专利名称：水包油型乳化皮肤化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种水包油型乳化皮肤化妆品。更详细而言，涉及一种稳定地配合有 维生素A类且使用性(皮肤融合性、涂覆后的效果感受)、基剂的经时稳定性(乳化稳定性) 优异的、尤其是膏霜类的水包油型乳化皮肤化妆品。
背景技术：
以维生素A或维生素A醋酸酯等为代表的维生素A类(=视黄醇类)，一直以来作 为对皮肤角化症等的预防或治疗、皮肤老化的防止或恢复等有效的成分而众所周知，作为 有效成分配合于皮肤外用剂中。然而，维生素A类不稳定，受光、空气、热、金属离子等影响易变质。因此配合了这 样的维生素A类的皮肤外用剂，其经时稳定性存在问题。以往已报道为了解决这些问题而 配合油溶性抗氧化剂等的技术。例如日本特开平11-228377号公报(专利文献1)中公开 了一种水包油型乳化组合物，其以规定的配合比包含维生素A脂肪酸酯、油溶性抗氧化剂、 两亲性物质、亲水性非离子类表面活性剂。另外日本特开2005-104962号公报(专利文献 2)中公开了一种皮肤外用剂，其含有维生素和/或其衍生物、过氧化物除去率为75%以上 的药剂、油溶性抗氧化剂。然而，上述专利文献1中记载的发明虽对维生素A类的稳定配合发挥优异的效果， 但没有对使用性(皮肤融合性、涂覆后的效果感受)进行研究。另外专利文献2中也没有 记载有关使用性效果。另外，日本特开2005-32(^63号公报(专利文献幻中示出了希望得到具有合适 感、渗透感等使用性的、尤其是膏霜类的水包油型乳化皮肤化妆品，但该公报中没有记载和 提示关于维生素A类的稳定保存。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平11-228377号公报专利文献2 日本特开2005-104962号公报专利文献3 日本特开2005-32(^63号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明是鉴于上述情形而进行的，其目的在于提供一种稳定地配合有维生素A类 且使用性(皮肤融合性、涂覆后的效果感受)、基剂的经时稳定性(乳化稳定性)优异的水 包油型乳化皮肤化妆品。用于解决问题的方案为了解决上述课题，本发明提供一种水包油型乳化皮肤化妆品，其中，相对于化妆 品总量含有
0. 01 4质量％的(a)维生素A及其衍生物；0. 6 4质量％的(b)由下述(b-Ι) (b-3)成分组成的非离子表面活性剂，(b-Ι)山梨糖醇酐三硬脂酸酯、(b-2)聚乙二醇的加成摩尔数为20 120的聚乙二醇硬脂酸酯、(b-3) HLB为5 8的硬脂酸甘油酯；和1 10质量％的(c)碳原子数为14 M的高级醇；并且，相对于(b)成分，(b-Ι)成分的配合比(质量比)为0. 1 0. 8。发明的效果本发明的水包油型乳化皮肤化妆品，其中维生素A类的配合稳定，且使用性(皮肤 融合性、涂覆后的效果感受)、基剂的经时稳定性(乳化稳定性)优异。
具体实施例方式以下，对本发明进行详细说明。作为(a)成分的维生素A及其衍生物，例如可列举出维生素A(=视黄醇)、维生素 A醛(=视黄醛)、维生素A酸(=视黄酸)、维生素A脂肪酸酯、或它们的盐等。作为维生 素A脂肪酸酯，可列举出维生素A醋酸酯(=视黄醇乙酸酯)、维生素A棕榈酸酯(=视黄 醇棕榈酸酯)、维生素A丙酸酯(=视黄醇丙酸酯)、维生素A亚油酸酯(=视黄醇亚油酸 酯)等。作为盐，可列举出碱金属盐(例如钠盐、钾盐、锂盐等)、碱土金属盐(例如钙盐、镁 盐等)、铵盐、有机胺盐(例如单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等)等。本发明中作为 (a)成分，从稳定性、有效性等观点来看，尤其优选使用维生素A脂肪酸酯及其盐。(a)成分 可以使用1种或2种以上。在本发明的水包油型乳化皮肤化妆品中，(a)成分的配合量为0. 01 4质量％， 优选为0.1 0.5质量％。低于0.01质量％时，无法充分发挥出作为(a)成分的药效，另 一方面，超过4质量％时，可能会给皮肤造成过度的刺激。(b)成分为非离子表面活性剂，本发明中下述(b-Ι)成分、(b-2)成分、和(b-3)成 分这3种为必须成分。(b-Ι)成分为山梨糖醇酐三硬脂酸酯。HLB2. 1，为亲油性。(b-2)成分为聚乙二醇的加成摩尔数为20 120的聚乙二醇硬脂酸酯。具体而言 可列举出聚乙二醇单硬脂酸酯(20摩尔聚乙二醇加成物。也记为20E0、或者20PG。下同)、聚 乙二醇单硬脂酸酯(25E0)、聚乙二醇单硬脂酸酯(30E0)、聚乙二醇单硬脂酸酯(40E0)、聚 乙二醇单硬脂酸酯05EO)、聚乙二醇单硬脂酸酯(55E0)、聚乙二醇单硬脂酸酯(100E0)等， 但并不限定于这些例子。其中从使用性等观点来看，优选使用聚乙二醇单硬脂酸酯GOEO)、 聚乙二醇单硬脂酸酯05EO)、聚乙二醇单硬脂酸酯(55E0)等。(b-幻成分可以使用1种或 2种以上。(b-3)成分为HLB5 8的硬脂酸甘油酯。(b_3)成分是通过在硬脂酸甘油酯中混 合任意的高级脂肪酸从而将HLB调整至5 8而得到的。还包括在硬脂酸甘油酯中添加肥 皂和/或非离子性表面活性剂而得到的自乳化型物质。具体而言可列举出硬脂酸甘油酯 (HLB5)、自乳化型硬脂酸甘油酯(HLB5)、自乳化型硬脂酸甘油酯(HLB6)、自乳化型硬脂酸 甘油酯(HLB7)、异硬脂酸甘油酯(HLB6)、二异硬脂酸甘油酯(HLB3)等。(b_3)成分可以使用1种或2种以上。另外HLB是通过下述数学式1所示的川上式算出的。数学式1HLB = 7+11. 71og(MW/M0)(其中，MW表示亲水基部分的分子量，MO表示亲油基部分的分子量)在本发明的水包油型乳化皮肤化妆品中，(b)成分的配合量(总量)为0.6 4质 量％，优选为1 3质量％。低于0. 6质量％时，无法确保充分的乳化力，且基剂的经时稳 定性差，另一方面，超过4质量％时，不能稳定地配合(a)成分。另外本发明中，将(b-Ι)成分相对于(b)成分总量的配合比例(质量比)设为 (b-D成分/(b)成分=0. 1 0.8。若(b-Ι)成分/(b)成分的配合比偏离上述范围，则无 法得到(a)成分的稳定配合效果。(c)成分为碳原子数14 M、优选为16 22的高级醇。具体而言可列举出鲸蜡 醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇(cetostearyl alcohol)等直链醇；单硬 脂基甘油醚(鲨肝醇)、2_癸基十四碳炔醇、羊毛脂醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二 烷醇等支链醇等。其中优选使用硬脂醇、山嵛醇。(c)成分可以使用1种或2种以上。在本发明的水包油型乳化皮肤化妆品中，(C)成分的配合量为1 10质量％，优 选为2 5质量％。低于1质量％时，基剂为膏霜的情况下，发现有分离的倾向，而且在使 用性方面也变得较难融合，另一方面，超过10质量％时，产生粘腻感，使用性变差。包含上述(a) (c)成分的本发明的水包油型乳化皮肤化妆品稳定地配合有(a) 成分且使用性(皮肤融合性、涂覆后的效果感受)、经时稳定性(乳化稳定性)优异。本发明的水包油型乳化皮肤化妆品可通过常规方法进行制备，乳化的方法没有特 别限定。例如可列举出如下方法将油相(内相)和水相(外相)分别加温至70°C左右，将 加温后的油相缓慢添加到水相中，用乳化机进行乳化，然后放冷至室温等，但不限定于此。 相对于化妆品总量，水相(外相)通常优选为20 80质量％，更优选为30 60质量％。本发明的水包油型乳化皮肤化妆品有乳化粉底或防晒乳、美容液等乳液状制品、 以及护肤霜等膏霜状制品，但不限定于这些例于。本发明的水包油型乳化皮肤化妆品中，在不损害本发明的效果的范围内，可根据 需要适当配合通常用于化妆品或医药品等皮肤外用剂中的其他任意添加成分，例如粉末成 分、固体油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、酯、有机硅、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性 表面活性剂、非离子表面活性剂(除(b)成分以外)、水溶性高分子、紫外线吸收剂、金属离 子螯合剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳胶、PH调节剂、皮肤营养剂、维生 素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等。作为粉末成分，例如可列举出无机粉末(例如滑石、高岭土、云母、绢云母 (sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅 酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石 膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸 铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯 酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四 氟乙烯粉末、纤维素粉末等)；无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如氧化铁(铁丹)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(例如Y-氧化铁等)；无机黄色系颜 料(例如黄氧化铁、黄土等)；无机黑色系颜料(例如黑氧化铁、低维氧化钛等)；无机紫色 系颜料(例如锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝 色系颜料(例如群青、绀青等)；珠光颜料(例如氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋、氧 化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如铝粉末、 铜粉末等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色 205号、红色220号、红色2 号、红色2 号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色 205号、黄色401号、以及蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色 227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、 黄色203号、绿色3号以及蓝色1号等)；天然色素(例如叶绿素、胡萝卜素等)等。作为固体油脂，例如可列举出可可脂、椰子油、马脂、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊 脂、氢化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡核油、氢化油、牛脚脂、木蜡、氢化蓖麻油等。作为蜡类，例如可列举出蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、白蜡、鲸蜡、 褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙 酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂 醇乙酸酯、POE胆留醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚等。作为高级脂肪酸，可列举出例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油 酸、十一碳烯酸、妥尔酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸 (DHA)等。作为阴离子表面活性剂，例如可列举出脂肪酸皂(例如，月桂酸钠、棕榈酸钠等)； 高级烷基硫酸酯盐(例如，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如， POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸(例如，月桂酰基肌氨酸 钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如，N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲 基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(Ρ0Ε-油醚磷酸钠、POE-硬脂醚磷酸等)； 磺基琥珀酸盐(例如，二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基 琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如，直线型十二烷基苯磺 酸钠、直线型十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直线型十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯 盐(例如，氢化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如，N-月桂酰基谷氨酸 单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等)；硫酸化油(例如，土耳 其红油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙基醚羧酸盐；α -烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯 磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠； N-棕榈酰基天冬氨酸双三乙醇胺；酪蛋白钠等。作为阳离子表面活性剂，例如可列举出烷基三甲基铵盐(例如，硬脂基三甲基氯 化铵、月桂基三甲基氯化铵等)；烷基吡啶鐺盐(例如，鲸蜡基氯化吡啶等)；二硬脂基二甲 基氯化铵、二烷基二甲基铵盐；氯化聚(Ν，Ν’ - 二甲基-3，5-亚甲基哌啶鐺)；烷基季铵盐； 烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉鐺盐；二烷基吗啉鐺盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；多胺脂 肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵等。作为两性表面活性剂，例如可列举出咪唑啉系两性表面活性剂(例如，2- i^一烷 基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-咪唑啉鐺氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如，2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜 碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。作为亲油性非离子表面活性剂，例如可列举出山梨糖醇酐脂肪酸酯类(例如山梨 糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈 酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、二甘油山梨 糖醇酐五-2-乙基己酸酯、二甘油山梨糖醇酐四-2-乙基己酸酯等)；甘油聚甘油脂肪酸 类(例如单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α， α ’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如单硬脂 酸丙二醇酯等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。作为亲水性非离子表面活性剂，例如可列举出POE-山梨糖醇酐脂肪酸酯类(例 如POE-山梨糖醇酐单油酸酯、POE-山梨糖醇酐单硬脂酸酯、POE-山梨糖醇酐单油酸酯、 POE-山梨糖醇酐四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE-山梨糖醇单月桂 酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)； POE-甘油脂肪酸酯类(例如，POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三 异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如，POE- 二硬脂酸酯、POE-单二 油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚类(例如，POE-月桂基醚、POE-油醚、POE-硬 脂醚、POE-山嵛醚、P0E-2-辛基十二烷基醚、POE-胆留烷醇醚等)；Pluronic型类(例如， Pluronic等)；Ρ0Ε/Ρ0Ρ-烷基醚类(例如，Ρ0Ε/Ρ0Ρ-鲸蜡基醚、P0E/P0P-2-癸基十四烷基 醚、Ρ0Ε/Ρ0Ρ-单丁醚、Ρ0Ε/Ρ0Ρ-氢化羊毛脂、Ρ0Ε/Ρ0Ρ-甘油醚等)；四POE/四POP-乙二 胺缩合物类(例如，Tetronic等)；POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、 POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢 化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸等)；POE-蜂蜡/羊毛脂衍 生物(例如，POE-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单 乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺； 蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油基磷酸等。作为天然的水溶性高分子，例如可列举出植物系高分子(例如，阿拉伯胶、黄蓍 胶、半乳糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榲椁籽(marmelo)、海藻 胶体(海藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如， 黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖等)；动物系高分子(例如，胶原、酪蛋白、白蛋 白、明胶等)等。作为半合成的水溶性高分子，例如可列举出淀粉系高分子(例如，羧甲基淀粉、甲 基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基 纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维 素末等)；海藻酸系高分子(例如，海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)等。作为合成的水溶性高分子，例如可列举出乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙 烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇 20，000、40，000、60，000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸 钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。作为无机的水溶性高分子，可列举出膨润土、硅酸铝镁(Veegum)、锂藻土、锂蒙脱石、无水硅酸等。作为紫外线吸收剂，例如可列举出苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸 (以下，简称为PABA)、PABA单甘油酯、N, N- 二丙氧基PABA乙酯、N, N- 二乙氧基PABA乙 酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA 丁基酯、N，N-二甲基PABA乙酯等)；邻氨基 苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，三甲基环己基(homomenthyD-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯 等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸三甲基环己酯、水 杨酸辛基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸苄基酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等)；肉桂酸系紫外线 吸收剂(例如，肉桂酸辛基酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基_2，5- 二异丙基肉桂酸酯、乙 基-2，4- 二异丙基肉桂酸酯、甲基-2，4- 二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异 丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯乙基 己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2_乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂 酸酯、乙基-α -氰基-β -苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α -氰基-β -苯基肉桂酸酯、甘油 单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2，4_ 二羟 基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’_ 二甲氧基二苯甲酮、 2，2’，4，4’ -四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’ -甲基 二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯 基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)； 3-(4'-甲基亚苄基)-d，1-樟脑、3-亚苄基-d，1-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2，2’-羟 基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2，_羟基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2，_羟基-5，-甲 基苯基)苯并三唑；二苄连氮(dibenzalazine) ；二茴香酰基甲烷；4_甲氧基_4，-叔丁基 二苯甲酰基甲烷；5-(3，3- 二甲基-2-亚降冰片烯基)-3-戊烷-2-酮等。作为金属离子螯合剂，例如可列举出1-羟基乙烷-1，1-双膦酸、1-羟基乙烷-1， 1-双膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、聚 磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟乙 基三醋酸三钠等。作为低级醇，例如可列举出乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。作为多元醇，例如可列举出二元醇(例如，乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二 醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2- 丁烯 _1，4-二醇、己二醇、辛二 醇等)；三元醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷等)；四元醇(例如，1，2，6_己三醇等的季戊四 醇等)；五元醇(例如，木糖醇等)；六元醇(例如，山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合体 (例如，二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四 甘油、聚甘油等)；二元醇烷基醚类(例如，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙 二醇单苯基醚、乙二醇单己醚、乙二醇单2-甲基己醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙 二醇异丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁基醚等)；二元醇烷基醚类(例如， 二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二 乙二醇丁醚、二乙二醇甲基乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇 单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇异丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚等)； 二元醇醚酯(例如，乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙 二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸 酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)；甘油单烷基醚(例如，鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇 (例如，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解 糖、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇等)；Glysolid ；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁基 醚；POP-POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP-POE-季戊四 醇醚、聚甘油等。作为单糖，例如可列举出三碳糖(例如，D-甘油醛、二羟基丙酮等)；四碳糖(例 如，D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等)；五碳糖(例如，L-阿拉伯糖、D-木糖、 L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如，D-葡 萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)； 七碳糖(例如，庚醛糖、庚糖等)；八碳糖(例如，辛酮糖等)；脱氧糖(例如，2-脱氧-D-核 糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)；氨基糖(例如，D-葡糖胺、D-半乳糖胺、 唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(例如，D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛 酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。作为低聚糖，例如可列举出蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异木质素 (Isolignose)类、α，α -海藻糖、蜜三糖、木质素(Lignose)类、Umbilicin、水苏糖、毛蕊 花糖类等。作为多糖，例如可列举出纤维素、榲椁籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤 素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘 多糖、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、栝楼仁酸等。作为氨基酸，例如可列举出中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸 (例如，羟基赖氨酸等)等。另外，作为氨基酸衍生物，例如可列举出酰基肌氨酸钠(月桂酰 基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β -丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。作为有机胺，例如可列举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、 2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。作为高分子乳胶，例如可列举出丙烯酸树脂乳胶、聚丙烯酸乙酯乳胶、丙烯酸树脂 液、聚丙烯酸烷基酯乳胶、聚醋酸乙烯酯树脂乳胶、天然橡胶胶乳等。作为ρΗ调节剂，例如可列举出乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸 钠等缓冲剂等。作为维生素类，例如可列举出维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生 物、生物素等。作为抗氧化剂，例如可列举出生育酚类、二丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基茴香醚 (BHA)、没食子酸酯类等。作为抗氧化助剂，例如可列举出磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、 富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、植酸、乙二胺四乙酸等。作为其他可配合的成分，例如可列举出防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯 甲酸丁酯等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、日扁柏醇 (hinokitiol)、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)； 各种提取物(例如，黄柏、黄莲、紫根、芍药、日本獐牙菜、桦木(birch)、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、芒柄花、大蒜、辣 椒、陈皮、当归、海藻等)、赋活剂(例如，蜂王浆、感光素、胆留醇衍生物等)；促进血液循环 剂(例如壬酸香草酰胺(Nonylic acid vanillylamide))、烟酸苄酯、烟酸β -丁氧基乙酯、 辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、鞣酸、α -龙脑、烟酸生育酚、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、肉 桂苯哌嗪、苯甲唑啉、乙酰胆碱、戊脉安、千金藤素、Y-谷维素等)；抗脂溢剂(例如硫磺、二 甲硫蒽等)；抗炎剂(例如凝血酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。实施例以下举出实施例对本发明进行更加具体的说明，但本发明不受这些实施例的任何 限定。另外，只要没有特别说明，配合量均为质量％。首先，对本实施例中用到的试验方法、评价方法进行说明。[维生素A脂肪酸酯的稳定性]采用试样中的维生素A脂肪酸酯的残存率作为其评价指标。即，将试样用铝箔遮 光并在50°C下保存1个月后，用高效液相色谱进行分析，从而求得该试样中的维生素A脂肪 酸酯的相对于保存前的保存后的残存率，并将此作为前述评价指标的残存率(％)。残存率 越接近100%越优选。将残存率80%以上评价为〇，将残存率不到80%评价为X。用于求得该残存率的高效液相色谱在以下条件下进行。柱C18柱(株式会社资生堂制)检测UV310nm流动相72%甲醇/10%乙腈/18%离子交换水/0.5%醋酸。[经时稳定性(乳化稳定性)]在上述维生素A脂肪酸酯的稳定性评价试验中，通过目视观察外观，并依据下述 的评价标准对在50°C下经过1个月后的各试样的经时稳定性(乳化稳定性)进行评价。(评价标准)〇制造基剂(试样)后，即使经过1个月(50°C)后，外观也没有异常，并且也没 有出现分离。Δ 制造基剂(试样)后，经过1个月(50°C)后出现略微分离。X 没有充分的乳化力，无法制造基剂(试样)。[使用性(皮肤融合性)]让专业评委(10名)将各试样(刚制造后的试样)涂覆于面部，依据下述的评价 标准对涂覆时的皮肤融合性进行评价。(评价标准)◎ :9名以上回答皮肤融合性良好。〇6 8名回答皮肤融合性良好。Δ :4 5名回答皮肤融合性良好。X :3名以下回答皮肤融合性良好。[使用性(涂覆后的效果感受)]让专业评委(10名)将各试样(刚制造后的试样)涂覆于面部，依据下述的评价 标准对涂覆后的效果感受进行评价。(评价标准)
◎ :9名以上回答感受到涂覆后的效果。〇6 8名回答感受到涂覆后的效果。Δ :4 5名回答感受到涂覆后的效果。X :3名以下回答感受到涂覆后的效果。(比较例1、实施例1 4)制备下述表1所示的试样，依据上述评价方法评价视黄醇乙酸酯的稳定性、基剂 的经时稳定性(乳化稳定性)、使用性(皮肤融合性、涂覆后的效果感受)。结果示于表1 中。[表1]
权利要求
1.一种水包油型乳化皮肤化妆品，其中，相对于化妆品总量含有 0. 01 4质量％的(a)维生素A及其衍生物；0. 6 4质量％的(b)由下述(b-Ι) (b-3)成分组成的非离子表面活性剂， (b-Ι)山梨糖醇酐三硬脂酸酯、(b-2)聚乙二醇的加成摩尔数为20 120的聚乙二醇硬脂酸酯、(b-3) HLB为5 8的硬脂酸甘油酯；和1 10质量％的(c)碳原子数为14 M的高级醇；并且，相对于(b)成分，(b-Ι)成分的配合比(质量比)为0.1 0.8。
2.根据权利要求1所述的水包油型乳化皮肤化妆品，其中，(a)成分为维生素A脂肪酸 酯及其盐。
3.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化皮肤化妆品，其中，(c)成分为硬脂醇和/或山嵛醇。
全文摘要
本发明提供一种稳定地配合有维生素A类、且使用性(皮肤融合性、涂覆后的效果感受)、基剂的经时稳定性(乳化稳定性)优异的水包油型乳化皮肤化妆品。一种水包油型乳化皮肤化妆品，其中，相对于化妆品总量含有0.01～4质量％的(a)维生素A及其衍生物、0.6～4质量％的(b)非离子表面活性剂、和1～10质量％的(c)碳原子数为14～24的高级醇；所述(b)非离子表面活性剂包含(b-1)山梨糖醇酐三硬脂酸酯、(b-2)聚乙二醇的加成摩尔数为20～120的聚乙二醇硬脂酸酯、(b-3)HLB为5～8的硬脂酸甘油酯这三种成分，并且，相对于(b)成分，(b-1)成分的配合比(质量比)为0.1～0.8。
文档编号A61K8/86GK102076322SQ20098012485
公开日2011年5月25日 申请日期2009年7月8日 优先权日2008年7月9日
发明者下田学, 井上东彦, 佐佐木一贵, 高仓喜仁, 麦仓茂 申请人:株式会社资生堂