专利名称：：具有高效抗菌和空气净化功能的纳米介孔二氧化钛涂料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及涂料技术，具体涉及一种具有高效抗菌和空气净化功能的纳米介孔二氧化钛涂料。
背景技术：
：细菌等微生物存在于我们周围的各种场合。随着现代工业的迅猛发展，环境问题日趋严重。人们的环保意识逐渐提高，对功能性环保涂料的需求愈加迫切。传统的杀菌涂料是在涂料中加入杀菌剂，如取代芳烃类、杂环化合物、胺类化合物及有机金属化合物等有机物。但该类物质具有不同程度的毒性，自身对环境造成一定的污染，其安全性值得商榷。中国专利CN1454944A采用一种特殊制备的纳米二氧化钛光催化剂代替了传统的杀菌剂。该涂料在紫外光照射下不仅能起到杀菌消毒的作用，还能将甲醛、乙醛、甲硫醇等有机挥发性气体分解消除掉。在气相光催化中，低浓度有机挥发性物质在催化剂表面的吸附是整个光催化氧化过程的速率控制步骤，而该涂料对有机挥发性物质的吸附作用弱，限制了其光催化降解有机挥发性物质的效率。
发明内容本发明的目的是提供一种具有高效抗菌和空气净化功能的纳米介孔二氧化钛涂料。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的一种具有高效抗菌和空气净化功能的纳米介孔二氧化钛涂料(本发明纳米介孔二氧化钛涂料各组分重量之和为100%),其基本组成按重量百分比包括以下组分纳米介孔二氧化钛110%溶剂2060%成膜树脂20~55%分散剂及其它助剂0.0210%无机颜填料10~30%优选配比组成为纳米介孔二氧化钛510%溶剂4050%成膜树脂30~40%分散剂及其它助剂15%无机颜填料14~20%上述技术方案中，纳米介孔二氧化钛的制备方法按照中国专利CN101139109，以碱金属钛酸盐为原料，在温度为20250'C、湿度为2~100%的湿气气氛中反应0.5~7211后，用水或酸溶液清洗，最后空气焙烧或溶剂热处理，得到粒径为0.1110nm，比表面积〉30m"g。介孔孔径分布范围为1500nm，其最可几孔径为120nm的颗粒状或晶须状或两者的混合物的纳米介孔二氧化钛。所述纳米介孔二氧化钛可以为改性纳米介孔二氧化钛。所述改性纳米介孔二氧化钛可以为摻杂了过渡金属离子的纳米介孔二氧化钛、担载了贵金属的纳米介孔二氧化钛、复合了半导体的纳米介孔二氧化钛、光敏化后的纳米介孔二氧化钛。所述纳米介孔二氧化钛为颗粒状、晶须状或者为两者的混合物，其晶型为锐钛结构、金红石结构或它们的混合物。所述摻杂了过渡金属离子的纳米介孔二氧化钛，其过渡金属离子为V、Fe、Cu、Co、Ni、Cr、Mo、Ru、W、Re离子中的一种或多种，制备方法为将纳米介孔二氧化钛浸渍在0.01mol/llmol/l的过渡金属离子溶液中0.1h10h，加入足够量0.01mol/llmol/lNaOH水溶液使金属离子转变为金属氢氧化物，过滤后在80500'C下焙烧0.5~10h;所述担载了贵金属的纳米介孔二氧化钛，其贵金属为Pt、Ag、Ir、Au、Pd、Rh中的一种或多种，制备方法为将0.01mol/llmol/l的氢氧化钠乙二醇溶液滴加到一定量的强烈搅拌的0.001lmol/l的贵金属盐的醇溶液中，氮气保护下加热到100300'C,恒温O.5~5h，待冷却后加入纳米介孔二氧化钛搅拌4h,加入盐酸的乙二醇溶液，调pH值至24之间，搅拌5h以上后过滤洗涤，IO(TC以上干燥；所述复合了半导体的纳米介孔二氧化钛，其半导体为W03、Sn02、V205、ZnS、CdS、Cd3P2、Mo03、Si02中的一种或多种，其制备方法如下将一定量纳米半导体加入到纳米介孔二氧化钛的水悬浮溶液中搅拌0.5h10h，过滤后8(TC以上干燥3h,100500'C焙烧l5h;所述光敏化后的纳米介孔二氧化钛，其光敏化剂为Ru、Pd、Pt、Rh、Au的氯化物或叶绿酸、联吡啶钌、曙红、酞菁、紫菜碱、玫瑰红中的一种或多种，制备方法如下将纳米介孔二氧化钛加入浓度为0.001lmoI/l的敏化剂乙醇溶液中，搅拌0.510h，过滤后80'C干燥5h;所述溶剂为分子量小于300的醇类、酯类、酮类、芳香烃、脂肪烃、取代烃类溶剂中的至少一种或多种混合物，其中所述分子量小于300的醇类为甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇中的一种或多种，酯类溶剂为醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸己酯、醋酸庚酯或乳酸丁酯；酮类溶剂为丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮、二丙酮酯、二乙基酮或甲基丙基酮；芳香烃类溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯、溶剂石脑油、乙苯或异丙苯；脂肪烃类溶剂为200号溶剂油、石油醚、丁烷、正戊垸、异戊烷、异己烷、正己烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷或异辛垸取代烃类溶剂为三氯乙垸、二氯乙烯、三氯乙烯、全氯乙烯或2-硝基丙垸；所述成膜树脂为醇酸聚能树脂、丙烯酸树脂、氯化橡胶树脂、酚醛氨基树脂、环氧树脂、聚氯配乙烯基树脂、纤维素类树脂、天然及合成橡胶中的一种或多种混合。所述分散剂为阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型、电中性型、高分子型中的一种或多种；其中阴离子型分散剂优选为油酸钠、羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐；阳离子型分散剂优选为十八碳烯胺醋酸盐、垸基季铵盐、氨基丙胺二油酸酯、季胺盐、特殊改性的多氨基酰胺磷酸盐；非离子型分散剂优选为脂肪酸环氧乙烷的加成物CnH33COO(CH2CH20)nH、聚乙二醇型多元醇和聚乙烯亚胺衍生物；两性型分散剂优选为磷酸酯盐型的高分子聚合物；电中性型分散剂优选为油氨基油酸酯；高分子型分散剂优选为聚烯烃类、聚烯烃盐类、聚羧酸类、聚羧酸盐类、聚丙烯酸类、聚丙烯酸盐类、聚酯类、聚酯盐类、聚酰胺类、聚酰胺盐类、聚氨酯类、聚氨酯盐类、聚醚类、聚硅氧烷类、聚氧乙烯类、马来酸类、马来酸酐类。所述无机颜填料为滑石粉、二氧化硅、碳酸钙、钛白粉中的一种或两种以上混合物。本发明纳米介孔二氧化钛涂料为脂溶性涂料，大量实验证明脂溶性涂料对基体的附着力强，涂层强度高，这是水溶性涂料无法比拟的。本发明涂料的制备方法为按比例将纳米介孔二氧化钛和无机颜填料放入高速分散机中以1000~2000rpm的转速分散30~80分钟，取出后加入搅拌机中，在100500rpm的搅拌速度下缓慢加入溶剂、成膜树脂、分散剂及其它助剂，继续搅拌60100min,即得到具有高效抗菌和空气净化功能的纳米介孔二氧化钛涂料。该涂料中各组分的含量为纳米介孔二氧化钛110%,溶剂2060%，成膜树脂2055%,分散剂及其它助剂0.0210%，无机颜填料1030%。本发明所述其它助剂可加入成膜助剂苯甲醇、十二碳醇酯、二醇丁醚、丙二醇苯醚等消泡剂乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物等；增稠剂羟乙基纤维素、聚丙烯酸酯等；或流平剂二苯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧垸等其它常规助剂。上述技术方案中，由于其组分中含有纳米介孔二氧化钛，在组分吸收紫外光后，具有普通锐钛型二氧化钛的特性电子发生跃迁，在二氧化钛表面形成活化基团——电子空穴对。电子具有还原性，空穴具有强氧化性，可分别使空气中的氧气还原使水氧化，在氧化钛表面生成高能量羟基自由基，使涂料表面粘染的各种有机物以及细菌等有害生物分解为二氧化碳和水，达到抗菌和净化空气的目的。更重要的是，由于纳米介孔二氧化钛具有独特的介孔结构，使氧化钛具有较大的比表面积，均匀的孔径及规则的孔道分布。较大的比表面积能够使更多的有机物吸附在介孔二氧化钛表面，加上介孔孔道结构的存在，电子和空穴更容易到达纳米介孔二氧化钛的表面参与表面化学反应，使其在有机物的光催化氧化以及抗菌方面体现出优越的性能。纳米介孔二氧化钛涂料涂层厚度评价方法涂层厚度用日本JEOL公司的JSM-6300型扫描电子显微镜观察测量，取五点平均值，测量误差在土l)Lim。本发明提供的具有抗菌和空气净化功能的涂料具有以下优点一、净化污染物范围广，对室内外空气中的各种有机物及细菌、霉菌等具有较强的消除作用；二、实施条件简单，太阳光或照明灯光中均含有的波长小于380nm的微量紫外光就能使纳米介孔二氧化钛激发，产生光催化效果；三、降解低浓度污染物效果仍然显著。纳米介孔二氧化钛具有独特的介孔结构，使其具有较强的吸附有机物的能力，使低浓度的有机物能够快速吸附到其表面参与光催化反应，具有普通纳米二氧化钛无法比拟的优势。本发明的有益效果该涂料以纳米介孔二氧化钛或其改性物为活性组分，固化成膜后具有高效抗菌和空气净化功能，可广泛应用于建筑物的内、外墙。本发明涂料制备方法简单，净化污染物范围广,对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌在1小时内的灭杀率达85%以上，对甲醛、苯和甲苯的降解率达90%以上，且能被太阳光或照明灯光中的微弱紫外光激发，产生光催化作用，对低浓度污染物的降解效果仍然显著。'具体实施方式实施例l将钛酸钠在温度为100'C、湿度为50。/。的湿气气氛中反应lh后，用水清洗，最后空气焙烧，得到粒径为lpm，比表面积为100m2/g，介孔孔径为5nm的颗粒状纳米介孔二氧化钛。按比例取纳米介孔二氧化钛和无机颜填料钛白粉放入高速分散机中以1500rpm的转速分散50min，取出后加入搅拌机中，在300rpm的搅拌速度下缓慢加入乙二醇、丙烯酸树脂、聚丙烯酸钠、苯甲醇、乳化硅油、羟乙基纤维素、二苯基聚硅氧垸，继续搅拌80mm，即得到本发明具有高效抗菌和空气净化功能的新型纳米介孔二氧化钛涂料。该涂料中各组分的含量为纳米介孔二氧化钛(粒径lpm，比表面积为100m2/g，介孔孔径为5nm)1%，乙二醇50%，丙烯酸树脂35%,聚丙烯酸钠0.1%，苯甲醇1%，乳化硅油0.6%，羟乙基纤维素1%，二苯基聚硅氧烷0.4%，钛白粉10.9%。实施例2将钛酸钠在温度为IOO'C、湿度为95%的湿气气氛中反应511后，用水清洗，最后空气焙烧，得到粒径5pm、孔径15nm、比表面积80m2/g的晶须状纳米介孔二氧化钛。将纳米介孔二氧化钛lg浸渍在5ml0.lmo1/1的硝酸铁溶液中5h后，再加入20ml0.lmol/INaOH水溶液浸渍lh使金属离子转变为金属氢氧化物，过滤后在300'C下焙烧2h得到掺杂了过渡金属离子Fe的纳米介孔二氧化钛。将掺杂了过渡金属离子Fe的纳米介孔二氧化钛和无机颜填料滑石粉放入高速分散机中以2000rpm的转速分散80分钟，取出后加入搅拌机中，在300rpm的搅拌速度下缓慢加入溶剂醋酸乙酯、环氧树脂、油酸钠、十二碳醇酯、高碳醇脂肪酸酯复合物，聚丙烯酸酯，甲基苯基聚硅氧烷，继续搅拌100min，即得到本发明具有高效抗菌和空气净化功能的纳米介孔二氧化钛涂料。各组分的含量为掺杂了过渡金属离子Fe的纳米介孔二氧化钛5%(粒径6pm，孔径15nm,比表面积80mVg)，醋酸乙酯29%，环氧树脂52%,油酸钠0.1%,十二碳醇酯1%，高碳醇脂肪酸酯复合物0.6%，聚丙烯酸酯1%，甲基苯基聚硅氧烷0.4%，滑石粉10.9%。实施例3涂料的制备过程按照实施例1方法所述。各组分的含量为Pt担载纳米介孔二氧化钛10%(粒径6pm，孔径6nm，比表面积90m2/g)，丙酮40%，丙烯酸树脂31.3%,十八碳烯胺醋酸盐0.1%，二醇丁醚1%，乳化硅油0.6%,羟乙基纤维素1%，二苯基聚硅氧垸4%，二氧化硅12%。Pt担载纳米介孔二氧化钛的制备方法为将10ml0.1mol/l的氢氧化钠乙二醇溶液滴加至lj5ml的强烈搅拌的0.01mol/l的氯铂酸的乙二醇溶液中，氮气保护下加热到160。C，恒温3h，待冷却后加入按实施例2方法制备得到的纳米介孔二氧化钛2g搅拌4h，加入盐酸的乙二醇溶液，调pH值至24之间，搅拌5h以上后过滤洗涤，IOO'C干燥。实施例4涂料的制备过程按照实施例l方法所述。各组分的含量为经光敏化剂敏化后的纳米介孔二氧化钛10%(粒径6pm，孔径12nm，比表面积120m々g)，甲苯42%，醋酸丁酯纤维素34%，脂肪酸环氧乙垸的加成物CnH33C00(CH2CH20)nH0.1%，苯甲醇1%，乳化硅油0.6%，羟乙基纤维素1%，二苯基聚硅氧烷0.4%，滑石粉10.9%。经光敏化剂敏化后的纳米介孔二氧化钛制备方法如下将10g按实施例2方法制备得到的纳米介孔二氧化钛加入30ml浓度为0.1mol/l的叶绿酸乙醇溶液中，搅拌3h，过滤后80'C干燥5h。实施例5涂料的制备过程按照实施例l方法所述。各组分的含量为复合了半导体的纳米介孔二氧化钛(粒径10pm，孔径15nm，比表面积130m々g)6%，200号溶剂油40%，天然橡胶和丙烯酸树脂的混合物(重量比1:1)35%;聚磷酸脂钠0.1%;丙二醇苯醚1%;乳化硅油0.6%;羟乙基纤维素1%;二苯基聚硅氧烷0.4%;钛白粉和滑石粉的混合物(重量比l:1)15.9%。复合了半导体的纳米介孔二氧化钛的制备方法如下将lg纳米ZnS加入到100ml含20g按实施例2方法制备得到的纳米介孔二氧化钛水悬浮溶液中搅拌3h，过滤后，8(TC干燥3h，50(TC焙烧lh。实施例6将三钛酸钠在温度为200'C、湿度为80n/。的湿气气氛中反应2h后，用水清洗，最后空气焙烧，得到粒径为0.5pm，比表面积为120m々g，介孔孔径为6nm的纳米介孔二氧化钛。将纳米介孔二氧化钛lg浸渍在5m10.lmol/l的硝酸铁和硝酸铜(重量比l:1)溶液中5h，加入20ml0.lmol/lNaOH水溶液lh后，金属离子转变为金属氢氧化物，过滤后在30(TC下焙烧2h得到掺杂了过渡金属离子Fe和Cu的纳米介孔二氧化钛。涂料的制备过程按照实施例l方法所述。各组分的含量为掺杂了过渡金属离子Fe和Cu的纳米介孔二氧化钛(粒径0.5pm，孔径5nm，比表面积120m"g)8%;醋酸己酯和石油醚的混合物(重量比l:1)42%;聚氯配乙烯基树脂36%;油氨基油酸酯和油酸钠0.1%;十二碳醇酯1%;高碳醇脂肪酸酯复合物0.6%;聚丙烯酸酯1%;甲基苯基聚硅氧垸0.4%;碳酸钙10.9%。实施例7纳米介孔二氧化钛和涂料的制备过程按照实施例6方法所述。各组分的含量为Pt和Au担载纳米介孔二氧化钛(粒径0.8pm，孔径5nm，比表面积120m"g)8%;三氯乙垸和苯的混合物(重量比l:1)27%;酚醛氨基树脂和环氧树脂的混合物(重量比l:1)36%;油氨基油酸酯0.1%;十二碳醇酯1%;高碳醇脂肪酸酯复合物0.6%;聚丙烯酸酯1%;甲基苯基聚硅氧烷0.4°/。；二氧化硅25.9%。Pt和Au贵金属混合担载纳米介孔二氧化钛的制备方法为将10ml0.1mol/l的氢氧化钠乙二醇溶液滴加到5ml的强烈搅拌的0.01mol/l的氯铂酸和氯金酸的乙二醇溶液中，氮气保护下加热到160。C，恒温3h，待冷却后加入按实施例6方法制备得到的纳米介孔二氧化钛搅拌4h，加入盐酸的乙二醇溶液，调pH值至3，搅拌5h以上后过滤洗涤，IO(TC千燥。实施例8纳米介孔二氧化钛和涂料的制备过程按照实施例6方法所述。各组分的含量为复合了半导体的纳米介孔二氧化钛(粒径lpm，介孔孔径5nm，比表面积100m"g)8%;丙酮和正己烷的混合物(重量比l:1)37%;酚醛氨基树脂31%;油氨基油酸酯0.1%;十二碳醇酯l。/。；高碳醇脂肪酸酯复合物0.6%;聚丙烯酸酯1%;甲基苯基聚硅氧垸0.4%;二氧化硅20.9%。复合了半导体的纳米介孔二氧化钛的制备方法如下将lg纳米Sn02和纳米Si02(重量比l:1)加入到100ml含20g按实施例l方法制备得到的纳米介孔二氧化钛的水悬浮溶液中搅拌3h，过滤后80。C以上干燥3h，500'C焙烧lh。比较例l比较例中以目前光催化领域中公认的商业催化剂P-25代替纳米介孔二氧化钛，其制备过程按照实施例1中所述。具体配方按如下重量比P-25氧化钛(德国Degussa公司)10%，200号溶剂油42%，丙烯酸树脂34°/。，聚丙烯酸钠0.1%，二醇丁醚1%，高碳醇脂肪酸酯复合物0.6%，聚丙烯酸酯1%，二苯基聚硅氧垸0.4%，钛白粉10.9%。比较例2按照中国专利CN1454944A中实施例1的方法制备乳胶外墙涂料。具体步骤及各组分含量见该专利。抗菌性能评价方法纳米介孔二氧化钛涂料抗菌能力检测方法参照国家《消毒产品鉴定和检测技术规范》，实验菌种为大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌。涂层经100W照明灯光照射lh后测试。光催化活性评价方法在20cmx20cm的铝片上涂覆试样，涂层厚度控制在12pm左右，放入一40cmx40cmx40cm的密闭光催化反应器中，并向反应器中注入一定量有机污染物，待全部气化后，用市售20W紫外灯(主波长365nm)照射lh。空气中污染物的浓度用SP-6890气相色谱(山东鲁南瑞虹化工仪器有限公司)分析测定。污染物为甲醛、苯、甲苯，反应前浓度控制在0.2mg/l左右。光催化活性用纳米介孔二氧化钛涂层光降解有机物的效率来衡量。光催化效率按以下公式(1)计算光催化效率=(光照前空气中污染物的浓度-光照后空气中污染物的浓度)/光照前空气中污染物的浓度(1)吸附性能评价方法将涂有涂料涂层的铝片放置在光催化反应器中，注入有机污染物，浓度控制在0.2mg/l,避光lh后取样检测。吸附效率按以下公式(2)计算吸附效率=(空气中污染物的起始浓度-避光一段时间后空气中污染物的浓度)/空气中污染物的起始浓度(2)实施例和比较例的光催化性能测试结果如下:样品<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>实施例和比较例的吸附性能测试结果如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>权利要求1、一种具有高效抗菌和空气净化功能的纳米介孔二氧化钛涂料，其特征在于该涂料按重量百分比由纳米介孔二氧化钛1～10％，溶剂20～60％，成膜树脂20～55％，分散剂及其它助剂0.02～10％，无机颜填料10～30％组成；其中，所述的纳米介孔二氧化钛粒径为0.11～10μm，比表面积>30m2/g，介孔孔径分布范围为1～500nm，其最可几孔径为1～20nm。2、如权利要求1所述的纳米介孔二氧化钛涂料，其特征在于该涂料按重量百分比由纳米介孔二氧化钛510%，溶剂40~50%，成膜树脂3040%，分散剂及其它助剂15%，无机颜填料1420%组成；其中，所述的纳米介孔二氧化钛粒径为0.1110pon，比表面积〉30m々g，介孔孔径分布范围为1500nm，其最可几孔径为120nm。3、如权利要求1或2所述的纳米介孔二氧化钛涂料，其特征在于所述纳米介孔二氧化钛为改性纳米介孔二氧化钛。4、如权利要求l、2或3所述的纳米介孔二氧化钛涂料，其特征在于所述纳米介孔二氧化钛为颗粒状、晶须状或者为两者的混合物，其晶型为锐钛结构、金红石结构或它们的混合物。5、如权利要求3所述的纳米介孔二氧化钛涂料，其特征在于所述改性纳米介孔二氧化钛为摻杂了过渡金属离子的纳米介孔二氧化钛、担载了贵金属的纳米介孔二氧化钛、复合了半导体的纳米介孔二氧化钛或光敏化后的纳米介孔二氧化钛。6、如权利要求5所述的纳米介孔二氧化钛涂料，其特征在于所述摻杂了过渡金属离子的纳米介孔二氧化钛，其过渡金属离子为V、Fe、Cu、Co、Ni、Cr、Mo、Ru、W、Re离子中的一种或多种；所述担载了贵金属的纳米介孔二氧化钛，其贵金属为Pt、Ag、Ir、Au、Pd、Rh中的一种或多种；所述复合了半导体的纳米介孔二氧化钛，其半导体为W03、Sn02、V205、ZnS、CdS、Cd3P2、Mo03、Si02中的一种或多种；所述光敏化后的纳米介孔二氧化钛，其光敏化剂为Ru、Pd、Pt、Rh、Au的氯化物或叶绿酸、联吡啶钌、曙红、酞菁、紫菜碱、玫瑰红中的一种或多种。7、如权利要求1或2所述的纳米介孔二氧化钛涂料，其特征在于所述溶剂为分子量小于300的醇类、酯类、酮类、芳香烃、脂肪烃、取代烃类溶剂中的一种或多种混合物。8、如权利要求1或2所述的纳米介孔二氧化钛涂料，其特征在于所述成膜树脂为醇酸聚能树脂、酚醛氨基树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氯配乙烯基树脂、纤维素类树脂、天然及合成橡胶中的一种或多种混合。9、如权利要求1或2所述的纳米介孔二氧化钛涂料，其特征在于所述分散剂为阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型、电中性型、高分子型分散剂中的一种或多种混合。10、如权利要求1或2所述的纳米介孔二氧化钛涂料，其特征在于所述无机颜填料为滑石粉、二氧化硅、碳酸钙、钛白粉中的一种或两种以上混合物。全文摘要本发明公开一种具有高效抗菌和空气净化功能的纳米介孔二氧化钛涂料。该涂料按重量百分比由纳米介孔二氧化钛1～10％，溶剂20～60％，成膜树脂20～55％，分散剂及其它助剂0.02～10％，无机颜填料10～30％组成。该涂料以纳米介孔二氧化钛或其改性物为活性组分，固化成膜后具有高效抗菌和空气净化功能，可广泛应用于建筑物的内、外墙。本发明涂料制备方法简单，净化污染物范围广，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌在1小时内的灭杀率达85％以上，对甲醛、苯和甲苯的降解率达90％以上，且能被太阳光或照明灯光中的微弱紫外光激发，产生光催化作用，对低浓度污染物的降解效果仍然显著。文档编号A61L9/18GK101418151SQ20081024372公开日2009年4月29日申请日期2008年12月12日优先权日2008年12月12日发明者新冯,畅刘,张建平,东李,杨祝红,陆小华申请人:南京工业大学