亚烷基；
在式O和O*中R10如上式C中的R10所定义；在式P和P*中E6为脂族或芳族三价基团，例如新戊烷四基或苯四基；在式T和T*中R51为氢、1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基或6-10个碳原子的芳基；R52为氢或1-18个碳原子的烷基；或R51和R52一起为4-8个碳原子的亚烷基；f为1或2；当f为1时R50如上式C中R11所定义(当x为1时)，或R50为-(CH2)zCOOR54，其中z为1-4和R54为氢或1-18个碳原子的烷基，或R54为元素周期表中第1、2或3族的金属离子或为基团-N(R55)4，其中R55为氢、1-12个碳原子的烷基或苄基；当f为2时，R50如上式C中R11所定义(当x为2时)；在式U和U*中R53、R54、R55和R56各自独立为1-4个碳原子的烷基，或一起为1，5-亚戊基；在式V和V*中R57、R58、R59和R60各自独立为1-4个碳原子的烷基，或一起为1，5-亚戊基；在式W和W*中R61、R62、R63和R64各自独立为1-4个碳原子的烷基，或一起为1，5-亚戊基；R65为1-5个碳原子的烷基；M为氢或氧；其中在式X至CC和式X*至CC*中
n为2-3；G1为氢、甲基、乙基、丁基或苄基；m为1-4；x为1-4；当x为1时R1和R2各自独立为1-18个碳原子的烷基，所述烷基被1-5个氧原子间断或被1-5个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代；5-12个碳原子的环烷基、7-15个碳原子的芳烷基、6-10个碳原子的芳基，或所述芳基被1-3个含1-8个碳原子的烷基取代，或R1也为氢；或R1和R2一起为1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基或3-氧杂-1，5-亚戊基；当x为2时R1为氢、1-8个碳原子的烷基，所述烷基被1或2个氧原子间断，或被羟基取代，或同时被1或2个氧原子间断并被羟基取代；R2为2-18个碳原子的亚烷基，所述亚烷基被1-5个氧原子间断，或被1-5个羟基取代，或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代；邻-亚苯基、间-亚苯基或对亚苯基，或所述亚苯基被1或2个1-4个碳原子的烷基取代；或R2为-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-，其中k为2-4和h为1-40；或R1和R2与其附着的两个氮原子一起为哌嗪-1，4-二基；当x为3时R1为氢；R2为被1个氮原子间断的4-8个碳原子的亚烷基；当x为4时R1为氢；R2为被2个氮原子间断的6-12个碳原子的亚烷基；R3为氢、1-8个碳原子的烷基，所述烷基被1或2个氧原子间断，或被羟基取代，或同时被1或2个氧原子间断并被羟基取代；P为2或3；和Q为碱金属盐、铵或N+(G1)4；在式DD和DD*中m为2或3；当m为2时G为-(CH2CHR-O)rCH2CHR-，其中r为0-3，和R为氢或甲基；和当m为3时G为甘油基；在式EE和EE*中G2为-CN、-CONH2或-COOG3，其中G3为氢、1-18个碳原子的烷基或苯基；X为无机或有机阴离子，如磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、氯离子、溴离子、亚硫酸氢根、亚硫酸根、硫酸氢根、硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、柠檬酸根、草酸根、酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、反丁烯二酸根、马来酸根、衣康酸根、甘醇酸根、葡糖酸根、苹果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、抗坏血酸根、聚甲基丙烯酸根、氨三乙酸的羧酸根、羟基乙基乙二胺三乙酸的羧酸根、乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸根、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸根；和其中阳离子总电荷h等于阴离子总电荷j。
例如，组分(b)的化合物为式A、A*、B、B*、C、C*、D、D*、Q、Q*、R、R*、S、S*、X、X*、Y、Y*、Z和Z*的那些化合物；R为氢；在式A和A*中n为1或2；
当n为1时R1为氢、1-6个碳原子的烷基、2-6个碳原子的链烯基、炔丙基、缩水甘油基、被1-10个氧原子间断或被1-5个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的2-20个碳原子的烷基；或R1为被羧基或被-COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4个碳原子的烷基；当n为2时R1为1-8个碳原子的亚烷基、4-8个碳原子的亚链烯基、被1-10个氧原子间断或被1-5个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的1-20个碳原子的亚烷基；在式B和B*中m为1或2；当m为1时R2为1-4个碳原子的烷基，或R2为CH2(OCH2CH2)nOCH3，其中n为1-12；或R2为苯基，或所述苯基被1-3个甲基取代；R2为-NHR3，其中R3为1-4个碳原子的烷基或苯基，或所述苯基被1或2个甲基取代；当m为2时R2为1-8个碳原子的亚烷基、4-8个碳原子的亚链烯基，或R2为-CH2(OCH2CH2)nOCH2-，其中n为1-12；R2为NHR4NH，其中R4为2-6个碳原子、8-15个碳原子的亚芳烷基或6-12个碳原子的亚芳基；R2为-CO-或-NHCONH；在式C和C*中R10为氢或1-3个碳原子的烷酰基；x为1或2；当x为1时
R11为氢、1-6个碳原子的烷基或缩水甘油基；R11为被羧基或被COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4个碳原子的烷基；当x为2时R11为1-6个碳原子的亚烷基；在式D和D*中R10为氢；y为1或2；R12如上R2所定义；在式Y、Y*、Z和Z*中x为1或2；当x为1时R1和R2各自独立为1-4个碳原子的烷基；或R1和R2一起为1，4-亚丁基或1，5-亚戊-基；R2为氢或1-4个碳原子的烷基，所述烷基被羟基取代；当x为2时R1为氢、1-4个碳原子的烷基，所述烷基被羟基取代；R2为2-6个碳原子的亚烷基；R3如上所定义。
例如，组分(b)的化合物为式A、A*、B、B*、C、C*、D、D*、Q、Q*、R和R*的那些化合物；R为氢；在式A和A*中h为1；R1为氢、1-4个碳原子的烷基、缩水甘油基、被1或2个氧原子间断或被1或2个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的2-4个碳原子的烷基；或
R1为被-COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4个碳原子的烷基；在式B和B*中m为1或2；R2为1-4个碳原子的烷基，或R2为CH2(OCH2CH2)nOCH3，其中n为1-4；当m为2时R2为1-8个碳原子的亚烷基；在式C和C*中R10为氢或1或2个碳原子的烷酰基；x为1或2；当x为1时R11为氢、1-4个碳原子的烷基或缩水甘油基；R11为被COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4个碳原子的烷基；当x为2时R11为1-6个碳原子的亚烷基；在式D和D*中R10为氢；y为1或2；R12如上R2所定义。
例如，组分(b)的受阻硝酰基、羟胺和羟胺盐化合物选自以下化合物癸二酸双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酸基哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶、硫酸氢1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶鎓、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶、氯化1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、硫酸氢1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、氨三乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、氨三乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、氨三乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)和二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)。
例如，组分(b)的受阻硝酰基、羟胺和羟胺盐化合物选自以下化合物1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶、氯化1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、硫酸氢1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)和二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)。
例如，组分(b)的化合物选自柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸(EDTA)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、乙二胺四乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)和乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)。
上述抗衡离子为乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、氨三乙酸(NTA)或二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸(DTPMPA)。
本发明组合物可包含其它各种传统的添加剂，例如紫外(UV)线吸收剂和抗氧化剂。
因此，本发明还涉及一种稳定的组合物，该组合物包含
(a)护体产品、家用产品、纺织品或织物；(b)有效稳定量的至少一种选自以下的化合物(i)式(I)的受阻硝酰基化合物；(ii)式(II)的受阻羟胺化合物；和(iii)式(III)的受阻羟胺盐化合物和(c)至少一种选自以下的化合物紫外线吸收剂、抗氧化剂、生育酚、生育酚乙酸酯、受阻胺抗光剂、络合物形成体、荧光增白剂、表面活性剂和聚有机硅氧烷。
本发明组分(c)的其它添加剂为例如在2001年5月1日提交的同时待审美国专利申请号09/830,788和2001年5月1日提交的09/830,787中所公开的那些添加剂。这些同时待审申请的公开通过引用并入本文。
紫外线吸收剂选自例如2H-苯并三唑、s-三嗪、二苯甲酮、α-氰基丙烯酸酯、N，N’-草酰二苯胺、苯并噁嗪酮、苯甲酸酯和肉桂酸α-烷基酯。
紫外线吸收剂为例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十三烷氧基-丙氧基)-苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基-苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、双(3-(2H-苯并三唑-2-基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一钠盐、3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸和钠盐、3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸12-羟基-3，6，9-三氧杂十二烷基酯、3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸辛酯、4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-s-三嗪(*为各种C12-14氧基异构体的混合物)、4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4-辛氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基-5，5’-二磺基二苯甲酮二钠盐、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基-二苯甲酮、4-氨基苯甲酸、2，3-二羟基丙基-4-氨基苯甲酸、3-(4-咪唑基)丙烯酸、2-苯基-5-苯并咪唑磺酸、甲基硫酸N，N，N-三甲基-α-(2-氧代-3-亚冰片基)-对-甲苯铵、5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸钠盐、氯化3-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵(propanaminium)、氯化3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵、2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑和2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮(Uvinul3049)。
例如，适宜的紫外线吸收剂为3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一钠盐、3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸和钠盐、2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-s-三嗪(*为各种C12-14氧基异构体的混合物)、3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸12-羟基-3，6，9-三氧杂十二烷基酯、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基-5，5’-二磺基二苯甲酮二钠盐、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、氯化3-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵、3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N，N，N-三甲基-丙铵、5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基-苯磺酸钠盐和2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
其它适宜的抗氧化剂选自例如受阻的酚型和苯并呋喃酮稳定剂。
适宜的抗氧化剂选自例如
M＝H，铵 ，碱，， 和 组分(c)的受阻胺抗光剂(HALS)为例如各种已知的商品化合物。例如选自癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、琥珀酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-丙二酸-双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁四酸酯、1，1’-(1，2-乙二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮、N，N-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺-[4.5]癸-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS注册号[136504-96-6])、(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧杂-螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷与表氯醇的反应产物、四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-丁烷-1，2，3，4-四甲酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-丁烷-1，2，3，4-四甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-21-氧代-二螺[5.1.11.2]-二十一碳烷、8-乙酰基-3-十二烷基-1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基螺[4.5]-癸烷-2，4-二酮、 其中m为5-50的数值，
和 其中R＝H或CH3。
组分(c)的络合物形成体为例如各种含氮的络合物形成体或多阴离子衍生的天然多糖，例如含有磷酸根、膦酸根或甲基膦酸根的那些化合物，如各种甲壳质衍生物(如磺基甲壳质、羧甲基甲壳质、二氧磷基甲壳质)或各种脱乙酰壳多糖衍生物(如磺基脱乙酰壳多糖、羧甲基脱乙酰壳多糖或二氧磷基脱乙酰壳多糖)。
络合物形成体选自例如乙二胺四乙酸(EDTA)、氨三乙酸(NTA)、α-氨基丙酸二乙酸(EDETA)或乙二胺二琥珀酸 构象为 的胺三亚甲基膦酸(ATMP)、构象为 的丝氨酸二乙酸(SDA)、构象为 的天冬酰胺二乙酸和构象为 的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
本发明稳定剂体系特别适用于稳定各种护体产品，特别是用于各种护肤产品，如淋浴用产品、含有日用香料和含香物质的制剂、护发产品、牙粉、除臭和防汗制剂、装饰性制剂、防日光老化制剂和含有活性成分的各种制剂。
适宜的各种护肤产品具体为体油(body oil)、爽身水、体用凝胶(body gel)、药用雪花膏(treatment cream)、护肤软膏、各种剃须制剂(如剃须泡沫或剃须胶)、各种爽肤粉(如婴儿爽身粉)、增湿凝胶、增湿喷洒剂、身体修复性喷洒剂、蜂窝炎凝胶和去皮制剂。
含有日用香料和含香物质的制剂具体为香料、香水、盥洗用香水和剃须液(刮脸后制剂)。
适宜的护发产品为例如人和动物(尤其是狗)用洗发剂、头发调理剂、用于美发和调理头发的产品、长效卷发剂、美发喷洒剂和发蜡、发胶、发型固定剂和染发或漂发剂。
适宜的牙粉具体为牙霜(tooth cream)、牙膏、漱口剂、口腔清洗剂、各种用于假牙的防牙菌斑制剂和清洁剂。
适宜的装饰性制剂具体为唇膏、指甲油、眼影膏、睫毛油、干湿化妆品、胭脂、底粉、脱毛剂和晒黑液。
适宜的含有活性成分的化装品制剂具体为激素制剂、维生素制剂、植物萃取物制剂和抗菌制剂。
本发明的护体产品可以是以下各种形式乳膏剂、软膏剂、糊剂、泡沫剂、凝胶剂、洗液、粉剂、美容品、喷雾剂、棍剂或气溶胶。本发明的稳定剂体系可存在于油相或水相或水/醇相中。
基于总制剂重量计算，组分(b)的各种添加剂在护体和家用产品中的浓度为例如约5-10000ppm，例如为约10-5000ppm，例如约100-1000ppm。例如，基于总制剂重量计算，组分(b)的各种添加剂在护体和家用产品中的浓度为约5、10、15、20、25、35、40、45或50ppm。例如在本发明的制剂(组合物)中，组分(b)的各种添加剂的量为约5-1000ppm。
我们将各种洗衣用洗涤剂、织物软化剂或其它产品(其中组分(b)的各种添加剂将沉积于所用的织物上)视为本发明的家用产品，并且上述浓度范围也是适用的。在稳定洗衣用洗涤剂和织物软化剂以及用其处理过的织物方面，本发明组分(b)的各种添加剂是有效的。
乳膏剂是水分含量超过50％的水包油乳状液。在其中所用的含油基通常主要是各种脂肪醇(例如月桂醇、鲸蜡醇或十八烷醇)、脂肪酸(如棕榈酸或硬脂酸)、液体至固体蜡(如异丙基肉豆蔻酸酯或蜂蜡)和/或烃类化合物(如石蜡油)。适宜的乳化剂为主要具有亲水性能的表面活性剂，如相应的非离子乳化剂，例如环氧乙烷加合物的多元醇的脂肪酸酯，如聚甘油脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸醚(商标为Tween)；聚氧乙烯脂肪醇醚或聚氧乙烯脂肪醇酯或相应的离子乳化剂，如脂肪醇磺酸碱金属盐、十六烷基硫酸钠或十八烷基硫酸钠，它们通常与各种脂肪醇(如鲸蜡醇或十八烷醇)一起使用。此外，乳膏剂还含有蒸发期间能减少水分损失的试剂，例如各种多元醇(如甘油、山梨糖醇、丙二醇)和/或聚乙二醇。
软膏剂为含有最高达70％(例如不超过20-50％)的水或水相的油包水乳状液。含油相主要含有碳氢化合物(如石蜡油和/或固体石蜡)，例如含有各种羟基化合物(例如脂肪醇或其酯，如用于改进水吸收性能的鲸蜡醇或羊毛蜡)。乳化剂为相应的亲油性物质，如失水山梨糖醇脂肪酸酯。此外，软膏剂还含有各种增湿剂如多元醇(例如甘油、丙二醇、山梨糖醇)和/或聚乙二醇以及防腐剂。
富乳膏剂为无水制剂，并在各种碳氢化合物(如链烷烃、天然或部分合成的脂肪，例如椰子油脂肪酸甘油三酯或例如硬化油和甘油偏脂肪酸酯)的基础上制备。
糊剂是含有吸收分泌物的粉状成分(例如各种金属氧化物，如二氧化钛或氧化锌，以及牛油和/或能够粘合水分或所吸收的分泌物的硅酸铝)的乳膏剂和软膏剂。
泡沫剂是气溶胶形式的水包油乳状液。使用了各种碳氢化合物(尤其在含油相中)，例如石蜡油、脂肪醇(如十六烷醇)、脂肪酸酯(如异丙基肉豆蔻酸酯)和/或蜡。适宜的乳化剂特别是各种主要具有亲水性能的乳化剂(例如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯)和主要具有亲油性能的乳化剂(例如山梨糖醇酐脂肪酸酯)的混合物。通常还使用各种商品添加剂，例如防腐剂。
凝胶剂具体为各种活性物质的水溶液或悬浮液，其中凝胶形成体被分散或溶胀，具体为各种纤维素醚(如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素)或各种植物水胶体(例如藻酸钠、黄蓍胶或阿拉伯树胶)和聚丙烯酸酯增稠剂体系。凝胶剂还含有例如作为增湿剂的多元醇(如丙二醇或甘油)以及湿润剂(如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯)。凝胶剂还含有某些商品防腐剂(如苄醇、苯乙醇、苯氧基乙醇等)。
以下是本发明护体产品及其成分的实例的一览表
本发明的护体产品、家用产品、纺织品和织物对变色和存在于这些产品中的各种成分的化学降解具有高度的稳定性。例如，我们发现包含染料的本发明组合物具有极佳的颜色稳定性。
因此，本发明还涉及一种稳定的组合物，该组合物包含(a)护体产品、家用产品、纺织品或织物；(b)有效稳定量的至少一种选自以下的化合物(i)式(I)的受阻硝酰基化合物；(ii)式(II)的受阻羟胺化合物；和(iii)式(III)的受阻羟胺盐化合物和(d)染料。
根据本发明的染料为例如-各种无机颜料，例如氧化铁(氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑等)、群青、氧化铬绿或炭黑；-各种天然或合成有机颜料；-可溶解于溶剂中的各种分散染料，如HC类型的直接染发剂，例如HC红3号、HC兰2号和所有其它列举于19997第7版的International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook中的染发剂或列举于Color Index International or Society of Dyers and Colourists中的分散染料；-彩色清漆(各种可溶染料的不溶性盐，如许多阴离子染料的钙盐、钡盐或铝盐)；-各种阴离子或阳离子染料，如酸性染料(阴离子)、碱性染料(阳离子)、直接染料、活性染料或溶剂染料。
一般而言，对于家用和护体产品的着色来说在电磁辐射的可见光(波长约为4000-700nm)中具有吸收作用的所有物质都是适宜的。吸收作用通常由以下各种生色团所致偶氮-(一-、二-、三-或多-)1，2-二苯乙烯-、类胡萝卜素-、二芳甲烷-、三芳甲烷-、呫吨-、吖啶-、喹啉、次甲基-(也包括聚甲炔-)、噻唑-、吲达胺-、靛酚-、吖嗪-、噁嗪、噻嗪-、蒽醌-、靛青类-、酞菁-和其它各种合成、天然和/或无机生色团。
本发明的稳定剂体系也用于家庭清洁剂和处理剂中，例如用于各种洗衣用产品和织物软化剂、液体清洁剂和擦洗剂、玻璃洗涤剂、中性清洗剂(多用途清洗剂)、酸性家用清洗剂(浴器)、浴室清洗剂，例如用于洗涤剂、漂洗剂和餐具洗涤剂、厨房和炊具清洗剂、透明漂洗剂、洗餐具机用洗涤剂、鞋油、抛光蜡、地板洗涤剂和抛光剂、金属，玻璃和陶瓷清洗剂、纺织护理产品、毯类清洁剂和地毯液体洗涤剂、除尘剂、去除颜色和污渍剂(去斑剂盐)、家具和多功能抛光剂以及皮革和乙烯树脂整理剂(皮革和乙烯树脂喷洒剂)和空气清新剂。
本发明也涉及各种家庭护理和织物护理产品，如排水清洁剂、消毒液、家具覆盖饰物清洁剂、汽车护理产品(如清洁和/或抛光及保护油漆、轮胎、铬钢、乙烯树脂、皮革、织物、橡胶、塑料和纤维)、脱脂剂、抛光剂(玻璃、木材、皮革、塑料、大理石、花岗岩和瓷砖等)和金属抛光剂及清洁剂。抗氧化剂也适用于保护上述产品和干燥床单中的香气。本发明也涉及家庭护理产品，如蜡烛、凝胶蜡烛、空气清新剂和香精油(家用)。
本发明的稳定剂在织物使用后可用于处理织物，我们称之为织物护理。这种处理包括浆洗(使用洗涤剂和/或织物调理剂)以及使用非洗涤剂基的织物护理产品(如各种喷洒产品)。当以这种方式使用时，将本发明稳定剂沉积于织物之上并用来保护所述织物、与织物相关的着色剂及香料免遭环境的侵害。
传统的家用清洁剂和处理剂的实例有
本发明的稳定剂例如通过溶解作用结合到油相或醇或水相中，所述过程需要在高温下进行。
本发明也涉及一种稳定护体产品、家用产品、纺织品和织物的方法，该方法包括在其中结合或向其中加入至少一种式(I)、(II)和(III)的化合物，例如至少一种式A至EE和A*至EE*的化合物。
在稳定后的织物(如着色织物)的情况中，通过来自例如洗涤剂、织物调理剂或非洗涤剂基的织物护理产品的沉积作用将本发明的稳定剂施用于其中。
本发明的织物是天然或合成的，可以是织造织物或非织造织物。
本发明也涉及一种稳定护体产品、家用产品、纺织品和织物(每一种均含有染料)的方法，该方法包括在其中结合或向其中加入至少一种式(I)、(II)和(III)的化合物，例如至少一种式A至EE和A*至EE*的化合物。式(I)、(II)和(III)的稳定剂对稳定本发明组合物中的染料相当有效。
本发明的纺织品是例如各种纺织纤维物质，如含氮或含羟基的纤维物质，例如选自纤维素、蚕丝、羊毛、合成聚酰胺、皮革和聚氨酯的纤维物质。包括棉花、亚麻布和大麻、纸浆和再生纤维素。还包括各种纤维素掺合物(例如棉花与聚酰胺的混合物)或棉花/聚酯掺合物。
本发明的各种添加剂在例如染色或印刷工艺或整理工艺中施用于纺织品。例如，添加剂可作为染料制剂的组成部分进行施用。添加剂可在喷墨印刷工艺中施用于纺织品上。例如添加剂作为染料水溶液或印刷浆的组成部分进行施用。可以吸尽法进行施用，或通过轧染法进行染色，其中将纺织品浸渍于含有盐的染料水溶液中，在进行碱处理后或在碱的存在，如适当的话可通过热的作用或在室温下储存数小时后，染料和添加剂被固定。固定后，采用冷热水彻底漂洗染色物或印刷物，如适当的话可加入具有分散作用并能促进未固定部分扩散的试剂。
施用于纺织品的染料或油墨制剂还可包含其它常规的添加剂，如表面活性剂、消泡剂、杀菌剂等，如在美国专利号6,281,339、6,353,094和6,323,327中所公开的那样，这些公开通过引用并入本文。
以下的实施例对本发明进行举例说明。除非另有说明，否则百分数为重量百分数。
在各实施例中使用了以下各种稳定剂
如下制备水基实验用制剂月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠 30％(30％，TEXAPON NSO，Cognis)椰油酰胺基丙基甜菜碱(30％， 10％DEHYTON K，Cognis)着色剂0.001％稳定剂0.05％柠檬酸(10％水溶液)至pH6去离子水 至100％将约20毫升的每种含水实验用制剂置于硼硅酸盐玻璃瓶内。将玻璃瓶暴露于Atlas Ci-65氙弧老化机中，按AATCC实验方法16，方案E进行。
将玻璃瓶也暴露于加速荧光照明中，Philips，40瓦，DaylightDeluxe(D65)，完全置于灯光下。
在Hunter Ultrascan XE分光光度计上进行测色。ΔL、a和b为初始值与每一个间隔数值之差。如下计算ΔE[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]1/2＝ΔE
实施例1采用PURICOLOR BLUE ABL9的含水标本制剂制备其中着色剂为PURICOLOR BLUE ABL9(FD&C兰色1号)的含水制剂。暴露在老化机中。以20小时为间隔测定ΔE。
结果如下ΔE稳定剂 20小时 40小时 60小时 80小时 100小时无(对照) 47 ----------------(A)46 ----------------(B)47 ----------------(C)4 5 27 49 ----(D)1 6 37 47 ----(E)1 4 7 11 17可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于现有稳定剂(A)和(B)。
实施例2采用PURICOLOR RED ARE33(D&C红色33号)的含水标本制剂制备其中着色剂为PURICOLOR RED ARE33的含水制剂。暴露在老化机中。以20小时为间隔测定ΔE。结果如下ΔE稳定剂 20小时 40小时60小时 80小时无(对照)55 ---- --------(A) 55 ---- --------(B) 55 ---- --------(C) 16 4256 ----(D) 13 4858 ----(E) 9 1422 58
可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于现有稳定剂(A)和(B)。
实施例3采用FD&C红色40号的含水标本制剂制备其中着色剂为FD&C红色40号的含水制剂。暴露在老化机中。以20小时为间隔测定ΔE。结果如下ΔE稳定剂 20小时 40小时60小时 80小时无(对照) 33 ---- ---- ----(A) 33 ---- ---- ----(B) 33 ---- ---- ----(C) 5 1233 ----(D) 6 1333 ----(E) 4 7 9 10可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于现有稳定剂(A)和(B)。
实施例4采用PURICOLOR BLUE ABL9的含水标本制剂制备其中着色剂为PURICOLOR BLUE ABL9的含水制剂。暴露在荧光灯中。以每周为间隔测定ΔE。结果如下ΔE
可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于现有稳定剂(A)和(B)。
实施例5采用D&C红色33号的含水标本制剂制备其中着色剂为PURICOLOR RED ARE33(D&C红色33号)的含水制剂。暴露在荧光灯中。以每周为间隔测定ΔE。结果如下ΔE
可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于现有稳定剂(A)和(B)。
实施例6采用FD&C红色40号的含水标本制剂制备其中着色剂为FD&C红色40号的含水制剂。暴露在荧光灯中。以每周为间隔测定ΔE。结果如下ΔE
可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于现有稳定剂(A)和(B)。
实施例7增湿膏的制备相成分(w/w)％A 西番莲油 8二油酸甘油酯 4二辛醚 4异丙基异硬脂酸酯 4稳定剂(C)、(D)或(E) 0.05B 去离子水 加至100EDTA 0.1C 丙烯酸聚合物 0.15D 氢氧化钠 10％0.20E 香料；防腐剂 适量将相A的各种组分在均化器中于75-80℃下充分混合10分钟。缓慢加入预先加热至75-80℃的水相B，将混合物均化1分钟。搅拌下将混合物冷却至40℃，然后加入相C和E，混合物均化1分钟。随后加入相D，混合物均化1/2分钟，搅拌下冷却至室温。得到极佳的效果。
实施例8盥洗用香水的制备(w/w)％成分(w/w)％乙醇，96％ 60右旋-苎烯 5雪松烯 1.5香茅醇 0.5桧油0.5稳定剂(C)、(D)或(E) 0.08紫外线吸收剂0.1S，S-EDDS 0.005着色剂(D&C黄色5号) 0.02水 加至100在50℃下将各种组分按上述顺序充分混合，得到透明的均化溶液。所述紫外线吸收剂为本发明公开的一种，例如为3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一钠盐。得到极佳的效果。
实施例9发型喷洒剂的制备成分(w/w％)无水酒精 96.21辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基 2.52乙基甲基丙烯酸酯共聚物羟丙基纤维素 0.51氨基甲基丙醇(95％) 0.46稳定剂(C)、(D)或(E) 0.05紫外线吸收剂 0.05芳香油 0.20首先将羟丙基纤维素预先溶解于一半的醇中(Vortex混合器)，并与氨基甲基丙醇一起进料。除了丙烯酸酯树脂之外将其它组分溶解于醇中，在搅拌下将该溶液加入到羟丙基纤维素中。随后加入丙烯酸酯树脂并进行搅拌直到完全溶解为止。二苯甲酮-4为5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸钠盐。得到极佳的效果。
实施例10油性头发的洗发剂的制备成分(w/w)％Myreth硫酸钠 50.00TEA松香甲酰基(abietoyl)骨胶原水解产物 3.5月桂基醚-33.00着色剂(D&C红色33号) 0.20稳定剂(C)、(D)或(E) 0.05紫外线吸收剂 0.15膦酰基甲基脱乙酰壳多糖钠盐0.01芳香油0.10水加至100在室温和搅拌下将各种组分混合直至完全溶解为止。pH为6.5。所述紫外线吸收剂为本发明公开的一种，例如2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑。得到极佳的效果。
实施例11皮革整理剂和清洁剂的制备成分(w/w)％合成皂(Zetesap 813) 7.85甘油 6.00阴离子表面活性剂(Lumorol 4192；Mulsifan RT 13)22.00凡士林11.00石蜡52/54 20.00滑石 2.00橙色萜4.00稳定剂(C)、(D)或(E) 0.02水27.13将稳定剂预先溶解于萜中。然后在约65℃下按上述顺序搅拌各种组分直至均匀为止。然后将混合物冷却至室温。得到极佳的效果。
实施例12玻璃洗涤剂的制备成分(w/w)％阴离子/两性离子表面活性剂(Lumorol RK) 0.7丁基乙二醇 5.0异丙醇 20.0右旋-苎烯 4.00稳定剂(C)、(D)或(E) 0.02去离子水加至100将稳定剂预先溶解于萜中。然后按上述顺序将各种组分溶解直至得到透明均化混合物为止。得到极佳的效果。
实施例13保护织物中的染料将稳定剂(C)、(D)和(E)每一种分别以0.05％、0.1％、0.2％、0.5％和1.0％(基于棉花重量计)沉积(从水中)于染色的棉花织物上。染色的织物含有0.05％、0.1％、0.2％和0.5％(基于棉花重量计)的以下各种染料。对于每种所列举的染料可得到60种不同的制剂
使将棉花织物暴露在Atlas Ci-65氙弧老化机的曝晒中和加速荧光照明中。本发明的稳定剂为染色织物提供了出色的颜色保护作用。该试验模拟了通过采用例如含有稳定剂的洗衣用洗涤剂或织物调理剂进行处理从而沉积本发明的稳定剂可获得对染料的保护作用。
对例如羊毛、蚕丝、皮革、纤维素制品和聚酰胺的各种纺织品也可提供类似的染料保护作用。
权利要求
1.一种稳定的组合物，该组合物包含(a)护体产品、家用产品、纺织品或织物；和(b)有效稳定量的至少一种选自以下的化合物(i)下式(I)的受阻硝酰基化合物；(ii)下式(II)的受阻羟胺化合物；和(iii)下式(III)的受阻羟胺盐化合物 其中G1和G2各自独立为1-4个碳原子的烷基，或结合在一起为1，5-亚戊基；Z1和Z2各为甲基，或Z1和Z2可一起形成还能进一步被酯基、醚基、羟基、氧代基、羟腈基、酰胺基、胺基、羧基或氨基甲酸酯基取代的连接基团；X为无机或有机阴离子，如磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、氯离子、溴离子、亚硫酸氢根、亚硫酸根、硫酸氢根、硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、柠檬酸根、草酸根、酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、反丁烯二酸根、马来酸根、衣康酸根、甘醇酸根、葡糖酸根、苹果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、抗坏血酸根、聚甲基丙烯酸根、氨三乙酸的羧酸根、羟基乙基乙二胺三乙酸的羧酸根、乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸根、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸根；和其中阳离子总电荷h等于阴离子总电荷j。
2.权利要求1的组合物，其中X为磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、氯离子、溴离子、亚硫酸氢根、亚硫酸根、硫酸氢根、硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、柠檬酸根、草酸根、酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、反丁烯二酸根、马来酸根、衣康酸根、甘醇酸根、葡糖酸根、苹果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、抗坏血酸根、聚甲基丙烯酸根、氨三乙酸的羧酸根、羟基乙基乙二胺三乙酸的羧酸根、乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸根、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸根。
3.权利要求1的组合物，其中组分(b)的化合物为下式A至EE和A*至EE* 其中E为氧基或羟基；R为氢或甲基；在式A和A*中，n为1或2；当n为1时R1为氢、1-18个碳原子的烷基、2-18个碳原子的链烯基、炔丙基、缩水甘油基、被1-20个氧原子间断或被1-10个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的2-50个碳原子的烷基；或R1为被羧基或被-COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢、1-4个碳原子的烷基或苯基，或其中Z为被-(COO-)nMn+取代的所述烷基，其中n为1-3和M为元素周期表第1、2或3族的金属离子，或为Zn、Cu、Ni或Co，或M为基团Nn+(R2)4，其中R2为1-8个碳原子的烷基或苄基；当n为2时R1为1-12个碳原子的亚烷基、4-12个碳原子的亚链烯基、亚二甲苯基、或被1-20个氧原子间断或被1-10个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的1-50个碳原子的亚烷基；在式B和B*中，m为1-4；当m为1时R2为1-18个碳原子的烷基、被-COO-间断的3-18个碳原子的烷基，或R2为-CH2(OCH2CH2)nOCH3，其中n为1-12；或R2为5-12个碳原子的环烷基、6-12个碳原子的芳基，或所述芳基被1-4个含1-4个碳原子的烷基取代；或R2为-NHR3，其中R3为1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基、6-12个碳原子的芳基，或所述芳基被1-4个含1-4个碳原子的烷基取代；或R2为-N(R3)2，其中R3如上所定义；当m为2时R2为1-12个碳原子的亚烷基、4-12个碳原子的亚链烯基、亚二甲苯基、或被-COO-间断的2-12个碳原子的亚烷基，或R2为-CH2(OCH2CH2)nOCH2-，其中n为1-12；或R2为5-12个碳原子的亚环烷基、7-15个碳原子的亚芳烷基或6-12个碳原子的亚芳基；或R2为-NHR4NH-，其中R4为2-18个碳原子的亚烷基、5-12个碳原子的亚环烷基、8-15个碳原子的亚芳烷基或6-12个碳原子的亚芳基；或R2为-N(R3)R4N(R3)-，其中R3和R4如上所定义；或R2为-CO-或-NH-CO-NH-；当m为3时R2为3-8个碳原子的链烷三基或苯三基；或当m为4时R2为5-8个碳原子的链烷四基或苯四基；在式C和C*中R10为氢、1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基、7-15个碳原子的芳烷基、2-18个碳原子的链烷酰基、3-5个碳原子的链烯酰基或苯甲酰基；x为1或2；当x为1时R11为氢、1-18个碳原子的烷基、2-18个碳原子的链烯基、炔丙基、缩水甘油基、被1-20个氧原子间断或被1-10个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的2-50个碳原子的烷基；或R11为被羧基或被-COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢、1-4个碳原子的烷基或苯基，或其中Z为被-(COO-)nMn+取代的所述烷基，其中n为1-3和M为元素周期表第1、2或3族的金属离子，或为Zn、Cu、Ni或Co，或M为基团Nn+(R2)4，其中R2为氢、1-8个碳原子的烷基或苄基；或当x为2时R11为1-12个碳原子的亚烷基、4-12个碳原子的亚链烯基、亚二甲苯基、或被1-20个氧原子间断或被1-10个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的1-50个碳原子的亚烷基；在式D和D*中R10如上所定义；y为1-4；和R12如上R2所定义；在式E和E*中k为1或2；当k为1时R20和R21各自独立为1-12个碳原子的烷基、2-12个碳原子的链烯基或7-15个碳原子的芳烷基，或R20也为氢；或R20和R21一起为2-8个碳原子的亚烷基，或所述亚烷基被羟基取代，或为4-22个碳原子的酰氧基-亚烷基；或当k为2时R20和R21一起为(-CH2)2C(CH2-)2；在式F和F*中R30为氢、1-18个碳原子的烷基、苄基、缩水甘油基或2-6个碳原子的烷氧基烷基；g为1或2；当g为1时，R31如上R1中当n为1时的定义；当g为2时，R31如上R1中当n为2时的定义；在式G和G*中Q1为-NR41-或-O-；E1为1-3个碳原子的亚烷基或E1为-CH2-CH(R42)-O-，其中E42为氢、甲基或苯基，或E1为-(CH2)3-NH-或E1为化学键；R40为氢或1-18个碳原子的烷基；R41为氢、1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基、7-15个碳原子的芳烷基、6-10个碳原子的芳基，或R41为-CH2-CH(R42)-OH，其中R42如上所定义；在式H和H*中p为1或2；T4如上R11中当x为1或2时的定义；M和Y各自独立为亚甲基或羰基，例如M为亚甲基和Y为羰基；在式I和I*中该式代表聚合物的重复结构单元，其中T1为亚乙基或1，2-亚丙基，或为衍生自α-烯烃与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的重复结构单元，并且其中q为2-100；Q1为-N(R41)-或-O-，其中R41如上所定义；在式J和J*中r为1或2；T7如上R1中当式A中的n为1或2时的定义；例如，当r为2时T7为1，8-亚辛基；在式L和L*中u为1或2；T13如上R1中当式A中的n为1或2时的定义，条件是当u为1时T13不为氢；在式M和M*中E1和E2不同，各自为-CO-或-N(E5)-，其中E5为氢、1-12个碳原子的烷基或4-22个碳原子的烷氧基羰基烷基，例如E1为-CO-和E2为-N(E5)-；E3为氢、1-30个碳原子的烷基、苯基、萘基，所述苯基或所述萘基被氯或1-4个碳原子的烷基或7-12个碳原子的苯基烷基取代，或所述苯基烷基被1-4个碳原子的烷基取代；E4为氢、1-30个碳原子的烷基、苯基、萘基或7-12个碳原子的苯基烷基；或E3和E4一起为4-17个碳原子的聚亚甲基，或所述聚亚甲基被1-4个含1-4个碳原子的烷基(如甲基)取代；在式N中R1如上R1中当式A中的n为1时的定义；G3为化学键、1-12个碳原子的亚烷基、亚苯基或-NH-G1-NH-，其中G1为1-12个碳原子的亚烷基；在式O和O*中R10如上式C中的R10的定义；在式P和P*中E6为脂族或芳族三价基团，例如新戊烷四基或苯四基；在式T和T*中R51为氢、1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基或6-10个碳原子的芳基；R52为氢或1-18个碳原子的烷基；或R51和R52一起为4-8个碳原子的亚烷基；f为1或2；当f为1时R50如上式C中当x为1时R11的定义，或R50为-(CH2)zCOOR54，其中z为1-4和R54为氢或1-18个碳原子的烷基，或R54为元素周期表中第1、2或3族的金属离子或为基团-N(R55)4，其中R55为氢、1-12个碳原子的烷基或苄基；当f为2时，R50如上式C中当x为2时R11的定义；在式U和U*中R53、R54、R55和R56各自独立为1-4个碳原子的烷基，或一起为1，5-亚戊基；在式V和V*中R57、R58、R59和R60各自独立为1-4个碳原子的烷基，或一起为1，5-亚戊基；在式W和W*中R61、R62、R63和R64各自独立为1-4个碳原子的烷基，或一起为1，5-亚戊基；R65为1-5个碳原子的烷基；M为氢或氧；其中在式X至CC和式X*至CC*中n为2-3；G1为氢、甲基、乙基、丁基或苄基；m为1-4；x为1-4；当x为1时R1和R2各自独立为1-18个碳原子的烷基，所述烷基被1-5个氧原子间断或被1-5个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代；5-12个碳原子的环烷基、7-15个碳原子的芳烷基、6-10个碳原子的芳基，或所述芳基被1-3个含1-8个碳原子的烷基取代，或R1也为氢；或R1和R2一起为1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基或3-氧杂-1，5-亚戊基；当x为2时R1为氢、1-8个碳原子的烷基，所述烷基被1或2个氧原子间断，或被羟基取代，或同时被1或2个氧原子间断并被羟基取代；R2为2-18个碳原子的亚烷基，所述亚烷基被1-5个氧原子间断，或被1-5个羟基取代，或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代；邻-亚苯基、间-亚苯基或对亚苯基，或所述亚苯基被1或2个含1-4个碳原子的烷基取代；或R2为-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-，其中k为2-4和h为1-40；或R1和R2与其附着的两个氮原子一起为哌嗪-1，4-二基；当x为3时R1为氢；R2为被1个氮原子间断的4-8个碳原子的亚烷基；当x为4时R1为氢；R2为被2个氮原子间断的6-12个碳原子的亚烷基；R3为氢、1-8个碳原子的烷基，所述烷基被1或2个氧原子间断，或被羟基取代，或同时被1或2个氧原子间断并被羟基取代；P为2或3；和Q为碱金属盐、铵或N+(G1)4；在式DD和DD*中m为2或3；当m为2时G为-(CH2CHR-O)rCH2CHR-，其中r为0-3，和R为氢或甲基；和当m为3时G为甘油基；在式EE和EE*中G2为-CN、-CONH2或-COOG3，其中G3为氢、1-18个碳原子的烷基或苯基；X为无机或有机阴离子，如磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、氯离子、溴离子、亚硫酸氢根、亚硫酸根、硫酸氢根、硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、柠檬酸根、草酸根、酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、反丁烯二酸根、马来酸根、衣康酸根、甘醇酸根、葡糖酸根、苹果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、抗坏血酸根、聚甲基丙烯酸根、氨三乙酸的羧酸根、羟基乙基乙二胺三乙酸的羧酸根、乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸根、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸根；和其中阳离子总电荷h等于阴离子总电荷j。
4.权利要求3的组合物，其中X为磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、氯离子、溴离子、亚硫酸氢根、亚硫酸根、硫酸氢根、硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、柠檬酸根、草酸根、酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、反丁烯二酸根、马来酸根、衣康酸根、甘醇酸根、葡糖酸根、苹果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、抗坏血酸根、聚甲基丙烯酸根、氨三乙酸的羧酸根、羟基乙基乙二胺三乙酸的羧酸根、乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸根、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸根。
5.权利要求3的组合物，其中组分(b)的化合物为式A、A*、B、B*、C、C*、D、D*、Q、Q*、R、R*、S、S*、X、X*、Y、Y*、Z和Z*的那些化合物，其中R为氢；在式A和A*中n为1或2；当n为1时R1为氢、1-6个碳原子的烷基、2-6个碳原子的链烯基、炔丙基、缩水甘油基、被1-10个氧原子间断或被1-5个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的2-20个碳原子的烷基；或R1为被羧基或被-COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4个碳原子的烷基；当n为2时R1为1-8个碳原子的亚烷基、4-8个碳原子的亚链烯基、被1-10个氧原子间断或被1-5个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的1-20个碳原子的亚烷基；在式B和B*中m为1或2；当m为1时R2为1-4个碳原子的烷基，或R2为CH2(OCH2CH2)nOCH3，其中n为1-12；或R2为苯基，或所述苯基被1-3个甲基取代；R2为-NHR3，其中R3为1-4个碳原子的烷基或苯基，或所述苯基被1或2个甲基取代；当m为2时R2为1-8个碳原子的亚烷基、4-8个碳原子的亚链烯基，或R2为-CH2(OCH2CH2)nOCH2-，其中n为1-12；R2为NHR4NH，其中R4为2-6个碳原子、8-15个碳原子的亚芳烷基或6-12个碳原子的亚芳基；R2为-CO-或-NHCONH；在式C和C*中R10为氢或1-3个碳原子的烷酰基；x为1或2；当x为1时R11为氢、1-6个碳原子的烷基或缩水甘油基；R11为被羧基或被COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4个碳原子的烷基；当x为2时R11为1-6个碳原子的亚烷基；在式D和D*中R10为氢；y为1或2；R12如上R2所定义；在式Y、Y*、Z和Z*中x为1或2；当x为1时R1和R2各自独立为1-4个碳原子的烷基；或R1和R2一起为1，4-亚丁基或1，5-亚戊基；R2为氢或1-4个碳原子的烷基，所述烷基被羟基取代；当x为2时R1为氢、1-4个碳原子的烷基，所述烷基被羟基取代；R2为2-6个碳原子的亚烷基；R3如上所定义。
6.权利要求5的组合物，其中组分(b)的化合物为式A、A*、B、B*、C、C*、D、D*、Q、Q*、R和R*的那些化合物；其中R为氢；在式A和A*中h为1；R1为氢、1-4个碳原子的烷基、缩水甘油基、被1或2个氧原子间断或被1或2个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的2-4个碳原子的烷基；或R1为被-COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4个碳原子的烷基；在式B和B*中m为1或2；R2为1-4个碳原子的烷基，或R2为CH2(OCH2CH2)nOCH3，其中n为1-4；当m为2时R2为1-8个碳原子的亚烷基；在式C和C*中R10为氢或1或2个碳原子的烷酰基；x为1或2；当x为1时R11为氢、1-4个碳原子的烷基或缩水甘油基；R11为被COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4个碳原子的烷基；当x为2时R11为1-6个碳原子的亚烷基；在式D和D*中R10为氢；y为1或2；R12如上R2所定义。
7.权利要求3的组合物，其中组分(b)的化合物选自以下化合物癸二酸双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酸基哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶、硫酸氢1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶鎓、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶、氯化1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、硫酸氢1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、氨三乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、氨三乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、氨三乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)和二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)。
8.权利要求3的组合物，其中组分(b)的化合物选自以下化合物1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶、氯化1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、硫酸氢1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)和二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)。
9.权利要求3的组合物，其中组分(b)的化合物选自以下化合物柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、乙二胺四乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)和乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)。
10.权利要求1的组合物，所述组合物还包含(c)至少一种选自紫外线吸收剂、抗氧化剂、生育酚、生育酚乙酸酯、受阻胺抗光剂、络合物形成体、荧光增白剂、表面活性剂和聚有机硅氧烷的化合物。
11.权利要求10的组合物，其中紫外线吸收剂选自2H-苯并三唑、s-三嗪、二苯甲酮、α-氰基丙烯酸酯、N，N’-草酰二苯胺、苯并噁嗪酮、苯甲酸酯和肉桂酸α-烷基酯。
12.权利要求1的组合物，所述组合物还包含(d)染料。
13.权利要求1的组合物，其中组分(b)的化合物在护体或家用产品中的浓度为约5至约10000ppm，基于总的制剂计。
14.权利要求13的组合物，其中组分(b)的化合物的浓度为约10至约5000ppm。
15.权利要求1的组合物，其中护体产品选自各种护肤产品、淋浴用产品、液体皂、条皂、含有日用香料和含香物质的制剂、护发产品、牙粉、除臭和防汗制剂、装饰性制剂、防日光老化制剂和含有活性成分的各种制剂。
16.权利要求15的组合物，其中护肤产品选自体油、爽身水、体用凝胶、药用雪花膏、护肤软膏、剃须制剂和爽肤粉。
17.权利要求15的组合物，其中含有日用香料和含香物质的制剂选自香料、香水、盥洗用香水和剃须液。
18.权利要求15的组合物，其中护发产品选自洗发剂，头发调理剂，二合一调理剂，保留型和洗脱型调理剂，用于美发和调理头发的试剂，长效卷发剂，蓬松剂，美发喷洒剂和发蜡，染发系统，永久性、部分永久性、半永久性和临时的染发系统，以及漂发剂。
19.权利要求15的组合物，其中装饰性制剂选自唇膏、指甲油、眼影膏、睫毛油、干湿化妆品、胭脂、底粉、脱毛剂、防晒和日晒后产品。
20.权利要求15的组合物，其中含有活性成分的制剂选自激素制剂、维生素制剂、植物萃取物制剂和抗菌制剂。
21.权利要求1的组合物，其中家用产品选自家用清洗剂和处理剂。
22.权利要求21的组合物，其中家用清洗剂和处理剂选自洗衣用洗涤剂和织物软化剂、非洗涤剂基的织物护理产品、液体清洁剂和擦洗剂、玻璃洗涤剂、中性清洗剂(多用途清洗剂)、酸性家用清洗剂(浴器)、浴室清洗剂，洗涤剂、漂洗剂和餐具洗涤剂、厨房和炊具清洗剂、透明漂洗剂、洗餐具机用洗涤剂、鞋油、抛光蜡、地板洗涤剂和抛光剂、金属，玻璃和陶瓷清洗剂、纺织品护理产品、毯类清洁剂和地毯液体洗涤剂、除尘剂、去除颜色和污渍剂(去斑剂盐)、家具和多功能抛光剂以及皮革和乙烯树脂整理剂(皮革和乙烯树脂喷洒剂)和固体及液体空气清新剂
23.一种稳定护体产品、家用产品、纺织品或织物的方法，该方法包括将权利要求1的至少一种式(I)、(II)和(III)的化合物结合于所述产品中或施用于所述产品上。
24.一种稳定护体产品、家用产品、纺织品或织物的方法，该方法包括将权利要求3的至少一种式A至EE和A*至EE*的化合物结合于所述产品中或施用于所述产品上。
25.一种稳定各自含有染料的护体产品、家用产品、纺织品或织物的方法，该方法包括将权利要求1的至少一种式(I)、(II)和(III)的化合物结合于所述产品中或施用于所述产品上。
26.一种稳定各自含有染料的护体产品、家用产品、纺织品或织物的方法，该方法包括将权利要求3的至少一种式A至EE和A*至EE*的化合物结合于所述产品中或施用于所述产品上。
全文摘要
本发明公开了包含特定受阻硝酰基、羟胺基和羟胺基盐化合物的各种稳定的护体产品、家用产品、纺织品和织物。着色后的产品和制品能够有效地使变色稳定。所述产品为例如各种护肤产品、护发产品、牙粉、化妆品、洗衣用洗涤剂和织物软化剂、非洗涤剂基的织物护理产品、家用洗净剂和纺织品护理产品。
文档编号A61K8/49GK1649566SQ03809751
公开日2005年8月3日 申请日期2003年4月24日 优先权日2002年5月2日
发明者J·A·卢皮亚, J·苏哈多尔尼克 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司