专利名称：一类n-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖及其制备和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖，具体的说是N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖及其制备方法和应用。
背景技术：
壳寡糖，其结构为β-(1,4)-2-脱氧-2-氨基葡萄寡糖。是一种难得又有着特殊理化性质和优良生物活性的碱性寡糖。壳寡糖所具有的降血糖、降血酯，降胆固醇，增强免疫功能，抑制肿瘤和抗疲劳、延缓衰老，抑菌，抗病毒等作用，已应用于医药、保健食品、化妆品、农业等方面。不饱和脂肪酸根据其双键数目的多少分为单不饱和脂肪酸以及多不饱和脂肪酸.单不饱和脂肪酸，是指碳链中含有一个双键的脂肪酸.多不饱和脂肪酸指碳链中含有多个双键的脂肪酸，根据第一个双键距离甲基端碳原子的位置，可以分为ω-3系、ω-6系、 ω-7系禾口 ω-9系。单不饱和脂肪酸中的肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸；ω-3系列的主要包括十八碳三烯酸(俗称α -亚麻酸)(ALA) ； 二十碳五烯酸(EPA) ；二十二碳六烯酸(DHA)。ω-6系列包括十八碳二烯酸(俗称亚油酸，LA)；十八碳三烯酸(俗称Y—亚麻酸， GLA) ；二十碳四烯酸(俗称花生四烯酸，AA)。研究表明以上单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸均有多种生物活性，如抗氧化、延缓衰老、抑制肿瘤、抗炎、降血压、防止血栓形成、改善糖尿病、降血糖和抗动脉粥样硬化等活性。目前关于不饱和脂肪酸的食品、保健品不少，但也存在一些问题，如活性不够高； 另外，不饱和脂肪酸一般都不够稳定，使用和存储麻烦。本发明以具有多种生物活性的壳寡糖为原料，将不饱和脂肪酸选择性的连接到壳寡糖的氨基上，制备N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖。新化合物具有比两种原料更好、更广的活性；此外，新化合物使用方便，具有很好的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种N-不饱和脂肪酰化壳寡糖及其制备和应用。为实现上述目的，本发明采用的技术方案为一类N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖，其特征在于混合组分的脱乙酰度为 50% -100% ；N-不饱和脂肪酸的取代度为30-100%，其组成成分的结构同时如下
权利要求
1.一类N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖，其特征在于其为混合组分，脱乙酰度为50% -100% ；N-不饱和脂肪酸的取代度为30-100%，其组成成分的结构同时如下
2.—种权利要求1所述N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖的制备方法，其特征在于1)不饱和脂肪酸对硝基苯酯的制备取碳链长度为12-22的不饱和脂肪酸溶于有机溶剂中，加对硝基苯酚，搅拌，加入二甲胺基吡啶，滴加溶于有机溶剂的催化剂溶液，浓度_50%，滴完后在60-70°C下加热条件下反应2-6h，过滤，滤液倾入冰水中，析出白色固体，过滤，重结晶，得到不饱和脂肪酸对硝基苯酯；其中催化剂、硝基苯酚和不饱和脂肪酸的摩尔比为1-1. 5 1-2 1，二甲胺基吡啶的用量为不饱和脂肪酸摩尔数的"20% ；所述催化剂为N，N' - 二环己基碳二亚胺、N，N' - 二异丙基碳二亚胺或1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐；2)酯的氨解取壳寡糖溶于有机溶剂中，浓度为_40%，加入不饱和脂肪酸对硝基苯酯，不饱和脂肪酸对硝基苯酯与壳寡糖的氨基摩尔比为1-2 1，在60-70°C下反应2-10小时，向反应液加入反应液体积1-8倍的乙醚、丙酮、乙醇、甲醇、或0. 01-1. 5摩尔/升NaOH的乙醇或甲醇溶液，产生大量黄色沉淀，抽滤，滤饼用无水丙酮、乙醚、乙醇或甲醇洗1-5次，得黄色粉末，真空干燥，得到N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖粉末固体。
3.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤1)和2)中所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、吡啶、二甲亚砜、二氯甲烷中的一种或二种以上混合；步骤1)重结晶过程可采用无水乙醇、甲醇、氯仿、二氯甲烷或丙酮进行。
4.一种权利要求1所述N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖的制备方法，其特征在于 取壳寡糖溶于有机溶剂中，浓度为1 % -40%，有机溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基甲酰胺、二甲亚砜中一种或二种以上混合；再加入二甲胺基吡啶，加入量为壳寡糖摩尔数的0. 5% -10%;加入壳寡糖摩尔数1-8倍的有机醇，有机溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇、仲丁醇、乙二醇、甘油中一种或二种以上混合；在加入碳链长度为12-22的不饱和脂肪酸的有机溶剂的溶液，-99%，加入量为壳寡糖中氨基摩尔数的1-2倍，有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜，甲醇、乙醇、二氯甲烷和四氢呋喃中一种或二种以上混合；将上述溶液在40-80°C下反应1-10小时，向反应液加入其体积1-8倍的乙醚、丙酮、乙醇、甲醇、或0. 01-1. 5摩尔/升NaOH的乙醇或甲醇溶液，产生大量黄色沉淀，抽滤，滤饼用无水丙酮、乙醚、乙醇或甲醇洗1-5次，得黄色粉末，真空干燥，得到N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖粉末固体。
5.按照权利要求4所述的制备方法，其特征在于于反应体系加入不饱和脂肪酸后再加入催化剂，其加入量为不饱和脂肪酸摩尔数的 1-3倍，所述催化剂为N，N' - 二环己基碳二亚胺、N, N' - 二异丙基碳二亚胺或1-(3- 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐。
6.一种权利要求1所述N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖的应用，其特征在于所述N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖作为活性成份用于制备降血压药物、延缓衰老保健食品、改善糖尿病保健药物、抑制肿瘤保健药物、抗炎症药物、抗动脉粥样硬化药物或抗氧化食品。
7.—种权利要求1所述N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖的应用，其特征在于所述N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖作为活性成份用于制备促进植物生长剂、或诱导植物抗病性制剂。
全文摘要
本发明涉及一类N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖及其制备和应用，其为混合组分，分子量为800-15000Da，混合组分的脱乙酰度为50％-100％；N-不饱和脂肪酸的取代度为30-100％，其组成成分的结构同时如下其中R为碳链长度为12-22的不饱和脂肪酸酰基、H或CH3CO-，n＝0-30。其具抗氧化、延缓衰老、抑制肿瘤、抗炎、降血压、防止血栓形成、改善糖尿病、降血糖、抗动脉粥样硬化以及促进植物生长和诱导植物抗病毒等活性；可作为医药、保健食品、化妆品和生物农药的重要原料。
文档编号A61P3/10GK102532207SQ20101060424
公开日2012年7月4日 申请日期2010年12月24日 优先权日2010年12月24日
发明者乔莹, 刘启顺, 崔刚, 张红艳, 杜昱光, 白雪芳 申请人:大连中科格莱克生物科技有限公司