专利名称：齿科用藻酸盐印模材料及其使用的固化剂浆料的制作方法
技术领域：
本发明涉及齿科用藻酸盐印模材料及其使用的固化剂衆料(curing agentpaste)。
背景技术：
当为了修复牙齿等而需要进行铸造齿冠修复处理或缺陷补缀处理等时，首先，制取桥基牙(abutment tooth)等的模型。接着，利用该制得的模型制作石膏等制的模型。然后，根据该模型来制作补缀物，并将制得的补缀物安装在桥基牙等上。将该桥基牙等的模型称为“印模”，将用于制取印模的固化材料称为“印模材料”。作为该印模材料可以使用藻酸盐印模材料、琼脂印模材料、硅橡胶印模材料、聚硫橡胶印模材料或者聚醚橡胶印模材料等。其中，藻酸盐印模材料由于价格便宜且容易使用而应用最为广泛。作为藻酸盐印模材料提出了各种藻酸盐印模材料，例如，由本申请人提出了下述藻酸盐印模材料，即，为了达成改善印模材料的特性等的目的，而含有分子量除以分子内的羟基数的值小于40且I分子中的羟基数为3个以上的有机羟基化合物(专利文献1、2)。另外，提出了为了防止水分从固化物中蒸发而混合了木糖醇等的糖醇、或者蔗糖脂肪酸酯等的藻酸盐印模材料(专利文献3、4)。使用藻酸盐印模材料制取印模的作业按照以下顺序进行。首先，将构成藻酸盐印模材料的各成分混揉后制成混揉物，并将该混揉物盛放在模仿齿列的印模用托盘上。接着，以将口腔内的牙齿包住的方式将盛放有印模材料的托盘按压在牙齿上。然后，在藻酸盐印模材料固化之后，将藻酸盐印模材料和托盘呈一体地从牙齿上取下并撤至口腔外。藻酸盐印模材料在使用时是将藻酸盐、硫酸钙等的胶凝反应剂以及水等的主要成分混揉后使用。而且，在使用前的状态下，藻酸盐印模材料存在下述类型，即，将为了确保其保存质量而将水除去后的固体成分形成为粉末状的粉末型、或者、将主要成分为藻酸盐和水的浆料(基体材料浆料)和主要成分为胶凝反应剂的浆料(固化剂浆料)组合后使用的浆料型。然后，在使用粉末型的情况下将粉末与水进行混揉，在使用浆料型的情况下将两种浆料进行混揉。在粉末型的藻酸盐印模材料的情况下，在进行混揉作业时，要求手工作业技术熟练。相对于此，在浆料型的藻酸盐印模材料的情况下，使用的是混揉基体材料浆料和固化剂浆料的专用混揉装置，从而容易实现混揉作业的自动化和省力化。因此，近年来，浆料型的藻酸盐印模材料逐渐取代粉末型的藻酸盐印模材料得到普及。在先技术文献专利文献专利文献1:日本公报、特开2003-171219号专利文献2:日本公报、特开2004-269385号专利文献3:日本公报、特开平10-139615号(权利要求1、第0014段、表I等)专利文献4:日本公报、特开平10-139616号(权利要求1、第0016段、表I等)
发明内容
上述浆料型的藻酸盐印模材料通常是以基体材料浆料和固化剂浆料这两种浆料被密封保存在铝盒等包装容器内的形式提供给齿科医生或齿科技师等的利用者。在此，在进行混揉作业时，将基体材料浆料的包装容器的开口部连接在混揉装置的基体材料浆料注入口，并将固化剂浆料的包装容器的开口部连接在混揉装置的固化剂浆料注入口。然后，在以该状态从各包装容器供给到混揉装置内的两种浆料在混揉装置内自动被混揉后，将混揉物排出至混揉装置外部。由此，利用者能够得到混揉物。因此，包装容器内的浆料必须具有适度的流动性，以在进行上述混揉处理时能够顺利地将包装容器内的浆料供给到混揉装置内。因此，被密封保存在包装容器内的浆料的粘度被调节为浆料在刚制成后不久的阶段中具有适度的流动性。但是，固化剂浆料随着时间的经过而其流动性降低从而发生自固化。于是，在发生了固化的情况下，由于无法使固化剂浆料从包装容器的开口部吐出，因此，无法利用固化剂浆料来制造混揉物。即，密封保存在包装容器中的状态下的固化剂浆料的使用期限受自固化进展速度的影响。而且，自固化的进展速度决定固化剂浆料的使用期限。本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于提供一种能够长时间抑制密封保存在包装容器中的状态下的固化剂浆料发生自固化的齿科用藻酸盐印模材料及其使用的固化剂浆料。上述课题通过以下的本发明来实现。即，本发明的齿科用藻酸盐印模材料的特征在于:包含基体材料浆料和固化剂浆料，其中，基体材料浆料的主要成分包括(A)藻酸盐和(B)水，固化剂浆料的主要成分包括(C)胶凝反应剂、(D)水难溶性有机溶剂以及(E)保湿剂。本发明的齿科用藻酸盐印模材料的一实施方式，优选(E)保湿剂为非还原糖。本发明的齿科用藻酸盐印模材料的另一实施方式，优选非还原糖由通过糖苷键结合的2个 10个单糖分子构成。本发明的齿科用藻酸盐印模材料的另一实施方式，优选非还原糖是二糖类。本发明的齿科用藻酸盐印模材料的另一实施方式，优选非还原糖是海藻糖。本发明的齿科用藻酸盐印模材料用的固化剂浆料的特征在于:其主要成分包括(C)胶凝反应剂、(D)水难溶性有机溶剂以及(E)保湿剂。(发明效果)根据本发明，能够提供一种可长时间抑制密封保存在包装容器中的状态下的固化剂浆料发生自固化的齿科用藻酸盐印模材料及其使用的固化剂浆料。
图1是表示相容应变的评价中所使用的一对金属模的模式图。图2是说明相容应变的评价方法的模式图。(符号说明)10第一金属模12R，12L凹部
20第二金属模22R、22L凸部30石膏模型32R、32L凸部
具体实施例方式本实施方式的齿科用藻酸盐印模材料(以下，有时简称为“藻酸盐印模材料”)的特征在于:包含基体材料衆料和固化剂衆料(curing agent paste),其中,基体材料楽；料的主要成分包括(A)藻酸盐和(B)水，固化剂浆料的主要成分包括(C)胶凝反应剂、(D)水难溶性有机溶剂以及(E)保湿剂。在本实施方式的藻酸盐印模材料的固化剂浆料中，除了(C)胶凝反应剂和(D)水难溶性有机溶剂之外还含有(E)保湿剂。因此，能够长时间抑制密封保存在包装容器中的状态下的固化剂浆料发生自固化。关于能够得到这种效果的理由，本发明人们推测如下。首先，作为密封保存在包装容器中的状态下的固化剂浆料的粘度随着时间的经过而增大从而发生自固化的原因，认为是体系中存在的水分与胶凝反应剂逐渐反应从而使胶凝反应剂固化。在此，作为体系中存在的水分的供给源，例如可以举出:当进行混揉作业时将密封包装容器开口部的盖子拆除时与固化剂浆料短暂接触的外部气体中的水分、胶凝反应剂使用石膏时石膏的结晶水、或者固化剂浆料中所含的胶凝反应剂以外的其他成分中所含的水分等。但是，在本实施方式的藻酸盐印模材料中，由于固化剂浆料中所含的(E)保湿剂将体系中存在的水分吸收，因而认为能够长期抑制体系中存在的水分与I父凝反应剂发生反应。即，认为能够长时间抑制 密封保存在包装容器中的状态下的固化剂浆料发生自固化。另外，在进行混揉作业时，固化剂浆料与基体材料浆料的混合比例Rm(固化剂浆料的使用量/基体材料浆料的使用量〔质量份/质量份〕)并没有特别限制，但是，通常优选在0.25 I的范围内。在此，混合比例Rm可以显示在混合比例信息显示媒介中。作为该混合比例信息显示媒介可以利用:i)由瓦楞纸箱等制成的产品包装物，ii)以纸媒介和/或电子数据的形式提供的产品使用说明书，iii)以密封状态保管基体材料浆料的收纳部件(容器、包装袋等)，iv)以密封状态保管固化剂浆料的收纳部件(容器、包装袋等)，V)以纸媒介和/或电子数据的形式提供的产品目录，以及vi)以电子邮件或邮件等形式与产品分开提供给产品利用者的通信资料。另外，混合比例Rm也可以通过上述i) vi)所示媒介以外的其他媒介以产品利用者可认知的形态提供给产品利用者。在此，当将包含基体材料浆料的收纳部件与包含固化剂浆料的收纳部件的组合、或者包含任一种浆料的收纳部件提供给产品利用者时，根据需要以产品包装物和/或纸媒介的形式在上述部件上附上使用说明书。另外，也可以根据需要在固化剂浆料或基体材料浆料中添加其他添加剂。关于这些添加剂之后叙述。接下来，对于构成本实施方式的藻酸盐印模材料的各种成分进行说明。⑷藻酸盐关于藻酸盐只要是能够利用于现有藻酸盐印模材料中的周知的藻酸盐，便可以无特别限制地加以利用。作为藻酸盐，例如可以举出i)藻酸钠、藻酸钾等的碱金属藻酸盐，ii)藻酸铵、三乙醇胺藻酸盐等的藻酸铵盐等。在这些藻酸盐中，从获取容易度、使用容易度、固化物的物理性能等观点来看，优选使用碱金属藻酸盐。另外，藻酸盐也可以将两种以上混合进行使用。藻酸盐通常优选在混揉物中含有2wt% 范围。因此，在本实施方式的藻酸盐印模材料中，对基体材料浆料中所含的藻酸盐的量进行调节，以使混揉物中的藻酸盐的含有量在上述范围内。另外，藻酸盐的分子量并没有特别限定，但是，一般优选为含有lwt%藻酸盐的水溶液的粘度在50cps IOOcps的范围内的分子量。(B)水水可以利用自来水、离子交换水、蒸馏水等。关于水的使用量，优选制造了混揉物时在该混揉物中相对于100质量份的藻酸盐而使用100质量份 4000质量份范围内的水，更优选使用500质量份 2000质量份范围内的水。(C)胶凝反应剂关于胶凝反应剂只要是现有藻酸盐印模材料中使用的周知的胶凝反应剂，便可以无特别限制地加以利用。作为胶凝反应剂，一般可以利用二价以上的金属化合物，例如可以举出:i) 二水硫酸钙、半水硫酸钙、无水硫酸钙等的硫酸钙，ii)含有钙、镁、锌、铝、铁、钛、锆、锡等二价以上金属的氧化物，iii)含有上述ii)中所示的二价以上金属的氢氧化物等。作为氧化物和氢氧化物的适宜的具体例，可以举出:氧化钙、氧化镁、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化铝、氢氧化铁等。上述胶凝反应剂可以将两种以上混合使用。另外，从使混揉物的固化性、或者固化后的固化物的弹性等物理性能良好的观点来看，胶凝反应剂优选使用相对于100质量份的硫酸钙而混合了 2质量份 40质量份范围内的选自氧化镁和氧化锌中的至少一种氧化物或者氧化镁和氧化锌的混 合物后的物质。胶凝反应剂的混合量并没有特别限定，但是，优选在混揉物中相对于100质量份的藻酸盐在10质量份 2000质量份的范围内，更优选在100质量份 1000质量份的范围内。另外，胶凝反应剂具有下述功能，S卩，在水的存在下，胶凝反应剂与藻酸盐发生反应从而凝胶化，由此形成固化物。在此，水具有使钙离子等的多价金属离子从胶凝反应剂中析出且促进胶凝反应剂与藻酸盐的反应的功能，并具有将固化物保持为凝胶状的功能。(D)水难溶性有机溶剂水难溶性有机溶剂在使含有胶凝反应剂的固化剂浆料糊化(pasting)时使用。即，该水难溶性有机溶剂具有与胶凝反应剂混合从而形成浆料的功能。由于胶凝反应剂一般具有与水反应从而固化的性质，因此，为了以浆料状态长时间稳定地保存胶凝反应剂，作为糊化中所使用的溶剂而使用不易含水的水难溶性溶剂、即水难溶性有机溶剂。在此，所谓的“水难溶性”是指相对于温度为20°C的IOOg水的溶解度在5g以下。另外，水难溶性有机溶剂的溶解度优选在3g以下。作为水难溶性有机溶剂，只要是呈上述溶解度的液体便可以利用周知的液体。作为这样的液体，例如可以举出碳氢化合物、脂族醇、环醇、脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪酸酯、疏水性聚合物等。以下，示出上述各种水难溶性有机溶剂的适宜的例子。首先，碳氢化合物可以使用链状化合物或环状化合物的任一种化合物。作为碳氢化合物，例如可以举出:己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、煤油、2，7_ 二甲基辛烷、1-辛烯等的脂肪族链状碳氢化合物，环庚烷、环壬烷等的脂环状碳氢化合物，作为液态饱和碳氢化合物的混合物的液体石蜡等。脂族醇例如可以举出1-己醇、1-辛醇等的饱和脂族醇，香茅醇、油醇等的不饱和脂族醇。环醇例如可以举出苯甲醇、间甲酚等。脂肪酸例如可以举出己酸、辛酸等的饱和脂肪酸，油酸、亚油酸等的不饱和脂肪酸。另外，脂肪酸酯可以举出辛酸乙酯、邻苯二甲酸丁酯、油酸甘油酯，橄榄油、芝麻油等的植物油，肝油、鲸油等的动物油脂等。疏水性聚合物可以举出聚硅氧烷(所谓的硅油)等，具体可以举出聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷、聚苯基氢硅氧烷(polyphenyl hydrogen siloxane)等。而且，在考虑到制造成本、对生物体的危害性、制取牙齿印模时对味觉的影响等的情况下，在以上所列举的水难溶性有机溶剂中，更优选使用碳氢化合物或疏水性聚合物，尤其优选使用液体石蜡或硅油。另外，水难溶性有机溶剂也可以将两种以上混合使用。水难溶性有机溶剂的混合量并没有特别限制，但是，一般优选相对于100质量份胶凝反应剂在10质量份 200质量份的范围内，更优选在20质量份 100质量份的范围内。(E)保湿剂保湿剂可以毫无限制地使用具有吸湿性或保湿性的周知物质。作为适宜的保湿剂，可以举出在25°C且相对湿度为90%的气氛下平衡含水量(equilibrium moisturecontent)在8wt %以上的有机化合物、或者在 25°C且相对湿度为50 %的气氛下具有18 % 37%的吸湿率的干燥剂。另外，上述平衡含水量更优选在IOwt%以上，吸湿率更优选在20% 35%。具体来说，可以使用尿素、氯化镁、氯化钙等的具有潮解性的无机化合物；甘油、聚乙二醇等的多元醇及其聚合物；甲基纤维素等的纤维素类聚合物；聚丙烯酸钠等的吸水性聚合物；透明质酸；胶原蛋白；非还原糖等。作为保湿剂的混合量，从长时间充分吸收体系中的水分的观点来看，优选相对于100质量份胶凝反应剂在10质量份以上,更优选在50质量份以上。另外,保湿剂的混合量的上限值并没有特别限制，但是，从确保其他成分的混合量等实用方面的观点来看，优选相对于100质量份胶凝反应剂在500质量份以下，更优选在200质量份以下。另外，在以上列举的保湿剂中优选为非还原糖。另外，在使用了非还原糖的情况下，水分从固化物的蒸发被大幅抑制。因此，即使将固化物放置很长时间，印模精度也不易降低。因此，在将固化物放在湿度维持在80%以上的保湿箱中进行保管的情况下，即使从印模的制取起经过了一天以上也能够良好地抑制印模精度的降低。此外，与使用现有的藻酸盐印模材料制取印模时相比，由于固化物表面非常光滑，并且呈即使放置很长时间也维持该状态的趋势，因此，与现有技术相比更加容易提高印模精度。能够得到以上说明的效果的原因推测如下。首先，非还原糖与水分子的亲和性(水合力)高。因此，认为在为了使用含有非还原糖的本实施方式的藻酸盐印模材料制取印模而将基体材料浆料和固化剂浆料混揉时，非还原糖与水分子一同构成分子聚集体。而且，认为该分子聚集体进入到藻酸盐的分子链之间和/或藻酸盐的分子链内部，由此在具有氢氧根或醚键等的藻酸盐分子与分子聚集体之间形成氢键，从而使水分子被牢牢地锁定。即，水分子被牢牢地锁在含有大量水分的固化物中。因此，水分从固化物的蒸发被抑制，从而能够得到上述效果。非还原糖只要是不具有还原性的周知糖类便可以无特别限制地加以使用。此处所说的“还原性”是指在碱性水溶液中相对于银或铜等的重金属离子具有还原作用的性质。具有还原性的糖类可以通过利用还原性糖类相对于重金属离子的还原作用的土伦试剂、班氏试剂或者费林试剂进行检测。相对于此，可以使用于本实施方式的藻酸盐印模材料中的非还原糖是指利用上述试剂无法检测的糖类。作为具有上述特性的非还原糖，可以利用海藻糖或蔗糖等的二糖类；棉子糖、松三糖、水苏糖、环糊精类等的低聚糖类等周知的非还原糖。但是，当非还原糖的分子量过大时，非还原糖有可能与藻酸盐形成氢键从而凝聚在一起。因此，从该观点来看，非还原糖优选使用由通过糖苷键结合的2个 10个单糖分子构成的糖，更优选使用二糖类。进而，从印模精度和保湿性的观点来看，在二糖类中也尤其优选为海藻糖。关于非还原糖的混合量，在根据通过产品使用说明书等提供给产品利用者的混合比例Rm将基体材料浆料和固化剂浆料混揉后的混揉物中，优选相对于I质量份藻酸盐在I质量份 20质量份的范围内，更优选在4质量份 12质量份的范围内。通过将相对于I质量份藻酸盐的非还原糖的混合量设为I质量份以上，即使在制取印模后将固化物放置更长时间，也能够得到充分的保湿性且能够抑制印模精度的降低。另外，通过将相对于I质量份藻酸盐的非还原糖的混合量设为20质量份以下，在制取印模时能够抑制非还原糖阻碍藻酸盐的胶凝反应。在此，在以混合比例Rm混合的混揉物中，为了相对于I质量份藻酸盐而使非还原糖的混合量在I质量份 20质量份的范围内，只要使基体材料浆料中的藻酸盐的含有比例X(wt% )与固化剂浆料中的非还原糖的含有比例Y(wt% )满足下式⑴即可。
式(I) X 彡 YXRm 彡 20XX另外，在以混合比例Rm混合的混揉物中，为了相对于I质量份藻酸盐而使非还原糖的混合量在4质量份 12质量份的范围内，只要使基体材料浆料中的藻酸盐的含有比例X(wt% )与固化剂浆料中的非还原糖的含有比例Y(wt% )满足下式(2)即可。 式(2) 4XX 彡 YXRm 彡 12XX-添加剂-在本实施方式的藻酸盐印模材料中，除了以上所说明的各成分之外，还可以根据需要混合各种添加剂。作为添加剂，例如可以举出胶凝调节剂(gelation adjustmentagent)、填料、表面活性剂、无机氟化合物、氨基酸化合物、不饱和羧酸聚合物、香料、染料、抗菌剂、防腐剂、pH调节剂等。另外，这些添加剂可以适当地添加在基体材料浆料和固化剂浆料的任一种浆料或者两种浆料中。但是，填料优选添加在基体材料浆料和固化剂浆料这两种浆料中，胶凝调节剂、表面活性剂优选添加在固化剂浆料中。在使用胶凝调节剂的情况下，可以调节(延缓)藻酸盐与胶凝剂的反应速度。因此，容易与下述作业时间大致对应地调节固化时间，上述作业时间在浆料型的情况下是指从将构成藻酸盐印模材料的各成分混合并拌合至在口腔内制取印模为止所需的时间，在粉末型的情况下是指从将构成藻酸盐印模材料的各成分与水混合并拌合至在口腔内制取印模为止所需的时间。胶凝调节剂可以毫无限制地利用周知的胶凝调节剂。作为胶凝调节剂，一般可以举出i)磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸钠、三聚磷酸钠等的含有碱金属的磷酸盐；ii)草酸钠、草酸钾等的含有碱金属的草酸盐；iii)碳酸钠、碳酸钾等的含有碱金属的碳酸盐。胶凝调节剂也可以将两种以上混合使用。胶凝调节剂的混合量可以根据其他混合成分或所要求的固化时间等适当地选择，但是，优选相对于100质量份藻酸盐在I质量份 30质量份的范围内，更优选在3质量份 15质量份的范围内。通过将胶凝调节剂的混合量设在上述范围内，不仅容易与作业时间大致对应地调节固化时间，而且还可以使固化物充分固化。另外，为了调节固化物的物理性能，优选使用填料。填料优选使用硅藻土、滑石等的粘土矿物，也可以使用硅石、氧化铝等的金属或半金属的氧化物。填料的混合量并没有特别限制，但是，优选相对于100质量份藻酸盐在50质量份 2000质量份的范围内，更优选在100质量份 1000质量份的范围内。另外，也可以为了达成各种目的、例如将主要成分为硫酸钙等的胶凝剂成分糊化等的目的而使用表面活性剂。关于表面活性剂只要是周知的表面活性剂便可以无特别限制地进行利用，可以使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂以及非离子表面活性剂中的任一种。作为阴离子表面活性 剂，例如可以举出烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基醚羧酸盐等。作为阳离子表面活性剂，例如可以举出烷基胺盐、季铵盐等。作为两性表面活性剂，例如可以举出氨基羧酸盐(aminocarboxylate)等。作为非离子表面活性剂,可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧化甘油脂肪酸酯(polyoxy glycerine fatty acid ester)、失水山梨醇脂肪酸酯、鹿糖酯、聚氧化二亚乙基烧基胺(polyoxydiethylene alkylamine)、聚娃氧烧类与聚氧乙烯类的嵌段聚合物等。表面活性剂的混合量并没有特别限制，但是，优选相对于100质量份藻酸盐在0.1质量份 300质量份的范围内，更优选在I质量份 100质量份的范围内。另外，从防止制取印模时或制造石膏模型时石膏模型的表面龟裂的观点来看，优选混合氟化钛钾、硅氟化钾等的无机氟化合物、或者氨基酸/甲醛缩合物等的氨基酸化合物。另外，为了容易控制将构成浆料型等的藻酸盐印模材料的各成分混合并拌合(轧浆)时、或者将构成粉末型等的藻酸盐印模材料的各成分与水混合并拌合(轧浆)时的混揉物的粘度经时性地变化的速度，优选混合不饱和羧酸聚合物。另外，可以根据需要而混合选自香料、染料、pH调节剂、抗菌剂、防腐剂等的任一种或多种添加剂。-制造方法-本实施方式的藻酸盐印模材料，能够使用可用于制造浆料的周知的搅拌混合机来制造基体材料浆料和固化剂浆料。在此，作为搅拌混合机，例如可以使用球磨机这样的回转式混合混揉机，螺条式混合机、复合运动捏合机、密闭式混合机、螺杆捏合机、亨舍尔混合机(henschel mixer)、通用混合机、罗地格混合机(lodige mixer)、蝶型搅拌机等具有水平轴或垂直轴的固定式混合混揉机。另外，在制造基体材料楽.料时是在实施了最初工序之后接着实施后工序的情况下，实施最初工序时也可以利用不会对成为溶解对象的成分、或者溶解了该成分的溶液施加很强的剪切力的搅拌装置，其中，上述最初工序是指使非还原糖等这样的相对于水的溶解度相对较高的成分溶解的工序，上述后工序是指使藻酸盐等这样的相对于水的溶解度相对较低的成分依次或者统一溶解的工序。作为上述搅拌装置，可以利用具备各种搅拌叶片的移动式搅拌机、具备各种搅拌叶片的立式搅拌机(vertical agitator)、具备各种搅拌叶片的侧入式搅拌机(side entering agitator)、管路搅拌机等。进而,在制造基体材料衆料或固化剂浆料时，也可以将上述各种混合混揉机中的两种以上组合进行利用。-藻酸盐印模材料的使用方式-在使用本实施方式的藻酸盐印模材料时，一般是至少在由本实施方式的藻酸盐印模材料制成混揉物之后，将该混揉物盛放到专用托盘中。然后，将盛放在托盘中的混揉物按压到牙齿等目标物上，由此来制取印模。然后，在制取了印模的混揉物固化成为固化物之后，进一步实施根据该固化物来制造石膏模型等的后工序。在此，托盘可以毫无限制地利用周知的托盘，但是，一般利用金属制托盘或树脂制托盘。作为金属制托盘的材质，可以举出不锈钢、锡合金、铝、电镀处理或树脂涂覆后的黄铜等。另外，在使用了本实施方式的藻酸盐印模材料的情况下，混揉物在任一种金属制托盘中均被良好地保持。另外，作为树脂制托盘的材质，可以举出聚甲基丙烯酸酯等。实施例以下，举以实施例更加详细地对本发明进行说明，但是，本发明并不仅限于以下实施例。《原料的简称》后述实施例和比较例的藻酸盐印模材料的制造中所使用的各种原料的简称如下。1.胶凝反应剂.ZnO:氧化锌.MgO:氧化镁2.保湿剂.P-Gly:聚甘油.CaCl2:氯化钙3.表面活性剂.Decaglyn:三油酸十甘油酯.胶凝调节剂.P3Na:磷酸三钠4.填料.Fl:粒径为0.02 μ m的非晶质二氧化硅(甲基三氯硅烷处理物).F2:粒径为0.015 μ m的非晶质二氧化硅5.无机氟化物.FTiK:氟化钛钾
《评价方法和评价标准》关于后述实施例和比较例的样品的“吐出性”的评价方法和评价标准、以及“相容应变(compatible strain) ”的评价方法如下。(I)吐出性吐出性的评价按照以下顺序实施。首先，将刚制造后不久的固化剂浆料填充到安装有开口部内径为15mm的塑料制吐出用管的铝盒中，然后，利用塑料制的管帽将吐出用管密封。接着，将密封填充有固化剂浆料的铝盒在高温高湿环境(温度50°C、湿度100% )下放置10天、30天以及60天。然后，将在高温高湿环境下放置了规定时间后的铝盒固定在藻酸盐印模材料自动拌合机AP混合机II (AP mixer II)(株式会社德山齿科制)上，并使自动拌合机工作规定时间，由此使铝盒内的固化剂浆料吐出，并测量了此时的吐出量。此时，针对在高温高湿环境下的保管时间为O天的铝盒，也按照与使用在高温高湿环境下保管后的铝盒时相同的条件使自动拌合机进行工作，从而测量了吐出量。另外，关于吐出测试中使用的铝盒，在进行吐出测试之前，用手挤压铝盒从而对填充在铝盒内的固化剂浆料的硬度进行了检查。然后，以保管时间为O天的样品为基准并根据下述评价标准对保管时间为10天、30天以及60天的样品的吐出量和固化剂浆料的硬度进行了评价。另外，后述表中所示的吐出性是根据下述评价标准进行评价。另外，后述表中的“吐出性”一栏中所示的“10天”、“30天”以及“60天”分别是指铝盒在高温高湿环境下的保管时间。-吐出性的评价标准-A:相对于保管时间为O天的样品，吐出量和固化剂浆料的硬度均完全无变化。B:相对于保管时间为O天的样品，固化剂浆料稍微变硬，另外吐出量也减少，但是不会对使用自动拌合机进行的混揉作业造成障碍。C:相对于保管时间为O天的样品，吐出量大幅减少，因而对使用自动拌合机进行的混揉作业造成障碍，从而无法制得精密的印模。D:无法使固化剂浆料从铝盒中吐出，从而无法与基体材料浆料进行混揉。(2)相容应变在评价相容应变时使用图1所示的一对金属模。在此，如图1所示，相容应变的评价中所使用的一对金属模由第一金属模10和第二金属模20构成。第一金属模10具有两个凹部12R、12L，第二金属模20具有两个凸部22R、22L。另外，第一金属模10和第二金属模20具有下述尺寸精度，即，在如图1所示以凹部12R与凸部22R—致、凹部12L与凸部22L一致的方式将第一金属模10和第二金属模20对准配合(mating)时，两者能够实质上无缝隙地对准配合。另外，凸部22R、22L的形状和尺寸是设想制造固定桥(fixed bridge)的形状和尺寸，凸部22R、22L的高度H为10mm，其顶部的宽度W为8mm。接着，使用藻酸盐印模材料自动拌合机AP混合机II (株式会社德山齿科制)将预先调制好的基体材料浆料和固化剂浆料进行混揉，从而得到混揉物。然后，在将混揉物浇注到呈可完全收纳第二金属模20的尺寸的树脂制托盘中之后，将混揉物的表面弄平整。然后，在将混揉物的表面平整完成时按下秒 表按钮开始计测时间。接下来，在经过了 20秒时将第二金属模20以设有凸部22R、22L的面朝向下侧的方式按压到配置在树脂制托盘内的混揉物上。以该状态放置3分钟使混揉物固化，之后，将第二金属模20除去，由此制得印模。
接着，将制得印模后的固化物在由底部铺满水的密封容器构成且湿度保持在80%以上的保湿箱内放置24小时。然后，在将印模模型制造用的超硬石膏(株式会社GC制的NEW FUJIR0CK( 二二一 7 y' π ^ 浇注到从保湿箱内取出的固化物的印模制取部中之后放置I小时，从而使石膏固化。另外，在直接使用制得印模后的固化物浇入超硬石膏后放置I小时，从而使石膏固化。由此，得到在保湿箱内的放置时间为O小时和24小时的两种第二金属模20的石膏模型。然后，如图2所示，在将石膏模型30的设有凸部32R、32L侧的面与第一金属模10的设有凹部12R、12L侧的面对准配合的状态下，使用显微镜(KEYENCE株式会社制的激光显微镜VK-8700)测量了石膏模型30与第一金属模10之间形成的间隙长度。另外，如图2所示，间隙长度的测量是分别对下述位置进行了测量，S卩，(I)凹部12L的底面和凸部32L的与该底面相对置的顶面之间的两端附近的两点位置(图2中的符号A、B所示的位置)、(2)凸部32R与凸部32L之间的区域中且第一金属模10的表面和石膏模型30的与该表面相对置的表面之间的两端附近的两点位置(图2中的符号C、D所示的位置)、以及(3)凹部12R的底面和凸部32R的与该底面相对置的顶面之间的两端附近的两点位置(图2中的符号E、F所示的位置)。然后，求出在A点 F点测量出的六个间隙长度的平均值作为“相容应变”。另外，在图2中取代石膏模型30而使用了第二金属模20的情况下，与上述情况同样地求出的“相容应变”为5 μ m。另外，后述表中的“相容应 变”一栏中所示的“刚固化后”表示使用刚固化后不久的固化物(在保湿箱内的保管时间为O分钟的固化物)制造石膏模型30时的结果。另外，后述表中的“相容应变”一栏中所示的“24小时后”表示使用将得到的固化物在保湿箱内保管了 24小时后的固化物制造石膏模型30时的结果。(实施例1)作为(a)胶凝反应剂而量取IOg 二水石膏、作为(b)水难溶性有机溶剂而量取5g己烷、作为(c)保湿剂而量取IOg CaC12，并使用小型混揉机混揉I小时，从而调制了固化剂浆料。进而，作为藻酸盐而量取25g藻酸钾、作为水而量取375g蒸馏水、作为填料而量取88g硅藻土，并使用小型混揉机混揉I小时，从而调制了基体材料浆料。然后，对得到的固化剂浆料的吐出性进行了评价。另外，使用通过藻酸盐印模材料自动拌合机AP混合机II将固化剂浆料和基体材料浆料混揉后的混揉物对相容应变进行了评价。另外，制造混揉物时的固化剂浆料与基体材料浆料的混合比例Rm为0.36。(实施例2 18和比较例I 5)除了将固化剂浆料的组成变更为表I所示的内容之外，与实施例1同样地调制了基体材料浆料和固化剂浆料，并得到了混揉物。然后，与实施例1同样地对吐出性和相容应变进行了评价。(评价结果)将实施例1 实施例18以及比较例I 比较例5的固化剂浆料的组成表示于表I中。另外，将实施例1 实施例18以及比较例I 比较例5的样品的吐出性和相容应变的评价结果表示于表2中。[表I]
权利要求
1.一种齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于， 包含基体材料浆料和固化剂浆料，其中，所述基体材料浆料的主要成分包括(A)藻酸盐和(B)水，所述固化剂浆料的主要成分包括(C)胶凝反应剂、(D)水难溶性有机溶剂以及(E)保湿剂。
2.如权利要求1所述的齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于，所述(E)保湿剂为非还原糖。
3.如权利要求2所述的齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于，所述非还原糖由通过糖苷键结合的2个 10个单糖分子构成。
4.如权利要求2或3所述的齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于，所述非还原糖是二糖类。
5.如权利要求2 4中任一项所述的齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于，所述非还原糖是海藻糖。
6.一种齿科用藻酸盐印模材料用的固化剂浆料，其特征在于， 所述固化剂浆 料的主要成分包括(C)胶凝反应剂、(D)水难溶性有机溶剂以及(E)保湿剂。
全文摘要
本发明的齿科用藻酸盐印模材料及其使用的固化剂浆料，能够长时间抑制密封保存在包装容器中的状态下的固化剂浆料发生自固化；该齿科用藻酸盐印模材料包含基体材料浆料和固化剂浆料，其中，基体材料浆料的主要成分包括(A)藻酸盐和(B)水，固化剂浆料的主要成分包括(C)胶凝反应剂、(D)水难溶性有机溶剂以及(E)保湿剂。
文档编号A61K6/10GK103179942SQ20118005124
公开日2013年6月26日 申请日期2011年10月21日 优先权日2010年11月10日
发明者永泽友康, 松重浩司, 疟师英利 申请人:德山齿科株式会社