专利名称：：一种角栓除去剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种在除去角栓或老化的角质、皮脂污垢的面膜化妆品(packcosmetics)等中使用的角栓除去剂组合物，以及使用该角栓除去剂组合物的剥离型的角栓除去用片。
背景技术：
：作为用于除去角栓或老化的角质、皮脂污垢的剥离型的面膜化妆品，已提出有在透湿性保持体上涂布具有膜形成作用的角栓除去用美容涂敷组合物(packcomposition)并制膜而构成的片状面膜(sheet-likepack)(例如，曰本特开平11—12127号公报，该公报对应于W097/32567)。该片状面膜具有使用时表面不发粘、干燥时间被縮短、剥离时还不会破碎也不会残留剥离残片的优点。
发明内容随着片状面膜被广泛地普遍使用，对如上述引用文献公开的片状面膜，进行了更进一步地提高对皮肤的紧贴性而改进角栓除去效果的研究。但是，如果提高对皮肤的紧贴性，则助长从皮肤上剥离面膜时的疼痛。因此，迫切期望不助长从皮肤上剥离面膜时的疼痛而更进一步地提高对皮肤的紧贴性，从而进一步改善角栓除去效果。本发明的目的在于提供一种在可除去角栓或老化的角质、皮脂污垢的剥离型的角栓除去用片状面膜中，可以不助长从皮肤上剥离面膜时的疼痛而提高角栓除去效果的角栓除去剂组合物以及角栓除去用片。本发明的发明人发现含有具有成盐基的高分子化合物和具有特定结构的硅酮衍生物的角栓除去剂组合物可以不使皮肤疼痛而有效地除去角栓和污垢，从而完成本发明。艮口，本发明提供一种角栓除去剂组合物以及使该角栓除去剂组合物担载于无纺布基材上而制得的角栓除去用片，上述角栓除去剂组合物含有具有成盐基的高分子化合物，以及(a)氨基改性硅酮和/或(b)聚氧化烯二甲基聚硅氧垸嵌段共聚物。本发明的角栓除去剂组合物，干燥后可以不使皮肤疼痛且可以不感到疼痛地剥离，而且，因为可以有效地除去角栓，所以可以抑制毛孔明显、保持毛孔内的清洁。具体实施方式作为本发明中使用的高分子化合物的成盐基，只要是因酸或碱的存在而形成盐的基团，就没有特别限制，可以是阴离子性、阳离子性、两性离子性的任一种基团。作为这种成盐基的具体例，可以列举羧基、磺酸残基、硫酸残基、磷酸残基、硝酸残基、氨基、铵基等。这些基团也可以在一个化合物中含有2种以上。从能够有效地除去角栓的观点出发，优选阴离子性或阳离子性的基团。作为这种高分子化合物的具体例，作为天然或半合成的高分子化合物，可以列举例如粘多糖类的透明质酸、透明质酸钠、硫酸软骨素钠；半纤维素类的藻酸、藻酸钠、藻酸铵、羧甲基纤维素钠盐、羧甲基直链淀粉。再者，更优选合成类的高分子化合物。作为合成类的高分子化合物，可以列举将选自下述的阴离子性单体、阳离子性单体以及两性离子性单体的1种或2种以上聚合而得到的高分子化合物，或者这些单体与(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯等的乙烯基系单体这样的其它一般的单体的共聚物，以及这些聚合物的混合物。作为阴离子性单体，可以列举丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MA)、顺丁烯二酸、衣康酸等的不饱和羧酸单体或它们的酸酐或它们的盐；苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)等的不饱和磺酸单体或它们的盐；乙烯基膦酸、酸膦氧乙基(甲基)丙烯酸酯(acidphosphoxyethyl(meth)acrylate)等的不饱和磷酸单体等。另外，作为阳离子性单体，可以列举丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEA)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)、二甲氨基丙基丙烯酰胺(DMAPAAm)、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAAm)等的具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺类；二甲氨基苯乙烯(DMASt)、二甲氨基甲基苯乙烯(DMAMSt)等的具有二垸基氨基的苯乙烯类；4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶等的乙烯基吡啶类；或者用卤化烷基、卤化苯甲基、垸基或芳基磺酸、或硫酸二垸基等公知的季铵化剂A另外，:为两性离子性单体，可以列举N-(3-磺丙基)-N-丙烯酰基羟乙基-N，N-二甲基铵甜菜碱、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯酰基酰胺丙基-N,N-二甲基铵甜菜碱、^(3-羧甲基)-^甲基丙烯酰基酰胺丙基-^>4-二甲基铵甜菜碱、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯酰基羟乙基-N，N-二甲基铵甜菜碱、N-羧甲基-N-甲基丙烯酰基羟乙基-N,N-二甲基铵甜菜碱等。再者，这些高分子化合物的成盐基未被离子化的情况下，优选使用已有的酸，例如盐酸、硫酸等的无机酸；乙酸、丙酸、乳酸、丁二酸、乙醇酸等的有机酸，或者碱，例如三甲胺、三乙胺等的叔胺类；氨、氢氧化钠等中和等而离子化。还有，这些高分子化合物的分子量优选为1万300万的范围，特别优选10万100万的范围。如果分子量在l万以上，则成膜后的膜的强度足够，且相对于皮肤的紧张感适度，在剥离时不会破裂。而另一方面，如果分子量在300万以下，则有利于高分子化合物的制造。另外，用于本发明的角栓除去剂组合物中的上述高分子化合物的含量优选为角栓除去剂组合物总量中的0.0170质量％，特别优选为540质量％。通常，使上述的高分子化合物溶解于溶剂后使用，作为该溶剂，只要是能够稳定地溶解该高分子化合物而且对皮肤安全的溶剂，就没有特别限定，例如，可以列举水、乙醇、异丙醇等。根据高分子化合物、任选成分、剂型，可以适当地确定这些溶剂的配合量，而一般优选为角栓除去剂组合物总量中的3099.49质量％的范围。作为在本发明中使用的(a)氨基改性硅酮，只要是在与硅原子结合的侧链上有氨基的，就没有特别限定，作为优选的具体例，可以列举用以下通式(l)表示的氨基改性硅酮。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中，W各自独立，表示一价的烃基、羟基或烷氧基，作为一价的烃基，可以具体地列举垸基和芳基。其中，优选碳原子数为13的垸基，特别优选甲基。另外，作为烷氧基，优选碳原子数为115的垸氧基，特别优选碳原子数为1015的垸氧基。式中，W各自独立，表示一价的烃基，可以具体地列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等的碳原子数为16的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等的碳原子数为610的芳基；苯甲基、苯乙基等的碳原子数为710的芳烷基等。其中，优选烷基，特别优选甲基。式中，W各自独立，表示碳原子数为110的二价的烃基。可以具体地列举亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、甲基三亚甲基、乙基亚乙基、二甲基亚乙基等的亚烷基;用式-(CH2)2-C6H4-表示的亚烷基-亚芳基等。其中，优选碳原子数为24的亚烷基。式中，RA各自独立，表示用以下的式(2)或式(3)表示的基，特别优选用式(3)表示的基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>《3}式(2)或式(3)中，Y各自独立，表示氢原子或基-CH2-CH(OH)-R3-OH(R3同上述)。作为基-CH2-CH(OH)-R3-OH，优选2，3-二羟基丙基。式(3)中，R5表示氢原子或基-RNY2(Y和W均同上述)。作为基-R3NY2，优选N-(2,3-二羟基丙基)氨乙基和N,N-双(2,3-二羟基丙基)氨乙基。再者，式(2)或式(3)中，不是所有的Y都为氢原子。通式(1)中，a表示251000的数，优选75400。另外，b表示l200的数，优选120。还有，用于本发明的氨基改性硅酮也包括，例如，双(C,3Cu烷氧基)丙二醇氨基二甲聚硅氧烷(INCI名BIS(C13—15ALKOXY)PGAMODIMETHICONE，道康宁(DowCorning)公司制造"8600HydrophillicSoftner"，商品名)等的通过将氨基改性硅酮与缩水甘油等的环氧官能性化合物反应而合成得到的产物。另外，可以列举如以下的式(4)所示的化合物，作为市售商品，可以列举道康宁公司的"8500ConditioningAgent"(CASNo.237753—63—8)、DowCorningToray公司的"JP_8500ConditioningAgent"。H3iO—RCH2CHCH2NCH2CH2NCH3CHCH:OHCH3XXOHR:C13H27C15H31X:75Q/。为基-CH2CH(OH)CH20H，25%为氢原子(4)作为氨基改性硅酮的其它优选的市售商品的具体例，可以列举SF8451C(DowCorningToraySilicone公司，粘度600mm2/s，氨基当量1700g/mol)、SF8452C(DowComingToraySilicone公司，粘度700mmVs，氨基当量6400g/mol)、SF8457C(DowComingToraySilicone公司，粘度1200mmVs，氨基当量1800g/mol)、KF8003(GE东芝硅酮公司(GEToshibaSiliconesCo.,Ltd.),粘度1850mm2/s，氨基当量2000g/mol)、KF867(GE东芝硅酮公司，粘度1300mmVs，氨基当量1700g/mol)等的氨基改性硅酮油，SM8704C(DowComingToraySilicone公司，氨基当量1800g/mol)等的氨基二甲聚硅氧垸(amodimethicone)乳液。还可采用乳液的形态混合氨基改性硅酮油。可以通过机械乳化(氨基改性硅酮和水的高剪切机械混合)、化学乳化(用水和乳化剂乳化氨基改性硅酮)、或它们的组合，或通过乳化聚合，来调制氨基改性硅酮的乳液。或者，也可通过乳化聚合，调制氨基改性硅酮的乳浊液。其次，所谓用于本发明的(b)聚氧化烯二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物，是指在二甲基聚硅氧烷的主链中含有聚氧化烯基的嵌段共聚物，并且，用下述通式(5)表示。再者，该(b)聚氧化烯二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物，与目前称为聚醚改性硅酮的在硅氧垸侧链上结合有聚氧化烯基的物质(以下称为"聚醚改性硅酮")不同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(5)中，W表示脂肪族且不含不饱和基的一价的烃基，优选甲基。A表示不含不饱和基的碳原子数为28的亚烷基，优选-CH2CH2CH2-基。另夕卜，m平均为1300，优选10100，n平均为220，优选515。c和d分别表示平均为050的数，c优选为230，d优选为010。但是，c+d^2。作为(b)聚氧化烯二甲基聚硅氧垸嵌段共聚物的具体例，作为市售的商品，可以列举道康宁公司制造的FZ—2203、FZ—2222、FZ—2231、FZ—2404、FZ—2405等。另外，除了工业上提供的市售的化学材料以外，还可采用目前公知的制法，例如，通过使用聚氧化烯与两末端反应性的二聚有机硅氧烷的縮聚反应来制造。可以分别并用2种以上的(a)氨基改性硅酮和(b)聚氧化烯、二甲基聚硅氧垸嵌段共聚物。还可并用(a)氨基改性硅酮和(b)聚氧化烯'二甲基聚硅氧垸嵌段共聚物。从角栓除去效果和剥离时的疼痛感的观点出发，(a)氨基改性硅酮和/或(b)聚氧化烯"二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物的含量优选为本发明的组合物中的0.525质量％，更优选120质量％，特别优选1.515质量％。在本发明的角栓除去剂中，除了上述成分之外，在不损害本发明的效果的范围内，还可适当地配合用于一般化妆品中的成分。例如乙二醇、一縮二(乙二醇)、二縮三(乙二醇)、其以上的碳原子数的聚乙二醇类；丙二醇、一縮二(丙二醇)、其以上的碳原子数的聚丙二醇类；1,3-丁二醇、1，4-丁二醇等的丁二醇类；甘油、双甘油、其以上的碳原子数的聚甘油类；山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇、麦芽糖醇等的糖醇类；甘油类的氧乙烯(以下，简写为EO)加成物和氧丙烯(以下，简写为PO)加成物，糖醇类的EO、PO加成物、半乳糖、葡萄糖、果糖等的单糖类及其EO、PO加成物，麦芽糖、乳糖等的二糖类及其EO、PO加成物；维生素类、消炎剂、杀菌剂、活化剂、紫外线吸收剂等的药剂；蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、硅酸酐等的无机增粘剂；角叉菜胶、黄原酸胶、海藻酸钠、普鲁兰多糖、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等的多糖类；聚乙烯吡咯烷酮等的合成高分子等其它高分子；二氧化钛、陶土、云母、绢云母、氧化锌(zincwhite)、滑石粉、氧化硅、硫酸钡、氧化铝等的体质颜料；聚甲基丙烯酸甲酯、尼龙粉末等的高分子粉体等的颜料等。本发明的角栓除去剂组合物，可以直接涂布于皮肤上作为面膜剂，除此之外，也可涂布于棉布、人造纤维布(staplefiber)、涤特纶(Tetoron)、尼龙等的纺织布、无纺布或塑料片等的基材上，制成片状。作为基材，没有特别限定，然而从成本、生产性、手感的观点出发，优选无纺布。关于构成无纺布的纤维的粗细，可以优选使用直径约为几pm50jum的纤维，然而从构成片状面膜的化妆品的渗透性和手感的观点出发，优选为30pm以下。另外，基材优选为由拨水层和亲水层构成的多层型透湿性保持体，此时亲水层保持含有角栓除去剂组合物的化妆品。本发明的角栓除去剂可以按照一般的面膜剂和片状面膜的制造方法进行制造。再者，使用本发明的角栓除去剂除去角栓的方法，可以采用与一般的面膜剂和片状面膜的使用方法同样的方法。§卩，例如，当为面膜剂时，可以在皮肤上涂布，并在干燥后剥离。实施例实施例15和比较例13作为透水性保持体，采用热压纹法，制做具有由聚丙烯纤维形成的拨水性无纺布(15g/m"和由聚丙烯纤维和人造纤维(混合比4:6)制成的亲水性无纺布(10g/m^的2层结构的基材。其次，使用搅拌机，在常温下均匀地混合如表1所示的各成分，减压脱气，从而调制角栓除去剂组合物。在用聚丙烯薄膜制得的剥离片状物上，以均匀的厚度，流延该角栓除去剂组合物，立即将上述透水性保持体从亲水层侧层叠，通过80'C的热风干燥炉，使水分蒸发。此时，将糊剂层的最终厚度调节为100130pm，制得角栓除去用片状面膜。按照半个鼻子的大小，剪取制得的角栓除去用片状面膜，对洗脸后的被测试者在鼻子的单面侧上适量存在水的状态下贴附。使右侧贴试验品而左侧贴对照品的人数大致等于左侧贴试验品而右侧贴对照品的人数，干燥后，剥离角栓除去用片状面膜。按照以下的基准，评价角栓除去用片状面膜的"角栓除去率"和"剥离时的疼痛"。(1)角栓除去率计算用片状面膜除去的角栓的数目，并以比较例l(对照品)为100时的相对值进行评价。(2)剥离时的疼痛按照以下的基准，使用3个等级，进行功能评价。〇与比较例l相比，感觉不痛△:与比较例1的感觉相同X:与比较例l相比，感觉痛[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>*1聚醚改性硅酮(INCI名PEG-12DIMETHICONE);DowCorningTomy公司制"SH-3771E"(商品名)*2氨基改性硅酮(INCI名BIS(C13-15ALKOXY)PGAMODIMETHICONE);DowComingToray公司制"JP-8500ConditioningAgent"(商品名)*3聚氧化烯*二甲基聚硅氧焼嵌段共聚物(INCI名POLYSILICONE-13);DowCorningToray公司制"FZ-2203"(商品名)工业上的可利用性根据本发明的角栓除去剂组合物和角栓除去用片，对于除去角栓或老化的角质、皮脂污垢的剥离型的角栓除去用片状面膜，可以不助长从皮肤上剥离面膜时的疼痛而提高角栓除去效果。权利要求1.一种角栓除去剂组合物，其特征在于含有具有成盐基的高分子化合物，以及(a)氨基改性硅酮和/或(b)聚氧化烯·二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物。2.如权利要求l所述的角栓除去剂组合物，其特征在于(a)氨基改性硅酮是具有同时含羟基和氮原子的基团作为与硅原子成键的侧链的硅酮衍生物。3.如权利要求1或2所述的角栓除去剂组合物，其特征在于(a)氨基改性硅酮和/或(b)聚氧化烯，二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物的含量为角栓除去剂组合物总量中的0.525质量％。4.如权利要求13中任一项所述的角栓除去剂组合物，其特征在于具有成盐基的高分子化合物的含量为角栓除去剂组合物总量中的0,0170质量％。5.如权利要求14中任一项所述的角栓除去剂组合物，其特征在于具有成盐基的高分子化合物为阳离子性聚合物。6.—种角栓除去用片，其特征在于通过使如权利要求15中任一项所述的角栓除去剂组合物担载于无纺布基材上而制得。全文摘要本发明提供一种角栓除去剂组合物以及使该角栓除去剂组合物担载于无纺布基材上而制得的角栓除去用片，上述角栓除去剂组合物含有具有成盐基的高分子化合物和(a)氨基改性硅酮和/或(b)聚氧化烯·二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物。该角栓除去剂组合物和角栓除去用片可以不助长从皮肤上剥离面膜时的疼痛而提高角栓除去效果。文档编号A61K8/898GK101217935SQ20068002477公开日2008年7月9日申请日期2006年7月5日优先权日2005年7月8日发明者森川利哉,黑田茂申请人:花王株式会社