专利名称：载银纳米鱼肝油微乳液及其低能耗制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种鱼肝油微乳液，更具体地说，本发明涉及一种具有纳米级粒径的载银纳米鱼肝油微乳液及其低能耗制备工艺。
背景技术：
维生素是一类具有生物活性的低分子有机化合物，是人和动物维持正常生理功能必不可少的营养物质。维生素一般不能在机体内合成或足量合成，大多数的维生素必须由食物中提供或其他的体外补充方式补给。脂溶性维生素的补充，多采用鱼肝油的形式，以油状液体、胶囊、粉散剂等类型应用。在畜牧、水产养殖行业，为便于规模化养殖动物中的添加应用，近年来也出现了鱼肝油乳剂等比较新型的制剂(如朱先宸，鱼肝油乳乳化工艺的改进)，可以通过饮水添加，极大地方便了鱼肝油制剂的应用。但这些制造方法得到的鱼肝油乳剂，油滴在水相中的分散粒径多介于数微米，应用过程中加水稀释容易发生二次凝聚、分层等现象。其次，加工过程需要高压均质等高能耗生产环节(如专利ZL94113650.7所报道的技术)。第三，鱼肝油制剂功能单一，仅仅具有补充维生素营养的作用，不具备抑菌功效。由于海鱼肝的自然资源缺乏，现在市场上销售的鱼肝油大多是将植物油作载体加入人工合成的维生素A、维生素D复配而成，该鱼肝油是“人工合成的维生素AD油”。另外，纳米银作为近年来迅速发展的绿色高效抗菌剂，广泛应用于纺织、食品保鲜、医用敷料等领域。该方面已有很多报道，但纳米银抑菌剂以微乳液的形式，与其他营养补充剂，尤其是与具有促进上皮黏膜细胞分化更新的维生素制剂复合，一方面抑制致病微生物的繁殖，另一方面促进上皮粘膜细胞健康，尚未见研究报道。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种载银纳米鱼肝油微乳液及其低能耗制备工艺，通过简单搅拌、加热保温即可形成载银纳米鱼肝油微乳，解决鱼肝油微乳功能单一、能耗较大的问题。为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案是一种载银纳米鱼肝油微乳液，其为水包油微乳液，其微乳液的连续水相中分散有纳米尺度鱼肝油油滴，所述纳米尺度鱼肝油油滴中含有纳米尺度的银颗粒；其由下列方法制备(1)按照配方将硝酸银溶于纯化水，再加入乳化剂和助乳化剂充分搅拌；(2)加热至65 °C -75 °C，然后加入抗坏血酸搅拌保温1_4小时；(3)再搅拌降温；(4)加入其余组分，搅拌均勻直至形成澄清的微乳液；其配方中各组分的重量份数为10000份纯化水，10-50份鱼肝油维生素，0. 1-0. 8 份硝酸银，1-3份抗坏血酸，90-600份乳化剂，50-200份助乳化剂，1-3份抗氧化剂。优化的，所述乳化剂为聚氧乙烯蓖麻油、吐温80和卵磷脂中的至少一种。
优化的，所述抗氧化 剂由焦亚硫酸钠、甲醛合次硫酸氢钠、亚硫酸氢钠和没食子丙酸酯中的2-3种组合而成。优化的，所述助乳化剂为甘油、乙二醇和丙三醇中的至少一种。所述的载银纳米鱼肝油微乳液的低能耗制备工艺，包括以下步骤(1)按照配方将硝酸银溶于纯化水，再加入乳化剂和助乳化剂充分搅拌；(2)加热至65 °C -75 °C，然后加入抗坏血酸搅拌保温1_4小时；(3)再搅拌降温；(4)加入其余组分，搅拌均勻直至形成澄清的微乳液；其配方中各组分的重量份数为10000份纯化水，10-50份鱼肝油维生素，0. 1-0. 8 份硝酸银，1-3份抗坏血酸，90-600份乳化剂，50-200份助乳化剂，1-3份抗氧化剂。上述的低能耗制备工艺，其步骤(4)中搅拌时间为5-10分钟。本发明制备的载银纳米鱼肝油微乳液，是负载纳米尺度的金属银微粒的、水相中散布直径小于IOOnm的油滴的水包油型微乳液。为了增加纳米维生素微乳液的功能作用， 以组成各种不同功能的应用配方，还可以在其中添加其他营养成分如氨基酸、寡聚糖等。因其纳米尺度鱼肝油分散体系中含有纳米尺度的银颗粒，还具备广谱的抗菌作用。这种微乳液既能高效补充动物所需要的脂溶性维生素A、D，又具有广谱高效抑菌作用。本发明制备载银纳米鱼肝油采用乳液法，具有粒度分布窄并且容易控制的特点。
下面结合附图及其实施例对本发明进一步详细说明。图1是实施例1的微乳液稀释100倍后用Malvern〗.0激光粒度分析仪的粒度分布图。
具体实施例方式本发明所谓载银纳米鱼肝油微乳液，是指一种负载纳米尺度的金属银微粒的，水相中可分散成油滴直径小于IOOnm的水包油型微乳液。这种微乳液既能高效补充动物所需要的脂溶性维生素A、D，又具有广谱高效抑菌作用。这种微乳液生产的基本原理，在于利用合适的乳化剂和助乳化剂，通过鱼肝油油相分子的疏水力量，在水相环境中与乳化剂和助乳化剂实现分子自组装，形成鱼肝油油相为核心、乳化剂与助乳化剂为界面的纳米尺度微小油滴，这一分子自组装过程可释放自由能，因而不再需要外加做工施加能量，仅需简单的搅拌即可实现。过程中形成的疏水性油滴核心，同时构成银离子被还原成金属银并限制其晶核生长的微反应器，使体系中硝酸银被抗坏血酸还原成的银以纳米尺度的微粒分布于鱼肝油的油滴中，最终形成载银纳米鱼肝油微乳液。本发明制备载银纳米鱼肝油采用乳液法，其机理是利用水与油两种互不相容的溶剂在乳化剂和助乳化剂的作用下，形成各向同性、透明、热力学稳定的分散体系。这一方法的关键之一是使每个鱼肝油油滴被一连续水相包围，即形成o/V型的微乳液，这种非均相的液相合成法具有粒度分布窄并且容易控制的特点。称取硝酸银0. lg，溶于400g纯化水，加入聚氧乙烯蓖麻油90g，丙三醇IOOg充分搅拌，加热至65°C，加入抗坏血酸lg，搅拌保温反应1小时；再搅拌降温；然后加入鱼肝油维生素10g，与没食子酸丙酯0. 3g混合搅拌均勻，加入0. 7g焦亚硫酸钠搅拌溶解，最后加入纯化水至lOOOOg，搅拌5 10分钟，即可得到澄清透明的微乳液。实施实例2称取硝酸银0. 8g，溶于400g纯化水，加入聚氧乙烯蓖麻油300g，300g吐温80，甘油IOOg和乙二醇IOOg充分搅拌，加热至75°C，加入抗坏血酸3g，搅拌保温反应4小时；再搅拌降温；然后加入鱼肝油维生素50g，与甲醛合次硫酸氢钠1. 5g混合搅拌均勻，加入1. 5g 亚硫酸氢钠搅拌溶解，最后加入纯化水至lOOOOg，搅拌5 10分钟，即可得到澄清透明的微乳液。
实施实例3称取硝酸银0. 5g，溶于400g纯化水，加入聚氧乙烯蓖麻油IOOgUOOg吐温80和卵磷脂150g，甘油15g、乙二醇15g和丙三醇20g充分搅拌，加热至75°C，加入抗坏血酸2g，搅拌保温反应3小时；再搅拌降温；然后加入鱼肝油维生素30g，与焦亚硫酸钠0. 5g混合搅拌均勻，加入甲醛合次硫酸氢钠0. 5g、亚硫酸氢钠0. 5g搅拌溶解，最后加入纯化水至lOOOOg， 搅拌5 10分钟，即可得到澄清透明的微乳液。取实施实例1中得到的微乳，纯化水稀释100倍，用MalVern2. 0激光粒度分析仪测定，结果如图1所示。载银纳米鱼肝油粒度分布于8-15纳米之间，平均粒径为12. 99纳米。以上所述，仅是对本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明做其他形式的限制， 任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是，凡是未脱离本发明方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明的保护范围。
权利要求
1.一种载银纳米鱼肝油微乳液，其为水包油微乳液，其特征在于所述微乳液的连续水相中分散有纳米尺度鱼肝油油滴，所述纳米尺度鱼肝油油滴中含有纳米尺度的银颗粒； 其由下列方法制备(1)按照配方将硝酸银溶于纯化水，再加入乳化剂和助乳化剂充分搅拌；(2)加热至65°C_75°C，然后加入抗坏血酸搅拌保温1-4小时；(3)再搅拌降温；(4)加入其余组分，搅拌均勻直至形成澄清的微乳液；其配方中各组分的重量份数为10000份纯化水，10-50份鱼肝油维生素，0. 1-0. 8份硝酸银，1-3份抗坏血酸，90-600份乳化剂，50-200份助乳化剂，1-3份抗氧化剂。
2.根据权利要求1所述的载银纳米鱼肝油微乳液，其特征在于所述乳化剂为聚氧乙烯蓖麻油、吐温80和卵磷脂中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的载银纳米鱼肝油微乳液，其特征在于所述抗氧化剂由焦亚硫酸钠、甲醛合次硫酸氢钠、亚硫酸氢钠和没食子丙酸酯中的2-3种组合而成。
4.根据权利要求3所述的载银纳米鱼肝油微乳液，其特征在于所述助乳化剂为甘油、 乙二醇和丙三醇中的至少一种。
5.一种权利要求1-4中任一项所述的载银纳米鱼肝油微乳液的低能耗制备工艺，包括以下步骤(1)按照配方将硝酸银溶于纯化水，再加入乳化剂和助乳化剂充分搅拌；(2)加热至65°C_75°C，然后加入抗坏血酸搅拌保温1-4小时；(3)再搅拌降温；(4)加入其余组分，搅拌均勻直至形成澄清的微乳液；其配方中各组分的重量份数为10000份纯化水，10-50份鱼肝油维生素，0. 1-0. 8份硝酸银，1-3份抗坏血酸，90-600份乳化剂，50-200份助乳化剂，1-3份抗氧化剂。
6.根据权利要求5所述的载银纳米鱼肝油微乳液的低能耗制备工艺，其特征在于其步骤⑷中搅拌时间为5-10分钟。
全文摘要
本发明公开了一种载银纳米鱼肝油微乳液及其低能耗制备工艺，其为水包油微乳液，其微乳液的连续水相中分散有纳米尺度鱼肝油油滴，所述纳米尺度鱼肝油油滴中含有纳米尺度的银颗粒。本发明制备的载银纳米鱼肝油微乳液，是负载纳米尺度的金属银微粒的、水相中散布直径小于100nm的油滴的水包油型微乳液。为了增加纳米维生素微乳液的功能作用，以组成各种不同功能的应用配方，还可以在其中添加其他营养成分如氨基酸、寡聚糖等。因其纳米尺度鱼肝油分散体系中含有纳米尺度的银颗粒，还具备广谱的抗菌作用。这种微乳液既能高效补充动物所需要的脂溶性维生素A、D，又具有广谱高效抑菌作用。
文档编号A61K35/60GK102309446SQ201110268368
公开日2012年1月11日 申请日期2011年9月13日 优先权日2011年9月13日
发明者刘宗柱, 王敦秋 申请人:青岛瀛海瑞城投资发展有限公司