专利名称：二氧化碳外用剂及二氧化碳外用剂调制用材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于调制可获得美容和医疗效果的二氧化碳外用剂的二氧化碳外用剂调制用材料及由它得到的二氧化碳外用剂。
背景技术：
含有气泡状二氧化碳的粘性组合物的二氧化碳经皮·经粘膜吸收用组合物对脚气、虫咬、特应性皮肤炎、钱斑状湿疹、干皮症、皮脂溢性湿疹、荨麻疹、痒疹、妇女湿疹、寻常性痤疮、脓胞病、毛囊炎、痈、疖子、蜂窝组织炎、脓皮病、牛皮癣、鱼鳞癣、掌跖角化症、苔癣、糠疹、创伤、烫伤、龟裂、糜烂、冻疮等的皮肤粘膜疾患或伴随皮肤粘膜障碍所引起的痒症、褥疮、创伤、烫伤、口角炎、口腔炎、皮肤溃疡、龟裂、糜烂、冻疮、壤疸等的皮肤粘膜损伤；移植皮肤片、皮瓣膜等的发育不全；牙龈炎、牙槽脓溢、假牙性溃疡、黑色化牙龈、口腔炎等的齿科疾患；基于闭塞性血栓动脉炎、闭塞性动脉固化症、糖尿病性末梢循环障碍、下肢静脉瘤等的末梢循环障碍所引起的皮肤溃疡或冷感、麻痹感；慢性关节风湿病、颈肩腕综合症、筋肉痛、关节痛、腰痛症等筋骨格系疾患；神经痛、多发性神经炎、亚急性脊髓视神经病等的神经系疾患；牛皮癣、鸡眼、茧、鱼鳞癣、掌跖角化症、苔癣、糠疹等的角化异常症；寻常性痤疮、脓胞病、毛囊炎、痈、疖子、蜂窝组织炎、脓皮病、化脓性湿疹等的化脓性皮肤疾患；除毛后的再生毛抑制(多余毛处理)；雀斑、皮肤粗糙、皮肤暗淡、皮肤弹性或肌肤光泽的衰减、发泽衰退等的皮肤或毛发等美容上的问题及对局部肥胖有效的论述，已在特开2000-319187号公报中公开。然而，由于该组合物必须保持二氧化碳的气泡状，为保持获得美容或医疗效果所必需量的二氧化碳，就必须要有一定以上的厚度。此外，使用该组合物欲获得美容或医疗效果，必须长时期大量使用，而且效果也弱。
另一方面，为获得二氧化碳气(以下与“气体状二氧化碳”同义)对血行的促进效果的二氧化碳贴剂已在特开昭62-286922号公报中揭示。该贴剂是在含有碳酸盐和有机酸的布上重叠含水的布，使二氧化碳产生并溶解于布所含的水中，以作为溶存的二氧化碳气加以利用，但因碳酸盐和有机酸的反应一般非常剧烈，造成逸至大气中的挥散量多于溶解于水的量，而难以期待由二氧化碳经皮经粘膜吸收而达到美容或医疗效果。
本发明正是鉴于以上结果，目的是提供用于调制可简便地获得更强的美容和医疗效果的二氧化碳外用剂的二氧化碳外用剂调制用材料及由它得到的二氧化碳外用剂。
发明内容本发明的二氧化碳外用剂调制用材料，其特征在于，含有主剂和反应剂，所述主剂为在高分子立体网络结构体中含浸至少包含酸和水的粘性物，使用时与皮肤接触的物质；所述反应剂为使用时与所述主剂接触而产生二氧化碳，同时该二氧化碳基本上以非气泡状态溶解于所述粘性物中的至少含有碳酸盐的物质。
本发明中所谓的高分子立体网络结构体是指，有伸缩性的高分子形成三维网络结构，含浸流动物时该高分子伸展，含浸更多的流动物也不会溢漏，但在被含浸的流动物中欲产生气化性物质时，所述高分子对使该物质气泡化的力产生阻力，由于含浸流动物的所述高分子的伸展被抑制，所述物质的气泡化也被抑制。
在如上所述的高分子立体网络结构体中含浸至少包含酸和水的粘性物而形成的主剂与至少含有碳酸盐的反应剂接触时，所述主剂的酸和所述反应剂的碳酸盐反应产生二氧化碳。通常，酸和碳酸盐反应生成二氧化碳的反应是在水存在下剧烈进行的，产生的二氧化碳基本上都气泡化，由于向大气中挥散而无法利用于经皮经粘膜吸收，也就难以获得美容或医疗效果。与此相比，本发明的二氧化碳外用剂调制用材料中，酸和碳酸盐的反应被主剂的粘性物的粘性所抑制，不仅二氧化碳产生徐缓，并且通过该粘性物的粘性和表面张力、长流性(倾注时连续流动的性质)等的复合作用，该粘性物中产生二氧化碳时，抑制该粘性物膨胀的阻力发挥作用，因而生成的二氧化碳的气泡化和向大气中的挥散被抑制(以下称“粘性物复合作用”)。
再者，本发明的二氧化碳外用剂调制用材料中，所述主剂的粘性物含浸在高分子立体网络结构体中，通过与所述反应剂的接触产生二氧化碳，所述高分子立体网络结构体的高分子对使二氧化碳气泡化的力产生阻力，所述高分子立体网状结构体的膨胀被抑制，因而所述二氧化碳的气泡化也被抑制(以下称“高分子气泡化抑制作用”)。
即，本发明的二氧化碳外用剂调制用材料由于粘性物的粘性而使二氧化碳缓慢产生的同时，所述粘性物复合作用和高分子气泡化抑制作用协同，强烈抑制产生的二氧化碳的气泡化。易溶于水的二氧化碳产生后不气泡化而立即以非气泡状态溶解于粘性物中，而本发明的二氧化碳外用剂调制用材料由于厚度变得比较薄，相对于产生的二氧化碳的量的体积也相对变小，粘性物中溶解不尽的二氧化碳以适用于皮肤的形式，易于向含水的二氧化碳易溶的皮肤和血管等的组织中转移，毫无浪费地被经皮经粘膜吸收，因而在短时间内即可获得强的美容和医疗效果。
本发明中所谓的“基本上以非气泡状态”是指，气泡状的二氧化碳呈肉眼难以辨认的状态。
本发明中所谓的主剂和反应剂的“接触”是指，为使酸和碳酸盐反应而使主剂和反应剂紧挨着的状态，包括例如在含浸粘性物的高分子立体网络结构体上担载反应剂，而不施加外力，仅凭重力和浸透力使酸和碳酸盐混合反应，或例如在含浸粘性物的高分子立体网络结构体上压入反应剂，为使酸和碳酸盐混合反应而施加外力等。
本发明中所谓的“皮肤”只要没有特殊说明，也包括粘膜。
此外，本发明中也可以改换酸和碳酸盐，由粘性物中含有碳酸盐的主剂和含有酸的反应剂形成二氧化碳外用剂调制用材料，但与皮肤直接接触的主剂如果为强碱性可能会对皮肤有害而不优选。另一方面，健康的皮肤原本呈弱酸性，对酸的耐性也高。因此，本发明的二氧化碳外用剂调制用材料具有对皮肤温和的优点。
所述二氧化碳外用剂调制用材料中，作为所述高分子立体网络结构体可使用片状物。
所述二氧化碳外用剂调制用材料中，所述高分子立体网络结构体优选为纤维质或多孔质的吸收体。所述纤维质或多孔质的吸收体只要是粘性物，液体、半固体均可容易地含浸，并且不仅水溶性物质，乳剂等的水-油分散物、高分子的水膨润物等也可含浸，故可根据目的和用途使用各种原料，本发明的二氧化碳外用剂调制用材料不仅非常适用于美容或医疗用途，对粘性物的含浸也非常容易。此外，由于所述吸收体可贴付在皮肤上使用，操作也很简便。
所述二氧化碳外用剂调制用材料中，所述粘性物优选含有选自海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、鹿角菜胶、羧乙烯聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种的增粘剂。由于所述增粘剂对皮肤的亲和性高，通过使用这些增粘剂调制粘性物，能够获得更加适用于美容和医疗目的的二氧化碳外用剂。
所述二氧化碳外用剂调制用材料中，所述粘性物优选为至少含有酸、水、油分或表面活性剂的乳液或乳剂。此时，所述主剂和反应剂接触而得的二氧化碳外用剂具有更强的保湿性和美白效果，可以更适用于美容目的。
所述二氧化碳外用剂调制用材料中，所述粘性物含有选自海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、鹿角菜胶、羧乙烯聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种的增粘剂，同时，所述粘性物的酸为选自苹果酸、琥珀酸、磷酸二氢钠、羧乙烯聚合物、柠檬酸、L-抗坏血酸和酒石酸中的至少一种，并且所述高分子立体网络结构体优选无纺布或海绵。这样的组合下，所述粘性物复合作用和高分子气泡化抑制作用进一步协同，可靠地获得特别强的美容或医疗效果。
所述二氧化碳外用剂调制用材料中，反应剂优选还含有水和增粘剂的粘性物。反应剂为还含有增粘剂和水的粘性物时，与相应的主剂接触时，碳酸盐向主剂移动缓慢，致使与酸的反应更加缓慢，二氧化碳的产生也就更加缓慢，并以非气泡状态更可靠而有效地溶解。并且，由于面向所得二氧化碳外用剂的大气的一侧被反应剂的粘性物覆盖，二氧化碳向大气中的扩散被更强地抑制。其结果，所述二氧化碳外用剂以适合皮肤的形式，二氧化碳毫无浪费地被经皮经粘膜吸收，从而在更短的时间内获得更强的美容和医疗效果。
所述二氧化碳外用剂调制用材料中，所述反应剂含有选自海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、鹿角菜胶、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种增粘剂和水，同时，所述碳酸盐优选为碳酸氢钠。这样的组合下，非气泡状态的二氧化碳更有效而可靠地溶解，从而可靠地获得特别强的美容或医疗效果。
所述二氧化碳外用剂调制用材料中，所述主剂的粘性物含有选自海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、鹿角菜胶、羧乙烯聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种的增粘剂，同时，所述粘性物的酸为选自苹果酸、琥珀酸、磷酸二氢钠、羧乙烯聚合物、柠檬酸、L-抗坏血酸和酒石酸中的至少一种，所述高分子立体网络结构体优选无纺布或海绵，并且，所述反应剂含有选自海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、鹿角菜胶、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种增粘剂和水，同时，所述碳酸盐优选为碳酸氢钠。在这样的组合下，主剂的粘性物复合作用和高分子气泡化抑制作用以及反应剂的粘性物产生的粘性物复合作用相协同，可靠地获得更进一步强的美容或医疗效果。
所述二氧化碳外用剂调制用材料中，反应剂优选被片状或袋状的载体来担载。当反应剂为被片状或袋状载体担载的物质(以下也称“反应剂载体”)时，二氧化碳外用剂的调制简便，可更可靠地获得效果。例如，反应剂为粘性物，且载体为无纺布等的片状吸收体时，该吸收体含浸所述反应剂时，粘性物复合作用和高分子气泡化抑制作用相加，从而获得更强的美容和医疗效果。
本发明中所谓的载体是指，只要是能担载固体、半固体、液体等就没有特殊限制。更具体地说，反应剂例如为半固体或液体时，可使用能含浸反应剂的纤维质的片状吸收体或多孔性海绵等，反应剂例如为颗粒或细粒等的固体时，可使用能包含反应剂的网络细的纺织品的袋状物，反应剂例如为糊膏或水凝胶等的有粘着性的半固体时，可使用后述的密封被覆材料，也可以作为反应剂的担载体在所述被覆材料上延展，但并不限于这些例子。
所述二氧化碳外用剂调制用材料中，担载所述反应剂的载体的、使用时面向大气侧的面优选用二氧化碳不透性或低透性的被覆材料(以下称“密封被覆材料”)覆盖。通过本发明的二氧化碳外用剂调制用材料得到的二氧化碳外用剂可直接强烈抑制二氧化碳的气泡化和向大气中的挥散，该二氧化碳基本上以非气泡状态溶解于粘性物，被有效地经皮经粘膜吸收以获得强的美容和医疗效果，但使所述主剂与皮肤接触时，在其上重合反应剂载体时，面向该反应剂载体的大气侧的面用所述密封被覆材料覆盖时，由于通过密封效果强烈抑制了二氧化碳的气泡化和向大气中的挥散，二氧化碳的经皮经粘膜吸收率更加提高，从而在更短的时间里得到更强的美容和医疗效果。此外，为获得所述密封效果，在主剂上重合反应剂载体后，可以用密封被覆材料覆盖面向该反应剂载体的大气侧的面，也可以预先用密封被覆材料覆盖面向该反应剂载体的大气侧的面而更简便地使用，所述密封效果也更可靠。
本发明的二氧化碳外用剂，其特征在于，使用所述二氧化碳外用剂调制用材料形成，二氧化碳基本上以非气泡状态溶解于粘性物中。
只要使用所述二氧化碳外用剂调制用材料，就可以得到基本上以非气泡状态溶解于粘性物的二氧化碳外用剂，通过这种二氧化碳外用剂，通过二氧化碳的经皮经粘膜吸收得到更强的美容或医疗效果。
图1为本发明一实施方式的二氧化碳外用剂调制用材料的概略截面图。
图2为主剂的主要部分放大截面图。
图3为反应剂的主要部分放大截面图。
具体实施方式图1为本发明一实施方式的二氧化碳外用剂调制用材料的概略截面图。图2为构成所述二氧化碳外用剂调制用材料的主剂A的主要部分放大截面图。本实施方式涉及的二氧化碳外用剂调制用材料含有在高分子立体网络结构体2中含浸至少含有酸和水的粘性物1的主剂A和至少含有碳酸盐的反应剂B，使用时使所述主剂A在贴付在皮肤H的状态下，与所述反应剂B接触产生二氧化碳，该二氧化碳以非气泡状态溶解于粘性物1。另外，当然也可以代替皮肤H贴付在粘膜上。
所述主剂A的粘性物1的粘度只要在20℃时在20cps以上，是液体或半固体均可。粘性物1的粘度在20℃时小于20cps时，含有该粘性物的主剂A与反应剂B接触时，由于得不到充分的粘性物复合作用和高分子气泡化抑制作用，可能会使产生的二氧化碳气泡化，向大气中挥散而不能充分被经皮经粘膜吸收利用。
作为所述粘性物1的剂型，可举出粘性液、软膏、乳剂、糊膏、有流动性的水凝胶等的制剂，根据目的和用途进行适当选择。其中，不优选使反应剂B的碳酸盐难以转移的高粘度的物质。粘性物1的粘度为使反应剂B的碳酸盐难以转移的高粘度时，主剂A和反应剂B接触时，二氧化碳产生不充分，或所述高分子立体网络结构体2的表面上产生二氧化碳，由于向大气中挥散而不被经皮经粘膜吸收充分利用，难以得到美容和医疗效果。
使用粘性液状物质作为粘性物1时，至少使用酸和水和增粘剂，适合使用作为水溶液、混悬液或膨润液等。作为粘性液的制造方法没有特殊的限制，采用公知的方法即可制造。
粘性物1为软膏时，在公知的软膏制造方法中，仅使用原料之一的酸即可容易地制造。为更可靠地利用酸和碳酸盐3的反应，优选能在水中溶解酸的亲水软膏。
粘性物1为乳剂时，在公知的乳剂制造方法中，仅使用原料之一的酸即可容易的制造。
糊膏状的粘性物1，可通过向所述酸和水中再加入能形成糊膏状的浓度的增粘剂来制造。
水凝胶状的粘性物1可通过向所述酸和水中再加入水凝胶形成原料来制造。作为水凝胶形成原料没有特殊限制，例如海藻酸、直链淀粉、酪蛋白、鹿角菜胶、黄原胶、刺梧桐树胶、葡聚糖、几丁质、淀粉、血纤维蛋白、茁霉多糖、明胶、甘露聚糖等的天然高分子，海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、淀粉-丙烯酸共聚物、羟丙基纤维素等的半合成高分子，羧乙烯聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸丁酯共聚合物等的合成高分子等，可使用其中的1种以上。
在使用海藻酸钠时，只要酸是强酸，就可以形成相应的有流动性的水凝胶，使用弱酸时只要使用水溶性钙盐，即可容易的形成海藻酸钙的水凝胶。由于海藻酸钙的水凝胶的固化度较高，难以使其直接含浸在高分子立体网络结构体2中，因而最初含浸海藻酸钠的溶胶，然后涂敷水溶性钙盐的水溶液，或可将含浸海藻酸钙的溶胶的高分子立体网络结构体2浸渍在水溶性钙盐的水溶液中。
所述水凝胶状的粘性物1由于本身形成了三维网络结构，即使水凝胶的溶胶硬度不很高时，使其进一步含浸在所述高分子立体网络结构体2中时，对粘性物复合作用和高分子气泡化抑制作用，进而对高分子立体网络结构体2的高分子气泡化抑制作用具有相加或相乘的效果，适当抑制该水凝胶内发生的二氧化碳的发生速度，更强烈抑制所述二氧化碳的气泡化和向大气中的挥散。
作为用于粘性物1的增粘剂，可使用选自天然高分子、半合成高分子、合成高分子、无机物中的一种以上。
作为天然高分子，可列举出阿拉伯胶、鹿角菜胶、乳半聚糖、琼脂、黄原胶、蜂王胶、古亚胶、黄蓍胶、果胶、聚甘露糖、刺槐豆胶、小麦淀粉、米淀粉、玉米淀粉、马铃薯淀粉等的植物系高分子；卡多兰、黄原胶、琥珀酰葡聚糖、葡聚糖、透明质酸、茁霉多糖等的微生物系高分子；白蛋白、酪蛋白、胶原蛋白、明胶、丝心蛋白等的蛋白系高分子，并使用其中一种以上。其中，从对皮肤的亲和性等考虑，优选阿拉伯胶、鹿角菜胶、黄原胶、黄蓍胶、透明质酸、茁霉多糖、果胶、聚甘露糖、刺槐豆胶，从使用感等考虑，更优选使用鹿角菜胶。
作为半合成高分子，可列举出乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基乙基纤维素、羧甲基淀粉、交联羧甲醚纤维素、结晶纤维素、醋酸纤维素、醋酸邻苯二甲酸纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素、羟丙甲基纤维素邻苯二甲酸酯、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素等的纤维系高分子；α化淀粉、部分α化淀粉、羟甲基淀粉、糊精、甲基淀粉、淀粉-丙烯酸共聚物、纤维素-丙烯腈接枝共聚物等的淀粉系高分子；海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等的海藻酸系高分子；软骨素硫酸钠、透明质酸钠等的其它的多糖类系高分子，并使用其中一种以上。其中，从对皮肤的亲和性等考虑，优选海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、羧甲基纤维素钠、糊精、透明质酸钠，从使用感等来考虑，更优选使用海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯。
作为合成高分子，可列举出羧乙烯聚合物、聚丙烯酸钠、聚胺、聚丙烯酰胺、聚缩醛乙烯二乙胺基乙酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚(甲基)丙烯酸、聚乙烯基甲基醚等，并使用其中一种以上。其中，从对皮肤的亲和性等考虑，优选羧乙烯聚合物、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮，从使用感等来考虑，更优选使用羧乙烯聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮。
作为无机物，可列举出含水二氧化硅，轻质无水硅酸、胶态氧化铝、皂土、Laponite(粘土矿物)等，并使用其中一种以上。
所述粘性物1中的酸的配合量，相对于该粘性物1的总量，优选0.05～30重量％，更优选0.5～10重量％。小于0.05重量％时，由于与之反应的碳酸盐3的量不论有多大，二氧化碳的生成量也少，难以达到美容或医疗效果。大于30重量％时，即使与之反应的碳酸盐3的量多，生成大量的二氧化碳也难以达到更好效果。
作为使用粘性物1的酸，只要是使用无机酸和有机酸中的1种以上，就没有特殊限制。作为无机酸，可列举出盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、亚硫酸钠、亚硫酸钾、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、酸性六偏磷酸钠、酸性六磷酸钾、酸性焦磷酸钠、酸性焦磷酸钾、氨基磺酸等，并使用其中一种以上。
作为有机酸，可列举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、正戊酸等的直链式脂肪酸，乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等的二羧酸；谷氨酸、天冬氨酸等的酸性氨基酸；乙醇酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、羟丙烯酸、α-羟丁酸、甘油酸、丙醇二酸、水杨酸、没食子酸、托品酸、抗坏血酸、葡萄糖酸等的含氧酸等，并使用其中1种以上。
所述粘性物1中的水的配合量，优选粘性物1的粘度在20℃时在20cps以上时越多越好。水的配合量少时，由于碳酸盐向粘性物1的转移不充分，有可能无法产生必需量的二氧化碳。
使粘性物1含浸在高分子立体网络结构体2中的方法，可采用公知的方法。相对于高分子立体网络结构体2的粘性物1的含浸量根据高分子立体网络结构体2的厚度，优选大约每平方厘米0.01g以上。其中，含浸量过多时，由于高分子立体网络结构体2相当于完全埋没，难以获得高分子气泡化抑制作用，故难以获得美容或医疗效果。含浸量小于每平方厘米0.01g时，即使与反应剂B接触，由于产生的二氧化碳的量少，也难以获得美容或医疗效果。
作为所述高分子立体网络结构体2，可以含浸粘性物等的具有流动性的物质，或含浸水溶液使其本身变成粘性物，只要适用于皮肤就没有特殊的限制。在附图所示的实施方式中，使用片状的纤维质或多孔质的吸收体作为所述高分子立体网络结构体2。
作为所述吸收体，纺布、无纺布或海绵均可使用，可以根据更具体的目的或使用部位进行适当的选择，由于无纺布轻，防缩性和防皱性性好而特别优选。
作为纤维质的吸收体的材料，天然纤维、合成纤维、半合成纤维均可使用，作为天然纤维，可列举例如绵、麻等的植物性纤维；羊毛、丝、海绵等的动物性纤维；作为合成纤维，可列举例如尼龙、维尼纶、涤特纶、聚丙烯酸酯类、聚酯等；作为半合成纤维，可列举例如粘胶人造丝等的再生纤维或乙酸酯人造丝等的半合成纤维等，并使用其中1种以上。其中，优选使用由作为一般吸水性高分子而已知的、分子内具有多个亲水基、且具有伸缩性的三维网络结构的高分子形成的纤维。
高分子立体网络结构体2的厚度优选0.1～10mm，更优选0.1～5mm，进一步优选0.1～2mm。厚度小于0.1mm时，每单位面积含有的粘性物1的量少，由于即使所含的酸全部都与碳酸盐3反应，生成的二氧化碳的量也较少，有可能得不到充分的美容或医疗效果。厚度过大时，即使所含的酸全部都与碳酸盐3反应生成的大量的二氧化碳，也无法得到更好的美容或医疗效果，并且有可能丧失作为外用剂的便利性。
参照图3，所述反应剂B，在与主剂A接触时，只要能使碳酸盐3向该主剂A含有的粘性物1转移的物质就没有特殊的限制，根据目的或用途可使用固体、半固体或液体等的形状。作为剂型，为固体的情况可使用颗粒、细粒、粉末等，半固体的情况，可使用软膏、乳剂、糊膏、水凝胶等，液体的情况，可使用通常的水溶液或粘性液等，没有特殊的限制。其中，所述反应剂B为水凝胶时，硬度过高，与主剂A接触时，该反应剂B中含有的碳酸盐向主剂A的粘性物的转移的时间过长，由于二氧化碳的产生过于迟缓而可能得不到充分的美容或医疗效果，故优选有流动性的水凝胶。
在图示的实施方式中，所述反应剂B被片状载体4担载。作为载体4，反应剂B为液体或半固体时，使用所述高分子立体网络结构体没有特殊限制，反应剂B为有粘着性的半固体时，使用密封被覆材料也没有特殊限制。此外，反应剂B为固体时，使用比该固体网络更小的织物形成的袋状载体4。
作为所述载体4所用的高分子立体网络结构体，可以使用与主剂A使用的高分子立体网络结构体2相同的形态和材质而没有特殊的限制。
作为所述密封被覆材料，只要是完全抑制二氧化碳的透过或二氧化碳难以透过的材料形成的物质就没有特殊的限制。可列举例如尼龙、维尼纶、尼龙和乙烯-乙烯醇的复合物、聚乙烯、聚乙烯萘酯、聚偏氯乙烯、间苯撑二甲胺和己二酸的聚酰胺、聚乙腈、乙烯-乙烯醇、聚丙烯等，并使用其中一种以上。
并且，作为所述织物的袋状物，只要是比包含的反应剂B更小的网络就没有特殊的限制，作为材质，所述吸收体的材料使用的天然纤维、合成纤维、半合成纤维均可使用而没有特殊限制。
作为反应剂B使用的碳酸盐3，只要是和酸反应生成二氧化碳的物质就没有特殊的限制。可举出例如，碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钾、碳酸氢钾、倍半碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、倍半碳酸钠、碳酸锂、碳酸氢锂、倍半碳酸氢锂、碳酸铯、碳酸氢铯、倍半碳酸氢铯、碳酸镁、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸钙、碱式碳酸镁、碳酸钡等，并使用其中一种以上。碳酸盐3的配合量，相对于反应剂B总量，优选为0.05～30重量％，更优选为0.5～10重量％。碳酸盐3的配合量小于0.05重量％时，由于与之反应的酸的量不论多大，二氧化碳的生成量也少，有可能难以达到美容或医疗效果。大于30重量％时，即使与之反应的酸的量多，生成的大量的二氧化碳虽然多，也难以达到更高的效果。
反应剂B在使用其载体4时面向大气侧的面(图1中的上面)用二氧化碳不透性或低透性的被覆材料的密封被覆材料5来覆盖。作为该密封被覆材料5，可使用片状或薄膜状的物质。由此，从反应剂B中的二氧化碳的挥散被抑制、二氧化碳的经皮经粘膜吸收利用率增大，美容和医疗效果变得更强。
在载体4上覆盖所述封皮被覆材料5，根据该密封被覆材料5或载体4的材质，使用通过热或高频、超声波等融合、通过粘接剂粘接等公知的覆盖方法，没有特殊的限制。
所述主剂A和反应剂B的量，相对于主剂A所含酸的1重量份，反应剂B含碳酸盐3优选为0.5～10重量份，更优选为1～5重量份。
作为所述二氧化碳外用剂的使用方法，可举出例如，预先使主剂A和反应剂B接触调制二氧化碳外用剂后用于皮肤的方法，作为更优选的方法，可举出将主剂A贴付在皮肤H后，在其上重合反应剂B的方法。通过这种方法，二氧化碳产生后立即毫无浪费地被经皮经粘膜吸收利用。
作为所述二氧化碳外用剂的使用时间，根据目的和个人对二氧化碳的反应性等而有所不同，优选1分钟以上，更优选5分钟以上。小于1分钟时，无法得到充分的美容或医疗效果。本发明的二氧化碳外用剂长时间使用虽没有障碍，但通常在二氧化碳生成结束后，再长时间使用也得不到特别的效果。
反应剂B可以不被载体4担载而单独构成，作为其剂型，可举出例如颗粒、细粒、粉末、片剂。只要根据目的或用途适当选择，并参照公知的制造方法制造，就没有特殊的限制。反应剂B为固体时，由于抑制碳酸盐3向粘性物1的转移速度而使二氧化碳产生缓慢，作为至少含有碳酸盐3和分散剂的反应剂(以下也称“含有碳酸盐分散剂的反应剂”)B，优选碳酸盐3和分散剂尽量混合均匀。
作为分散剂，只要使用作为通常的药品等的分散剂使用的白糖、乳糖、葡萄糖、甘露糖醇、磷酸钙、糊精、尿素等就没有特殊限制。优选白糖、乳糖、葡萄糖、甘露糖醇、尿素等的水溶性分散剂。作为分散剂的配合量，相对于含有碳酸盐分散剂的反应剂B的总量，优选5～90重量％，更优选10～70重量％。分散剂的配合量小于5重量％时，有可能不能充分抑制碳酸盐3向粘性物1的转移速度。分散剂的配合量大于90重量％时，由于为生成必需量的二氧化碳，必须大量使用含有碳酸盐分散剂的反应剂B而不仅不方便，而且由于分散剂种类不同，所述反应剂B的量过多而粘性物1所必需量的碳酸盐不转移，不能产生足够量的二氧化碳，可能会得不到充分的美容或医疗效果。此外，不使用分散剂，且不含其它一切添加物，使仅由碳酸盐3构成的反应剂B与主剂接触时，二氧化碳在所述高分子立体网络结构体2表面上剧烈发泡并向大气中挥散，有可能也得不到充分的美容或医疗效果。
作为所述含有碳酸盐分散剂的反应剂B所使用的分散剂，也可使用增粘剂。将该增粘剂作为分散剂使用的含有碳酸盐分散剂的反应剂B与主剂A的粘性物1接触时，除了所述的分散剂减缓碳酸盐3向粘性物1的转移速度的效果以外，增粘剂形成了气体不透性或低透性的皮膜，具有抑制二氧化碳向大气中挥散的效果，因而二氧化碳没有浪费地被经皮经粘膜吸收而获得更强的美容和医疗效果。作为增粘剂，可使用所述粘性物1所使用的增粘剂而没有特殊的限制。当然，将白糖、乳糖、葡萄糖、甘露糖醇、磷酸钙、糊精等的通常的药品等所使用的分散剂的一部分置换成所述的增粘剂也可获得同样的效果。
反应剂B为半固体时，仅使用通常的软膏或乳剂等的半固体的原料之一种的碳酸盐3即可制造而没有特殊的限制。
反应剂B为液体时，可以只成为水溶液，但也可通过成为粘性液，与主剂A接触时，酸和碳酸盐3的反应被进一步抑制，在二氧化碳产生更加缓慢的同时，由于表面张力也提高，产生的二氧化碳的气泡化和挥散被进一步抑制，更促进了非气泡状态下的溶解而优选为粘性液。作为粘性液，至少使用碳酸盐3和增粘剂和水，优选使用水溶液或混悬液、或膨润液等形成的粘性液(以下也称“含有碳酸盐增粘剂的粘性反应剂B”)。
此外，含有碳酸盐增粘剂的粘性反应剂B通过提高增粘剂的配合量，也可以制成糊膏或水凝胶。为水凝胶时，根据增粘剂的种类，通过加热、冷却该反应剂B的方法，反复冷冻、融解的方法，将该反应剂B的增粘剂通过适当的化学交联剂交联的方法，向该反应剂B照射电离放射线以交联增粘剂的方法等，也可使成为固化凝胶。固化凝胶优选不用载体4担载的以原来片状等的形状使用。作为增粘剂的配合量，根据使用的增粘剂的物性等，可适当选择能形成粘性液、或糊剂、或水凝胶、或固化凝胶的配合量。作为增粘剂，优选使用在主剂的粘性物所使用的增粘剂中与反应剂的碳酸盐反应不产生二氧化碳的物质。
本发明的二氧化碳外用剂，在粘性物和反应剂中，除了所述的必需成分以外，在不损害本发明效果的范围内，根据需要，可配合通常的外用剂或化妆品所用的原料，例如香料、色素、防腐剂、表面活性剂、油分、保湿剂、醇类、抗氧化剂、多价螯合剂、着色防止剂、紫外线吸收·散射剂、维生素类、氨基酸类、黑色素合成抑制剂、荣养剂、消炎剂、血管扩张剂、荷尔蒙剂、收敛剂、抗阻胺剂、皮脂抑制剂、角质剥离·溶解剂、抗皮脂溢剂、止痒剂等，更适于作为化妆品或外用医药使用。
本发明的二氧化碳外用剂，由于是通过酸和碳酸盐3的反应生成二氧化碳，故与所述实施方式相反，主剂也可以是由在高分子立体网络结构体中含浸至少含有碳酸盐和水的粘性物的物质构成，反应剂也可以是由至少含有酸的物质构成，但由于皮肤一般易受碱性侵害，使用时必须充分注意。
以下通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例1[主剂的调制]使用作为酸的苹果酸1重量份，作为增粘剂的海藻酸钠3重量份，作为水的精制水96重量份，调制成具有流动性的水凝胶状粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸氢钠1重量份，作为水的精制水99重量份，调制成溶液状的反应剂。
然后，组合所得主剂和反应剂成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例2[主剂的调制]使用作为酸的琥珀酸1重量份，作为增粘剂的海藻酸钠3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水95.9重量份，调制成具有流动性的水凝胶状粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的倍半碳酸钠1重量份，作为增粘剂的海藻酸钠3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水95.9重量份，调制成溶液状的反应剂。
然后，组合所得主剂和反应剂成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例3[主剂的调制]使用作为酸的柠檬酸0.5重量份，作为增粘剂的海藻酸丙二醇酯3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水96.4重量份，调制粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸钠0.5重量份，作为增粘剂的鹿角菜胶2重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水97.4重量份，调制成粘性物，使用作为载体的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布担载0.03g所述粘性物，调制成担载反应剂的反应剂载体。
然后，组合所得主剂和反应剂载体成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例4[主剂的调制]使用作为酸的苹果酸1重量份，作为增粘剂的海藻酸钠3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水95.9重量份，调制成具有流动性的水凝胶状粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用实施例2的反应剂和层压了聚乙烯薄膜作为密封被覆材料的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布担载0.03g所述反应剂，调制成担载反应剂的反应剂载体。
然后，组合所得主剂和反应剂载体成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例5[主剂的调制]使用作为酸的L-抗坏血酸1重量份，作为增粘剂的聚乙烯醇3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水95.9重量份，调制成粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度1mm的聚氨酯制海绵，使每1平方厘米该海绵含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用实施例2的反应剂和层压了聚乙烯薄膜作为密封被覆材料的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布担载0.03g所述反应剂，调制成担载反应剂的反应剂载体。
然后，组合所得主剂和反应剂载体成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例6[主剂的调制]使用作为酸的酒石酸1重量份，作为增粘剂的聚乙烯吡咯烷酮3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水95.9重量份，调制成粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸氢钠2重量份，作为增粘剂的海藻酸钠6重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的60℃的精制水91.9重量份，调制成粘性物，冷却至2℃调制成水凝胶状的反应剂。
然后，组合所得主剂和反应剂成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例7[主剂的调制]使用作为酸的苹果酸1重量份，作为增粘剂的海藻酸钠5重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的60℃的精制水93.9重量份，调制成水溶液，将该水溶液冷却至2℃调制成具有流动性的水凝胶状粘性物，使用作为吸收体的厚度0.4mm的聚氨酯制海绵，使每1平方厘米该海绵含浸0.06g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸氢钠1重量份，作为增粘剂的鹿角菜胶3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水95.9重量份，调制成粘性物，使用作为密封被覆材料的聚乙烯薄膜，使每1平方厘米该密封被覆材料涂敷担载0.03g所述粘性物，调制成反应剂载体。
然后，组合所得主剂和反应剂载体成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例8[主剂的调制]使用作为酸的苹果酸1重量份，作为水的精制水53.9重量份，作为油分的硬脂醇6重量份，硬脂酸2重量份，含水羊毛脂3重量份，三十碳烷9重量份，辛基十二醇10重量份，作为保湿剂的1，3-丁二醇6重量份，4重量份PEG1500，作为表面活性剂的单硬脂酸甘油2重量份，POE(25)鲸蜡醇3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，参照常规方法调制成乳状粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸氢钠1重量份，作为水的精制水53.9重量份，作为油分的硬脂醇6重量份，硬脂酸2重量份，含水羊毛脂3重量份，三十碳烷9重量份，辛基十二醇10重量份，作为保湿剂的1，3-丁二醇6重量份，4重量份PEG1500，作为表面活性剂的单硬脂酸甘油2重量份，POE(25)鲸蜡醇3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，参照常规方法调制成乳状反应剂。
然后，组合所得主剂和反应剂成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例9[主剂的调制]将实施例1的粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的绵制面膜型无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。将实施例1的反应剂，使用以聚乙烯薄膜为支持体的厚度0.4mm的绵制面膜型无纺布作为载体，使每1平方厘米该无纺布担载0.03g所述反应剂，调制成担载反应剂的反应剂载体。
然后，组合所得主剂和反应剂载体成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例10[主剂的调制]使用作为酸的苹果酸1重量份，作为增粘剂的海藻酸钠3重量份，作为水的精制水96重量份，调制具有流动性的水凝胶状的反应剂，使用作为高分子立体网络结构体的厚度1mm的聚酯·绵混纺制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸氢钠1重量份，作为增粘剂的海藻酸钠1重量份，作为水的精制水98重量份，调制成粘性液状的反应剂。
然后，组合所得主剂和反应剂载体成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例11使用作为酸的琥珀酸1重量份，作为增粘剂的海藻酸丙二醇酯3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水95.9重量份，调制成粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸氢钠1重量份，作为增粘剂的海藻酸钠3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水95.9重量份，调制成粘性液状的反应剂。
然后，组合所得主剂和反应剂成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例12[主剂的调制]使用作为酸的磷酸二氢钠1重量份，作为增粘剂的海藻酸丙二醇酯3重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水95.9重量份，调制成粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的绵制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸钠0.5重量份，作为增粘剂的鹿角菜胶2重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水97.4重量份，调制成粘性物，使用厚度0.4mm的绵制无纺布作为载体，使每1平方厘米该无纺布担载0.03g所述粘性物，调制成反应剂载体。
然后，组合所得主剂和反应剂成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例13[主剂的调制]使用作为酸和增粘剂的羧乙烯聚合物1重量份，作为增粘剂的海藻酸钠2重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水96.9重量份，调制成粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用实施例10的反应剂和层压了聚乙烯薄膜作为密封被覆材料的厚度0.4mm的聚酯制无纺布，使每1平方厘米该无纺布担载0.03g所述反应剂，调制成反应剂载体。
然后，组合所得主剂和反应剂载体成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例14[主剂的调制]使用作为酸的柠檬酸1重量份，作为增粘剂的聚乙烯醇5重量份、聚乙烯吡咯烷酮10重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水84.9重量份，调制成粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的绵制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸氢钠5重量份，作为分散剂的甘露糖醇90重量份，作为粘合剂的马铃薯淀粉5重量份，以水为溶剂采用湿法造粒，调制成细粒状的反应剂。
然后，组合所得主剂和反应剂成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例15[主剂的调制]使用实施例10的具有流动性的水凝胶状粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度1mm的聚氨酯海绵，使每1平方厘米该海绵含浸0.06g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸氢钠1重量份，作为水的精制水53.9重量份，作为表面活性剂的硬脂酸4重量份、鲸蜡醇12重量份、单硬脂酸甘油2重量份、POE(20)固化蓖麻油3重量份，作为油分的三十碳烷10重量份，媒介油4重量份，作为其它原料的1，3-丁二醇6重量份，聚乙二醇4重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，调制成乳状的反应剂。
然后，组合所得主剂和反应剂成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例16[主剂的调制]使用作为酸的柠檬酸1重量份，作为油分的鲸蜡醇1重量份，白色凡士林2.5重量份，三十碳烷6重量份，作为表面活性剂的硬脂酸2重量份，POE(20)固化蓖麻油1重量份，单硬脂酸甘油1重量份，作为水的蒸馏水35.9重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为其它原料的甘油4重量份，羧甲基纤维素钠0.5重量份，乙醇5重量份，调制成乳液状的粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的绵制无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。使用作为碳酸盐的碳酸氢钠2重量份，作为增粘剂的海藻酸钠4重量份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1重量份，作为水的精制水93.9重量份，调制成粘性物，使用厚度0.4mm的绵制无纺布作为载体，使每1平方厘米该无纺布担载0.03g所述粘性物，调制成反应剂载体。
然后，组合所得主剂和反应剂成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例17[主剂的调制]对实施例10的粘性物，使用作为高分子立体网络结构体的厚度0.4mm的绵制面膜型无纺布，使每1平方厘米该无纺布含浸0.03g所述粘性物，调制成主剂。对实施例10的反应剂，使用以聚乙烯薄膜为支持体的厚度0.4mm的绵制面膜型无纺布作为载体，使每1平方厘米该无纺布担载0.03g所述反应剂，调制成担载反应剂的反应剂载体。
然后，组合所得主剂和反应剂载体成为二氧化碳外用剂调制用材料。
实施例18[主剂的调制]与实施例11同样，调制成主剂。与实施例15同样，调制成反应剂。
然后，组合所得主剂和反应剂成为二氧化碳外用剂调制用材料。
比较例参照特开2000-319187号公报的实施例109制造如下。使用柠檬酸25重量％、乙基纤维素25重量％、交联羧甲醚纤维素钠50重量％，以湿式挤出造粒法制成长约4mm、直径约1mm的多孔性柱状颗粒。在精制水89.6重量％中溶解碳酸氢钠2.4重量％，一边缓缓加温至60℃，一边缓慢加入海藻酸钠4.0重量％、乙基纤维素2.0重量％、羧甲基纤维素钠2.0重量％，边搅拌边溶解，溶解后静置一夜，使冷却至室温而制得粘性组合物。
然后，由酸性组合物和碱性组合物制成含有气泡状二氧化碳的组合物的二氧化碳经皮·经粘膜吸收用组合物。
评价试验将由如上制造的实施例的二氧化碳外用剂调制用材料得到的二氧化碳外用剂和比较例的二氧化碳经皮·经粘膜吸收用组合物按如下方式进行评价。
评价1手的美白、美肌效果选用18名女性受试者，将实施例1～8的任意一种由二氧化碳外用剂调制用材料得到的二氧化碳外用剂涂敷在各受试者的左手背5分钟，另将比较例的二氧化碳经皮·经粘膜吸收用组合物涂敷在右手背5分钟，评价手背的美白、皮肤纹理的细腻和经由肌肤触摸的美肌效果。
实施例1的二氧化碳外用剂调制用材料的使用方法是在左手背贴付边长4cm的正方形的实施例1的主剂，其上均匀喷雾1.2g实施例1的反应剂。
实施例2的二氧化碳外用剂调制用材料的使用方法是在左手背贴付边长4cm的正方形的实施例2的主剂，其上均匀涂敷1.2g实施例2的反应剂。
实施例3的二氧化碳外用剂调制用材料的使用方法是在左手背贴付边长4cm的正方形的实施例3的主剂，其上重合边长4cm的正方形的实施例3的反应剂载体。
实施例4的二氧化碳外用剂调制用材料的使用方法是在左手背贴付边长4cm的正方形的实施例4的主剂，其上重合边长4cm的正方形的实施例4的反应剂载体，使聚乙烯薄膜面向大气侧。
实施例5的二氧化碳外用剂调制用材料的使用方法是在左手背贴付边长4cm的正方形的实施例5的主剂，其上重合边长4cm的正方形的实施例5的反应剂载体，使聚乙烯薄膜面向大气侧。
实施例6的二氧化碳外用剂调制用材料的使用方法是在左手背贴付边长4cm的正方形的实施例6的主剂，其上均匀涂敷1.2g实施例6的反应剂。
实施例7的二氧化碳外用剂调制用材料的使用方法是在左手背贴付边长4cm的正方形的实施例7的主剂，其上重合边长4cm的正方形的实施例7的反应剂载体，使聚乙烯薄膜面向大气侧。
实施例8的二氧化碳外用剂调制用材料的使用方法是在左手背贴付边长4cm的正方形的实施例8的主剂，其上均匀涂敷1.2g实施例8的反应剂。
比较例的经皮·经粘膜吸收用组合物的使用方法为，向碱性组合物20g中加入酸性组合物1g搅拌至完全溶解，在全体18名女性受试者的右手背以边长4cm的正方形涂敷1.2g比较例的经皮·经粘膜吸收用组合物。
5分钟后，将手背上的实施例1～8的二氧化碳外用剂和比较例的经皮·经粘膜吸收用组合物完全擦拭除去，观察各制剂的使用部位。
使用实施例1～8的二氧化碳外用剂左手背在除去二氧化碳外用剂后，所有的实施例，原来使用部位的边长4cm的正方形的皮肤立刻变红、皮肤温度上升，观察到非常强烈的血流增加。特别是实施例4的血流增加强烈。
全部实施例的发红在数分钟后消失，随后全部实施例使用二氧化碳外用剂部位的边长4cm的正方形的皮肤变白，有湿润感。用面部分析仪(Corefront公司制，在0～99的范围测定皮肤含水量和皮脂量)测定皮肤含水量和皮脂量的结果，实施例的使用二氧化碳外用剂的部位，全部实施例的皮肤含水量在62～81，皮脂量在27～48，与周围皮肤的皮肤含水量17～24，皮脂量0～11相比较明显增加，与湿润感有关。用CCD照相机放大皮肤表面40倍观察时，全部实施例中，与周围皮肤相比二氧化碳外用剂的使用部位的皮沟和皮丘清楚，皮肤纹理变得细腻。
另一方面，涂敷比较例的经皮·经粘膜吸收用组合物的右手背在擦去除去比较例的经皮·经粘膜吸收用组合物后，没有受试者感到发红和有血流增加作用。并且，也没有受试者感到对使用部位有美白或美肌效果，皮肤含水量虽有若干增加，但皮脂量几乎没有变化。
评价2手的美白、美肌效果选用11名女性受试者，将实施例10～16的任意一种二氧化碳外用剂调制用材料涂敷在各受试者的左手背5分钟，另将比较例的二氧化碳经皮·经粘膜吸收用组合物涂敷在右手背5分钟，评价手背的美白、皮肤纹理的细腻和经由肌肤触摸的美肌效果。
实施例10、11、14、15的二氧化碳外用剂调制用材料的使用方法是分别在左手背贴付边长5cm的正方形的主剂，其上均匀涂敷相应的各反应剂0.8g。
实施例12、13、16的二氧化碳外用剂调制用材料的使用方法是在左手背贴付边长5cm的正方形的主剂，其上重合相应的边长5cm的正方形的各反应剂载体。
比较例的经皮·经粘膜吸收用组合物的使用方法为，向碱性组合物20g中加入酸性组合物1g搅拌至完全溶解，在全部女性受试者的右手背以边长5cm的正方形涂敷1.5g比较例的经皮·经粘膜吸收用组合物。
5分钟后，将手背上的实施例10～16的二氧化碳外用剂和比较例的经皮·经粘膜吸收用组合物完全擦拭除去，观察各制剂的使用部位。
使用实施例10～16的二氧化碳外用剂左手背在除去二氧化碳外用剂后，所有的实施例，使用部位的边长5cm的正方形的皮肤立刻变红、皮肤温度上升，观察到非常强烈的血流增加。特别是实施例10、11的血流增加强烈。
全部实施例的发红在数分钟后消失，随后全部实施例使用二氧化碳外用剂部位的边长5cm的正方形的皮肤变白，有湿润感。特别是使用实施例16的二氧化碳外用剂的美白效果显著。用面部分析仪(Corefront公司制，在0～99的范围测定皮肤含水量和皮脂量)测定皮肤含水量和皮脂量的结果，实施例10～16的使用二氧化碳外用剂的部位，全部实施例的皮肤含水量在62～87，皮脂量在27～62，与周围皮肤的皮肤含水量17～24，皮脂量0～11相比较明显增加，与湿润感有关。用CCD照相机放大皮肤表面40倍观察时，全部实施例中，与周围皮肤相比二氧化碳外用剂的使用部位的皮沟和皮丘清楚，皮肤纹理变得细腻。
另一方面，涂敷比较例的经皮·经粘膜吸收用组合物的右手背在擦去除去比较例的经皮·经粘膜吸收用组合物后，没有受试者感到发红和有血流增加作用。并且，也没有受试者感到对使用部位有美白或美肌效果，皮肤含水量虽有若干增加，但皮脂量几乎没有变化。
评价3脸部变瘦、美白、美肌效果(1)在26岁的女性受试者脸上贴付实施例9的使用面膜型无纺布的主剂，其上重合实施例9的使用面膜型无纺布的反应剂载体10分钟，使聚乙烯薄膜面向大气侧。贴付后约1分钟有人提出脸部皮肤全部发热，观察到在所述外用剂下的皮肤变红、血流促进。除去所述外用剂后的皮肤完全变红、皮肤温度升高，但1～2分钟后红色消退、皮肤温度恢复，同时肌肤变得非常白，有透明感。并且，脸颊变小，认为有瘦脸效果。
评价4脸部变瘦、美白、美肌效果(2)在26岁的女性受试者的右半脸上贴付剪去了纵向半部分的实施例9的使用面膜型无纺布的主剂，其上重合剪去了纵向半部分的实施例9的使用面膜型无纺布的反应剂载体5分钟，使聚乙烯薄膜面向大气侧。在左半脸上同样的厚度均匀地涂敷15g比较例的二氧化碳外用剂5分钟。贴付实施例9的二氧化碳外用剂的右半脸，在贴付后约1分钟，所述女性提出皮肤发热，被观察到血流增加，但涂敷比较例的二氧化碳外用剂的左半脸则有冷感。5分钟后除去所述外用剂后，右半脸全部变红，皮肤温度升高，但约2分钟后红色消退、皮肤温度恢复，另一方面，左半脸仍有冷感而不见红色，没有观察到血流增加。左右脸相比较，右半脸的肌肤变白，出现透明感而确认有美白、美肌效果。并且右颊比左颊变小，嘴角上扬而认为有使脸部变瘦的效果。
评价5脸部变瘦、美白、美肌效果(3)在37岁和40岁的女性受试者脸上贴付实施例17的使用面膜型无纺布的主剂，其上重合实施例17的使用面膜型无纺布的反应剂载体10分钟，使聚乙烯薄膜面向大气侧。贴付后约1分钟，2名受试者提出脸部皮肤全体发热，观察到在所述外用剂下的皮肤变红、血流促进。2名受试者除去所述外用剂后的皮肤都完全变红、皮肤温度升高，但1～2分钟后红色消退、皮肤温度恢复，同时肌肤变得非常白，有透明感。并且，脸颊变小，认为有瘦脸效果。
评价6脸部变瘦、美白、美肌效果(4)在37岁和40岁的女性受试者的右半脸上贴付剪去了纵向半部分的实施例17的使用面膜型无纺布的主剂，其上重合剪去了纵向半部分的实施例17的使用面膜型无纺布的反应剂载体5分钟，使聚乙烯薄膜面向大气侧。在左半脸上同样的厚度均匀地涂敷15g比较例的二氧化碳外用剂5分钟。2名受试者贴付实施例17的二氧化碳外用剂的右半脸，在贴付后约1分钟均提出皮肤发热，被观察到血流增加，但涂敷比较例的二氧化碳外用剂的左半脸，2名受试者均有冷感。5分钟后除去所述外用剂后，2名受试者的右半脸全部变红，皮肤温度升高，但约2分钟后红色消退、皮肤温度恢复，另一方面，2名受试者的左半脸仍有冷感而不见红色，没有观察到血流增加。左右脸相比较，2名受试者均为右半脸的肌肤变白，出现透明感而确认有美白、美肌效果。并且右颊比左颊变小，嘴角上扬而认为有使脸部变瘦的效果。
评价7对切伤的效果对28岁女性的左手无名指的长7mm的切伤贴付1cm边长的正方形的实施例12的主剂，其上重合1cm边长的正方形的实施例12的反应剂载体。伤口疼痛立即消失，15分钟后剥离时，伤口闭合。
评价8对擦伤的效果对46岁男性的右肘形成的2cm×3cm大小的擦伤，以边长4cm的正方形贴付实施例6的主剂，其上均匀涂敷实施例6的水凝胶状的反应剂1.2g，再在其上贴覆4.4cm边长的合成聚合物制的创伤被覆材料(商品名Tegaderm，3M保健公司制造)。这样每日1次使用实施例6的二氧化碳外用剂，且每日更换，贴付4次后伤口完全闭合治愈。
评价9对特应性皮炎的效果(1)对23岁男性的两手手背的出血带疮痂的特应性皮炎患处以边长8cm的正方形贴付实施例3的主剂，其上再以边长8cm的正方形重合实施例3的反应剂载体10分钟。以1日1次每日进行治疗，第2天出血完全停止，第7天疮痂消失而治愈。
评价10对特应性皮炎的效果(2)对32岁男性的两手手背的出血带疮痂的特应性皮炎患处以边长8cm的正方形贴付实施例13的主剂，其上再以边长8cm的正方形重合实施例13的反应剂载体10分钟。除去实施例13的二氧化碳外用剂时，疮痂一部分剥落，出血几乎完全停止。以1日1次每日进行治疗，第8天疮痂消失而治愈。
评价11对粉刺的效果对29岁女性的额头长出伴有红色的许多粉刺贴付4cm×14cm大小的实施例18的主剂，其上重合相同大小的实施例18的反应剂载体10分钟，以1日1次进行治疗，粉刺的红色变淡，皮肤全部的粗糙感也得到改善，继续以1日1次进行治疗，第11天时粉刺完全消失，皮肤变白且滑润。
产业上的可利用性综上所述，本发明的二氧化碳外用剂调制用材料使用简便，同时由该二氧化碳外用剂调制用材料得到的二氧化碳外用剂，由于二氧化碳没有气泡化而不向大气中挥散，可以有效地经皮经粘膜吸收而能够在短时间内达到美容和医疗效果。因此，本发明的二氧化碳外用剂调制用材料和二氧化碳外用剂可适用于化妆品或医药外用剂等。
权利要求
1.二氧化碳外用剂调制用材料，其特征在于，含有主剂和反应剂，所述主剂为在高分子立体网络结构体中含浸至少包含酸和水的粘性物，使用时与皮肤接触的物质；所述反应剂为使用时与所述主剂接触而产生二氧化碳，同时该二氧化碳基本上以非气泡状态溶解于所述粘性物中的至少含有碳酸盐的物质。
2.如权利要求1所述的二氧化碳外用剂调制用材料，其中，所述高分子立体网络结构体为片状。
3.如权利要求1所述的二氧化碳外用剂调制用材料，其中，所述高分子立体网络结构体为纤维质或多孔质的吸收体。
4.如权利要求1所述的二氧化碳外用剂调制用材料，其中，所述粘性物含有选自海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、鹿角菜胶、羧乙烯聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种的增粘剂。
5.如权利要求1所述的二氧化碳外用剂调制用材料，其中，所述粘性物为至少含有酸、水、油分和表面活性剂的乳液或乳剂。
6.如权利要求1所述的二氧化碳外用剂调制用材料，其中，所述粘性物含有选自海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、鹿角菜胶、羧乙烯聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种的增粘剂，同时，所述粘性物的酸为选自苹果酸、琥珀酸、磷酸二氢钠、羧乙烯聚合物、柠檬酸、L-抗坏血酸和酒石酸中的至少一种，并且，所述高分子立体网络结构体为无纺布或海绵。
7.如权利要求1所述的二氧化碳外用剂调制用材料，其中，所述反应剂为还含有增粘剂和水的粘性物。
8.如权利要求1所述的二氧化碳外用剂调制用材料，其中，所述反应剂含有选自海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、鹿角菜胶、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种的增粘剂和水，同时，所述碳酸盐为碳酸氢钠。
9.如权利要求1所述的二氧化碳外用剂调制用材料，其特征在于，所述主剂的粘性物含有选自海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、鹿角菜胶、羧乙烯聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种的增粘剂，同时，所述粘性物的酸为选自苹果酸、琥珀酸、磷酸二氢钠、羧乙烯聚合物、柠檬酸、L-抗坏血酸和酒石酸中的至少一种，所述高分子立体网络结构体为无纺布或海绵，并且，所述反应剂含有选自海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、鹿角菜胶、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种的增粘剂和水，同时，所述碳酸盐为碳酸氢钠。
10.如权利要求1所述的二氧化碳外用剂调制用材料，其中，所述反应剂被片状或袋状的载体担载。
11.如权利要求10所述的二氧化碳外用剂调制用材料，其中，在担载所述反应剂的载体中，使用时面向大气侧的面用二氧化碳不透性或低透性的被覆材料覆盖。
12.二氧化碳外用剂，其特征在于，使用权利要求1～11中的任一项所述的二氧化碳外用剂调制用材料形成，二氧化碳基本上以非气泡状态溶解于粘性物中。
全文摘要
本发明的二氧化碳外用剂调制用材料含有主剂和反应剂。所述主剂为在高分子立体网络结构体中含浸至少包含酸和水的粘性物的物质，使用时与皮肤接触。所述反应剂为使用时与所述粘性物接触而产生二氧化碳，同时该二氧化碳基本上以非气泡状态溶解于所述粘性物中的至少含有碳酸盐的物质。
文档编号A61K9/70GK1665519SQ0381595
公开日2005年9月7日 申请日期2003年7月4日 优先权日2002年7月5日
发明者田中雅也 申请人:新化学人股份有限公司