专利名称：口腔护理制品的制作方法
技术领域：
本文论述了口腔护理制品、口腔护理组合物、包含所述制品的装置以及与其相关的方法。
背景技术：
当前市场上出售的许多口腔护理产品包含水。配方中的水增加了产品的重量和尺寸，并且转化成更高的装运和贮藏成本。此外，此类产品还存在包装、贮藏、运输和使用便利性方面的缺点。例如，液体口腔护理产品通常包装于瓶中，糊剂产品通常包装于软管中，并且凝胶产品的包装呈现许多形式例如软管，或例如承载在载体材料(例如条带)上。这种包装可造成产品成本增加并可产生更多的废弃物，所述废弃物通常被运送到垃圾场进行掩埋处理。控制液体和糊剂产品的定量给料也是困难的。此外，口腔护理组合物中存在的水提高了水不稳定性成分的易降解性，并且促使单相组合物中两种或更多种不相容材料之间不利的交互作用。因此，需要可部分降低传统含水口腔护理产品不便性和成本的口腔护理产品。发明_既述本发明涉及柔性多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品，所述制品包含约至约70%的表面活性剂，约10%至约70%的水溶性聚合物，约0%至约25%的增塑剂；
并且其中所述制品包含口腔护理组分，并且具有约0. 03g/cm3至约0. 5g/cm3的密度。本发明还涉及制备多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品的方法。所述制品由以下方法形成，所述方法包括以下步骤制备包含表面活性剂、可溶性聚合物结构剂和任选地包含增塑剂的预混物，其中所述预混物具有约10%至约70%的总固体和约2，500cps 至150，OOOcps的粘度；通过将气体引入到所述预混物中而将所述预混物充气以形成充气的湿预混物；使所述充气的湿预混物形成期望的一种或多种形状，以形成成型的湿预混物； 并且干燥所述成型的湿预混物直至期望的约0. 5%至约15%水分的最终含水量，以形成所述口腔护理制品。附图概述附图示出了本发明的非限制性实施方案。
图1是具有表面驻留涂层的多孔的可溶性固体结构的示意图。图2是在两个结构之间具有表面驻留涂层的两个多孔的可溶性固体结构的示意图。图3A和3B是在凹坑内具有表面驻留涂层的凹坑型多孔的可溶性固体结构的示意图。图4是折叠以包封表面驻留涂层的多孔的可溶性固体结构的示意图。发明详述本发明人已发现，可制备能够方便快速地溶解以重构液体产品的可溶性固体口腔护理制品，用于轻易地施用至口腔，同时给口腔提供活性剂的充分局部递送(具有与常规液体口腔护理产品类似的性能)。“ 口腔护理制品，，是指在一般使用情况下用于口腔内的制品。“口腔护理组合物”是指在一般使用情况下不是被故意吞咽而是在口腔中保留足够长的时间以接触牙齿表面和/或口腔组织的组合物。所述口腔护理组合物可为多种形式，包括牙膏、牙粉、牙胶、齿龈胶、漱口水、摩丝、泡沫、口喷剂、锭剂、咀嚼片、口香糖或义齿护理产品。所述口腔护理组合物还可被掺入到带或薄膜上，以直接施用或粘附到口腔表面。如本文所用，术语“牙齿”是指自然牙齿以及人造牙齿或假牙。如本文所用，术语“开孔，，涉及包含聚合物的互连固体基质，所述基质限定了包含气体(例如空气)的空间或孔腔网络。如本文所用，术语“闭孔”涉及包含聚合物的固体基质，所述基质限定了包含气体 (例如空气)的空间或孔腔网络，其中所述空间或孔腔不互连。如本文所用，术语“水溶性聚合物”足够广义，包括水溶性和水分散性聚合物，并且定义为在25°C下测定，水中溶解度为至少约0. 1克/升(g/L)的聚合物。可用于本文的活性成分和其它成分可根据其美容和/或治疗有益效果或其假定的作用或功能模式来进行本文的分类或描述。然而，应当理解，在某些情况下，可用于本文的活性物质和其它成分可提供一种以上的美容和/或治疗有益效果，或通过一种以上的作用模式来起作用或运行。因此，本文的分类只是为了方便起见，并不旨在将成分限制在所列的具体指定的一个或多个功能或活性上。口腔护理产品和方法高度期望具有柔性多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品，以能够将柔性多孔的可溶性固体结构作为添加剂放入到口腔护理制品中，或能够由装置递送柔性多孔的可溶性固体结构。使用制品形式的此类结构允许易于携带并且能够更好地控制定量给料。例如，由于当前航空公司针对液体产品的限制，乘客仅被允许携带少量的漱口水，或将他的漱口水装在他的托运行李中。如果漱口水为浓缩单剂量形式，则乘客将能够将所有需要的漱口水装在他的手提行李内，而无需担心航空公司的包装限制。本发明人已发现了至少部分开孔的结构，所述结构不仅使浓缩型漱口水，而且使许多其它类型的口腔护理制品允许以柔性多孔的可溶性固体结构形式被递送，并且能够用于口腔护理组合物中或由装置递送。柔性多孔的可溶性固体结构组分一般通过首先制备加工混合物来制备开孔柔性多孔的可溶性固体结构。加工混合物一般包含将构成可溶性固体结构的那些组分和溶剂。下文列出了能够构成当前开孔结构的一些组分。下文列出的重量百分比是按最终结构重量计的。聚合物结构剂通常包含于开孔的多孔可溶性固体结构中的一种组分是聚合物结构剂。改变用于所述结构剂中的聚合物可影响开孔结构的最终特性，从而控制所述结构的分解和溶解。例如，使用水溶性显著的聚合物结构剂将获得水溶性结构，而使用水溶性较差或水不溶性的聚合物作为结构剂，将导致水溶解度降低，或甚至导致水不溶性。用于制备柔性多孔的可溶性固体结构的聚合物可为合成或天然源的，并且可通过化学反应改性。在一个实施方案中，所述聚合物结构剂为成膜。在另一个实施方案中，所述聚合物结构剂为水溶性聚合物。在另一个实施方案中，所述水溶性聚合物结构剂具有约0. 1
4克/升(g/L)至约500克/升(g/L)的水中溶解度。在一个实施方案中，选择本发明的一种或多种聚合物，使得它们的重均分子量为约40，000至约500，000,在另一个实施方案中为约50，000至约400，000,在另一个实施方案中为约60，000至约300，000,并且在另一个实施方案中为约70，000至约200，000。通过
计算每种聚合物原材料的重均分子量与它们各自的按多孔固体中存在的聚合物总重量计的相对重量百分比的乘积的和来计算加权平均数分子量。水溶性聚合物的含量按所述固体结构的重量计为约10重量％至约70重量％，在一个实施方案中按所述结构的重量计为约15重量％至约40重量％，并且在特定实施方案中按所述结构的重量计为约20重量％至约30重量％。本发明的一种或多种水溶性聚合物可包括但不限于合成聚合物，包括聚乙烯醇、 聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、聚丙烯酸酯、己内酰胺、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、 聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚二甲基丙烯酰胺、聚乙二醇一甲基丙烯酸酯、聚氨酯、聚羧酸、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚酰胺、聚胺、聚乙烯亚胺、马来酸/(丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯) 共聚物、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、阴离子、阳离子和两性单体的共聚物、以及它们的组合。适宜的一种或多种水溶性聚合物还可选自天然源聚合物，包括来自植物源的那些，其实例包括刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、醋孟南、魔芋甘露聚糖、金合欢胶、茄替胶、乳清分离蛋白和大豆分离蛋白；种子提取物，包括瓜耳胶、刺槐豆胶、温柏树籽和车前籽；海藻提取物，例如角叉菜胶、藻酸盐和琼脂；果实提取物(果胶)；来自微生物源的那些，包括黄原胶、结冷胶、普鲁兰、透明质酸、硫酸软骨素和右旋糖苷；以及来自动物源的那些，包括酪蛋白、明胶、角蛋白、角蛋白水解产物、磺基角蛋白、清蛋白、胶原蛋白、谷蛋白、高血糖素、谷蛋白、玉米蛋白和紫胶。改性的天然聚合物也可用作本发明的水溶性聚合物。适宜的改性天然聚合物包括但不限于纤维素衍生物例如羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝化纤维和其它纤维素醚/酯；和瓜尔胶衍生物例如羟丙基瓜尔胶，以及它们的组合。在一个实施方案中，所述水溶性聚合物选自由下列组成的组聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉、淀粉衍生物、普鲁兰、明胶、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、以及它们的组合。在另一个实施方案中，所述水溶性聚合物包含聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、或它们的组合。适宜的聚乙烯醇包括以商品名CELVOL 得自Celanese Corporation (Dallas, TX)的那些。适宜的羟丙基甲基纤维素包括以商品名METHOCEL 得自Dow Chemical Company (Midland, MI)的那些，包括与上述羟丙基甲基纤维素的组合。在某一特定实施方案中，上述一种或多种水溶性聚合物能够以一定的量与作为填充材料的任何单一淀粉或淀粉组合共混，以降低所需的水溶性聚合物总含量，只要这有助于提供具有所需结构和如本文所描述的物理/化学特性的固体结构。淀粉基材料的典型来源可包括例如谷类食物、块茎、根、豆类和果实。天然来源可包括玉米、豌豆、马铃薯、香蕉、大麦、小麦、稻米、西米、苋属植物、木薯、竹芋、美人蕉、高粱、 以及它们的蜡质或高淀粉酶品种。淀粉基材料还可包括使用本领域已知的任何改性方法而改性的天然淀粉，包括物理改性淀粉，其实例包括剪切过的淀粉或热抑制过的淀粉；化学改性淀粉，包括已被交联、乙酰化和有机酯化、羟乙基化和羟丙基化、磷酸化、以及无机酯化的那些，其阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子衍生物，以及其琥珀酸盐和取代的琥珀酸盐衍生物；由任何淀粉衍生的转化产品，包括通过氧化、酶转化、酸性水解、加热或酸性糊精化制得的流体淀粉或稀糊淀粉，经热处理和/或剪切的产品也可用于本文中；并且包括本领域已知的预胶凝淀粉。在一个实施方案中，所述聚合物结构剂是疏水性的。疏水性聚合物可包括但不限于下列类别的聚合物聚丙烯酸烷基酯、聚二烯、聚咪唑、聚内酯和聚交酯、聚烯烃、聚P恶唑啉、聚环氧乙烷、聚吡啶、聚硅氧烷、聚苯乙烯、聚乙烯基蒽、聚乙烯基萘、聚(丙烯腈)、聚 (己二酸酐)、聚酯(对苯二甲酸乙二酯)、聚酯(二苯甲酸丁二醇酯)、聚(二茂铁基聚二甲基硅烷)、聚(砜醚)、聚(乙酸乙烯酯)和聚(碳酸酯)。在一个实施方案中，所述水不溶性聚合物选自由下列组成的组天然松香例如木松香和胶松香；植物蛋白例如玉米蛋白、豌豆蛋白或大豆蛋白；氢化蓖麻油；聚氯乙烯；紫胶；聚氨酯；纤维素衍生物例如纤维素或乙基纤维素；蜡；聚合物例如以商品名Eudragit RS出售的那些、以及它们的组合。聚合物结构剂还可包括水溶性聚合物、水不溶性聚合物或二者的组合。表面活件剂在一个实施方案中，本发明的柔性多孔的可溶性固体结构包含表面活性剂。适用于所述结构中的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性齐U、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、或它们的组合。所述表面活性剂组分还可包括在稳定固体结构制备中主要旨在作为加工助剂并且因此不需要提供任何起泡性能的那些。 因此，表面活性剂或表面活性剂的组合可获得起泡或不起泡制品。此类加工助剂表面活性剂的实例包括甘油一酯和甘油二酯、脂肪醇、聚甘油酯、丙二醇酯、脱水山梨糖醇酯、以及已知或换句话讲常用于稳定空气界面的其它乳化剂。所述表面活性剂的含量按所述结构的重量计为约1重量％至约70重量％，在一个实施方案中为约2. 5重量％至约60重量％，在另一个实施方案中为约5重量％至约50重量％，并且在另一个实施方案中为约10重量％至约40重量％。适宜的阴离子表面活性剂包括McCutcheon的“Detergents and Emulsif iers”北美版(1986) ,Allured Publishing Corp. ；McCutcheon 的“Functional Materials”北美版 (1992)，Allured Publishing Corp.；和美国专利 3，929，678 (Laughlin 等人)中描述的那些。适用于本发明的阴离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、 硫酸化单酸甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯或仲烷烃磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、 酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、磺基乙酸烷基酯、酰化肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠、以及它们的组合。在一个实施方案中，上述烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐具有相应的式ROSO3M和 RO(C2H4O)xSO3M,其中R为具有约8至约24个碳原子的烷基或烯基，χ为1至10，并且M为水溶性阳离子，例如铵、钠、钾和三乙醇胺。在另一个实施方案中，烷基醚硫酸盐作为环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物来制得。在一个实施方案中，在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中，R具有约10至约18个碳原子。月桂基硫酸钠(SLS)和椰油单酸甘油酯磺酸钠是阴离子表面活性剂的实例。其它合适的阴离子表面活性剂包括肌氨酸盐例如月桂酰肌氨酸钠、牛磺酸盐、月桂基磺基乙酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂基聚氧乙烯醚羧酸钠和十二烷基苯磺酸钠。也可使用阴离子表面活性剂的组合。许多合适的阴离子表面活性剂由Agricola等人公开于美国专利3，959，458中。本文可用的另一类阴离子表面活性剂为烷基磷酸酯。表面活性有机磷酸酯试剂对釉质表面具有强亲和力，并且具有充分的表面结合倾向，以使表膜蛋白质解吸，并且保持固定在釉质表面上。有机磷酸酯化合物的适用实例包括单_、双-或三酯，它们由下文的通式结构来表示，其中Zp Z2、或Z3可为相同的或不同的，至少一个是有机基团，在一个实施方案中选自1至22个碳原子的直链或支链的烷基或烯基，其任选地被一个或多个磷酸酯基；烷氧基化的烷基或烯基、(多)糖、多元醇或聚醚基取代。
O
Z1——O Il O——Z2 P
O——Z3一些其它试剂包括由下列结构表示的烷基或烯基磷酸酯
H H°
,IwL
R1~(OCn)a(OCm)5_ο一P——O——Z2 H H
O Z3其中R1代表具有6至22个碳原子，任选地被一个或多个磷酸酯基团取代的直链或支链烷基或烯基；η和m各自分别为2至4，并且a和b各自分别为O至20 ;Z2和Z3可相同或不同， 每个代表氢、碱金属、铵、质子化烷基胺或质子化官能烷基胺例如链烷醇胺、或R1-(OCnH2n) a (OCmH2m)b-基团。适宜的试剂的实例包括磷酸烷基酯和(聚)烷氧基磷酸烷基酯例如磷酸月桂酯；PPG5鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10磷酸酯；月桂基聚氧乙烯醚-1磷酸酯；月桂基聚氧乙烯醚_3磷酸酯；月桂基聚氧乙烯醚_9磷酸酯；三月桂基聚氧乙烯醚_4磷酸酯； C12-18PEG 9磷酸酯；二月桂基聚氧乙烯醚-10磷酸钠。在一个实施方案中，磷酸烷基酯是聚合的。聚磷酸烷基酯的实例包括在聚合部分中包含重复烷氧基的那些，具体地讲包含3 个或更多个乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基。其它适宜的聚合有机磷酸酯试剂包括葡聚糖磷酸酯、多葡糖苷磷酸酯、烷基多葡糖苷磷酸酯、聚甘油基磷酸酯、烷基聚甘油基磷酸酯、聚醚磷酸酯和烷氧基化多元醇磷酸酯。某些具体的实例是PEG磷酸酯、PPG磷酸酯、烷基PPG磷酸酯、PEG/PPG磷酸酯、烷基PEG/ PPG磷酸酯、PEG/PPG/PEG磷酸酯、双丙二醇磷酸酯、PEG甘油基磷酸酯、PBG (聚丁二醇)磷酸酯、PEG环糊精磷酸酯、PEG脱水山梨糖醇磷酸酯、PEG烷基脱水山梨糖醇磷酸酯和PEG甲
7基葡糖苷磷酸酯。适宜的非聚合磷酸酯包括烷基单甘油酯磷酸酯、烷基脱水山梨糖醇磷酸酯、烷基甲基葡糖苷磷酸酯、烷基蔗糖磷酸酯、以及它们的组合。另一类合适的表面活性剂是选自由下列组成的组的表面活性剂肌氨酸盐表面活性剂、羟乙基磺酸盐表面活性剂和牛磺酸盐表面活性剂。在一个实施方案中，使用这些表面活性剂的碱金属或铵盐。这些钠盐和钾盐的实例包括以下这些月桂酰肌氨酸盐、肉豆寇酰肌氨酸盐、棕榈酰肌氨酸盐、硬脂酰肌氨酸盐和油酰肌氨酸盐、或它们的组合。其它适宜的阴离子表面活性剂包括通式为[R1SO3M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R1选自由下列组成的组具有约8至约24个，在一个实施方案中约10至约18个碳原子的直链或支链饱和脂族烃基；并且M为阳离子。在一个实施方案中，阴离子表面活性剂包括磺化的Cich18正链烷烃的碱金属或铵盐。适宜的阴离子表面活性剂的其它实例是脂肪酸被羟乙磺酸酯化并被氢氧化钠中和的反应产物，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油；甲基氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油。其它适宜的此类阴离子表面活性剂描述于US 2，486，921、US 2，486，922 和 US2, 396，278 中。还适宜的其它阴离子表面活性剂是琥珀酰胺酸盐，其实例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺基琥珀酸二铵；N-(l，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠； 磺基琥珀酸钠二戊酯；磺基琥珀酸钠二己酯；和磺基琥珀酸钠二辛酯。其它适宜的阴离子表面活性剂包括含有约12至约24个碳原子的烯烃磺酸酯。由其衍生出烯烃磺酸酯的α-烯烃是具有约12至约24个碳原子，优选地具有约14至约16 个碳原子的单烯烃。优选地，它们是直链烯烃。适用于本发明的另一类阴离子表面活性剂是β _烷氧基烷烃磺酸盐。这些化合物具有下式结构
权利要求
1.一种柔性多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品，所述制品包含a.按所述结构的重量计至70%的表面活性剂；b.按所述结构的重量计10%至70%的水溶性聚合物；c.口腔护理组分；和d.按所述结构的重量计0%至25%的增塑剂；其中所述制品具有0. 03g/cm3至0. 50g/cm3的密度。
2.如权利要求1所述的制品，所述制品具有80%至100%的开孔含量百分比。
3.如权利要求1所述的制品，其中所述结构具有0.02mm至0. 15mm的壁厚。
4.如权利要求1所述的制品，其中所述结构包含多个具有不同溶解速率的层。
5.如权利要求1所述的制品，其中所述制品包含按所述结构的重量计至25%的增塑剂，所述增塑剂选自甘油、丙二醇、以及它们的组合。
6.如权利要求1所述的制品，其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂。
7.如权利要求1所述的制品，其中所述水溶性聚合物选自聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、以及它们的组合。
8.如权利要求1所述的制品，其中所述制品包含按所述结构的重量计0.5%至80%的所述口腔护理组分。
9.如权利要求1所述的制品，其中所述口腔护理组分选自风味剂、着色剂、感觉剂、甜味剂、金属盐、研磨剂、流涎剂、折光粒子、防龋剂、抗微生物剂、抗炎剂、抗侵蚀剂、抗过敏剂、抗牙垢剂、增白剂、保湿剂、口臭去除剂、漂白剂、以及它们的组合。
10.如权利要求1所述的制品，所述制品包含表面驻留涂层，所述表面驻留涂层包含按所述制品的重量计至70%的一种或多种口腔护理组分并且其中多孔的可溶性固体基质与包含所述至少一种口腔护理组分的所述表面驻留涂层的比率为110 1至0. 1 1。
全文摘要
本发明公开了柔性多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品，所述制品包含约1％至约70％的表面活性剂；约10％至约70％的水溶性聚合物；约0％至约25％的增塑剂；并且其中所述制品包含口腔护理组分并且具有约0.03g/cm3至约0.5g/cm3的密度。
文档编号A61K8/02GK102470078SQ201080033532
公开日2012年5月23日 申请日期2010年7月22日 优先权日2009年7月30日
发明者罗伯特·韦恩·小格伦, 阿里夫·拜格 申请人:宝洁公司