水凝胶香料胶囊、制剂及其制备方法
【专利摘要】本发明是具有在聚合过程期间被包封在其内的香料或增香剂的水凝胶胶囊。所述水凝胶胶囊可用于织物护理或个人护理制剂中。
【专利说明】水凝胶香料胶囊、制剂及其制备方法
[0001] 引言
[0002] 本申请要求于2012年7月13日提交的美国临时专利申请序列号61/671，258的 权益，将该临时专利申请的内容整体通过引用结合于此。
[0003] 背景
[0004] 为了保护有价值的化学化合物如香料（fragrance)或增香剂（odorant),日渐增 多地考虑使用包封或者已经实施包封。包封是指这样的过程：通过该过程活性成分被置于 稳定化形式以便允许其被方便地储存或保护免于不利条件，直至需要时。活性成分从经保 护形式的释放可以是快速的（如通过压碎，或通过摄取），或渐进的（如通过溶出、扩散或生 物降解）。以这种方式，有可能通过确保其在恰当时间释放而最大化活性成分的效用。
[0005] 术语"微胶囊"已被用来描述小的粒子或珠子，其尺寸范围为小于一微米直至 几毫米，其可以含有各种各样的活性成分（Thies(1994)Toda}^sChemistNov.40页； Goodwin(1974)ChemtechMagazineOctober，第 623-626 页）。微胶囊可以分成两个广 义组：（1)具有均匀地分散在整个连续基质中的活性成分的"聚集体"型微胶囊。所述基 质可以是固态干燥聚合物或用溶剂溶胀的凝胶。在其中所述凝胶用水溶胀的情况下，采 用术语"水凝胶"。这种类型的水凝胶包封系统已被描述并且通常基于水溶性聚合物如藻 酸酯（盐）、明胶、果胶、琼脂、胞外多糖或淀粉的交联形式（Sanderson等（1989)Cereal F〇〇dsW〇rld34(12) :993-998)。（2)在另一方面，"单核"微胶囊由显示真实"外壳-核 心"形态的材料组成。这些类似于蛋，因为它们具有包围可以是液体、固体或甚至凝胶的核 心的固体外壳或柔性膜。
[0006]US3, 808, 686公开了制备水不溶的、有机溶剂可溶的亲水聚合物，其应用于义齿 修复以消除托牙异味。然而，这种制备严格地是基于基质的系统，其中活性成分通过物理吸 附被截留，这不适合消费应用如个人护理或织物。
[0007]US3, 660, 563公开了一种含有其内截留的香料、药物、皂类等的水溶性聚合物。然 而，这是不能将芳香油保留在基料中的基于粒子的系统。
[0008]EP1146057公开了一种用于携带皮肤护理成分例如香料、精油等以及食品成分的 交联的聚合物纳米粒子。然而，如所声称的，这是一种粒子途径，其中香料原位加载并且粒 子尺寸在纳米范围内，其在个人护理和织物应用中将具有较差的稳定性。
[0009]US2002/0050659教导了一种用于包封液体例如溶液、流体、浆料、糊料或混悬液 的水胶囊。然而，该文献的水胶囊被共挤出并且具有低的加载能力和稳定性。
[0010]US2012/0058929教导了一种用于香料的微胶囊载体系统，其中该微胶囊的核心 由香料或增香剂组成并且外壳通过如下获得：聚合丙烯酸和/或甲基丙烯酸的一种或多种 C1-C24烷基酯；并且甲基丙烯酸甲酯（MMA)、1，4-丁二醇二丙烯酸酯（BDA)、季戊四醇三丙 烯酸酯（pentaerthrityltriacrylate) (PETIA)和 / 或乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDGMA)。 然而，此参考文献的微胶囊小，具有较差的稳定性，并且具有相比于核心材料的高水平的聚 合物壁材料。
[0011] 发明概述
[0012] 本发明是水凝胶胶囊、含有该水凝胶胶囊的消费品（例如，洗衣护理产品、个人护 理产品、治疗产品、美容产品或治疗性美容产品（cosmeceuticproduct))以及用于制备该 水凝胶胶囊的方法。本发明的水凝胶胶囊由被包封在至少一种聚合的丙烯酸或甲基丙烯酸 或者它们的酯中的香料或增香剂构成，其中所述水凝胶胶囊具有在1至IOOUm，优选1至 20ym范围内的平均直径，并且所述香料或增香剂在所述丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的 酯的聚合期间被包封在水凝胶胶囊中。在一些实施方案中，可聚合的丙烯酸或甲基丙烯酸 或者它们的酯是多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如，乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚（乙二 醇）二甲基丙烯酸酯、聚（乙二醇）二丙烯酸酯或1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯，并且是单 独聚合的或者与单官能甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯共聚合以形成所述胶囊的外壳。
[0013] 制备水凝胶胶囊的方法包括以下步骤：(a)提供包含乳化剂的水相；(b)提供包含 至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯以及香料或增香剂的油相；（c)用（b)的油相 乳化（a)的水相以制备乳液；（d)聚合所述乳液以制备其内包封有香料或增香剂的水凝胶 胶囊；（e)在室温下固化该水凝胶胶囊；和⑴例如在至少40°C，或更优选在55至95°C或 55至65°C范围内的升高温度下，固化该水凝胶胶囊。
[0014] 还提供含有本发明的水凝胶胶囊的洗衣护理产品、个人护理产品、治疗产品、化妆 产品或美容产品。
[0015] 附图简述
[0016]图1显示本发明的水凝胶胶囊的粒径分布。
[0017] 图2显示水凝胶胶囊（hydrogencapsule)的洗手液感官性能。n= 16。
[0018] 图3显示护发素制剂中的水凝胶胶囊（hydrogencapsule)的感官性能。
[0019] 图4显示在止汗/除臭剂走珠（rol1-on)制剂中的水凝胶胶囊（hydrogen capsule)的感官性能。
[0020] 发明详述
[0021] 本发明涉及用于香料或增香剂的水凝胶胶囊载体、其制备以及该载体在向织物护 理产品或个人护理产品（例如，护发素/洗发香波，身体洗液或头发清新剂，以及用于洗衣 和表面处理的清洗或清洁组合物提供香料或增香剂的用途。本发明的水凝胶胶囊由包封在 至少一种聚合的丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯中的香料或增香剂组成，其中香料或增 香剂在丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯的聚合期间被包封在水凝胶胶囊中。这些水凝胶 胶囊使得能够提供已经被相对均匀地分布在使用混合物中且在储存期间不暴露于其他组 分的有价值的活性成分。
[0022] 香料或增香剂应理解为是指所有具有所需嗅觉性质并且基本上是无毒的有机物 质。这包括通常用于清洗或清洁组合物或香水店的所有香料或增香剂并且包括香料混合物 或掺合物。香料或增香剂可以是天然、半合成或合成来源的化合物。优选的香料或增香剂 可以分配到烃、醛或酯的物质类别。香料或增香剂还包括天然提取物和/或植物精华，其可 以包括多种组分（如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、薰衣草、麝香、广藿香、香脂树精华（balsam essence)、檀香木油、松油和香柏油）的复杂混合物。
[0023] 合成和半合成的香料或增香剂的非限制性实例是：7-乙酰基_1，2,3,4,5,6,7， 8-八氢_1，1，6,7_四甲基萘，a-紫香酮，￠-紫香酮，Y-紫香酮，a-异甲基紫香酮，甲基 柏木酮，二氢茉莉酮酸甲酯，甲基1，6,10-三甲基-2, 5,9-环十二碳三烯-1-基酮，7-乙酰 基_1，1，3,4,4,6-TK甲基蔡满，4-乙醜基叔丁基-1，I- _甲基讳满，轻基苯基丁丽，_. 苯甲丽，甲基P_蔡基丽，6-乙醜基-1，1，2,3,3,5 -TK甲基讳满，5-乙醜基异丙基-1， 1，2,6-四甲基茚满，1-十二醛，4- (4-羟基-4-甲基戊基）-3-环己烯-1-甲醛，7-羟基-3， 7_二甲基辛醛，10-i^一碳烯-1-醛，异己烯基环己基甲醛，甲酰基三环癸烷，羟基香茅醛 和氨茴酸甲酯的缩合产物，羟基香茅醛和吲哚的缩合产物，苯乙醛和吲哚的缩合产物，2-甲 基 _3_(对叔丁基苯基）丙醒，乙基香兰素，胡椒醒，己基肉桂醒（hexylcinnamaldehyde)，戊 基肉桂醒，2-甲基-2-(异丙基苯基）丙醒，香豆素，癸内酯-Y，十五内酯，16-羟基-9-十六 内酯，1，3,4,6, 7,8-六氢-4,6,6, 7,8,8-六甲基环戊并-Y-2-苯并吡喃，P-萘酚甲基醚， 龙涎呋喃（ambroxan)，十二氢_3a，6,6,9a_四甲基萘并[2,Ib]呋喃，柏木醇，5-(2, 2, 3-三 甲基环戊-3-烯基）-3-甲基戊-2-醇，2-乙基-4- (2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基）-2- 丁 烯-1-醇，丁香醇，丙酸三环癸烯酯，乙酸三环癸烯酯，水杨酸苄酯，乙酸柏木酯和乙酸叔丁 基环己酯。
[0024]用于本发明中的香料或增香剂的其他实例例如描述于美国专利号6, 143, 707、 6, 703, 011 和 5, 089, 162;EP1 360 270 以及WO2009/027957。
[0025] 其他香料是来自大量来源的精油、香树脂（resinoids)和树脂，如秘鲁香脂（peru balsam),乳香树脂（olibanumresinoid)，苏合香脂，岩蔷薇树脂，肉豆蘧（nutmeg),桂皮 油，安息香树脂，香菜和杂薰衣草（Iavandin)。其他合适的香料是：苯基乙基醇，廠品醇，芳 樟醇，乙酸芳樟酯，香叶醇，橙花醇（nerol)，乙酸2-(1，1-二甲基乙基）环己醇酯，乙酸苄酯 和丁香酌?（eugenol)。
[0026] 表1中提供的香料是其中适于包含在本发明的胶囊内的那些。
[0027]表1
[0028]
【权利要求】
1. 一种水凝胶胶囊，所述水凝胶胶囊包含被包封在至少一种聚合的丙烯酸或甲基丙烯 酸或者它们的酯中的香料或增香剂，其中所述水凝胶胶囊具有在1至100 y m范围内的平均 直径并且所述香料或增香剂在所述丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯的聚合期间被包封 在所述水凝胶胶囊中。
2. 权利要求1所述的水凝胶胶囊，其中所述水凝胶胶囊具有在1至20 y m范围内的平 均直径。
3. 权利要求1所述的水凝胶胶囊，其中所述可聚合丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯 是多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
4. 权利要求3所述的水凝胶胶囊，其中所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是乙二醇 二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚（乙二醇）二甲基丙烯酸酯或1，6_己二醇二甲基 丙烯酸酯。
5. 权利要求3所述的水凝胶胶囊，其中所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯还与单官 能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚合以形成所述水凝胶胶囊的外壳。
6. 权利要求3所述的水凝胶胶囊，其中所述胶囊额外地用另一种聚合物材料包覆。
7. -种消费品，所述消费品包含权利要求1所述的水凝胶胶囊。
8. 权利要求7所述的消费品，其中所述消费品是洗衣护理产品、个人护理产品、治疗产 品、美容产品或治疗性美容产品。
9. 权利要求8所述的消费品，其中所述个人护理产品是洗发香波、护发素、染发液、止 汗除臭剂、洗手液、条皂或沐浴露。
10. 权利要求9所述的消费品，其中所述个人护理产品被配制为棒、走珠或气溶胶喷雾 剂。
11. 权利要求8所述的消费品，其中所述洗衣护理产品是漂洗调理剂、液体洗涤剂、粉 末洗漆剂或织物清新剂。
12. -种用于制备其内包封有香料或增香剂的水凝胶胶囊的方法，所述方法包括： (a) 提供包含乳化剂的水相； (b) 提供包含至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯、以及香料或增香剂的油 相； (c) 用所述（b)的油相乳化所述（a)的水相以制备乳液； (d) 聚合所述乳液以制备其内包封有香料或增香剂的水凝胶胶囊；和 (e) 固化所述水凝胶胶囊。
13. 权利要求12所述的方法，丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯是多官能丙烯酸酯或 甲基丙烯酸酯。
14. 权利要求13所述的方法，其中所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是乙二醇二丙 烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚（乙二醇）二甲基丙烯酸酯或1，6_己二醇二甲基丙烯 酸酯。
15. 权利要求13所述的方法，其中所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯还与单官能丙 烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚合以形成所述胶囊的外壳。
16. 权利要求12所述的方法，其中将所述水凝胶胶囊在至少40°C的温度固化。
17. 权利要求12所述的方法，其中将所述水凝胶胶囊在55?95°C的温度固化。
18. 权利要求12所述的方法，其中将所述水凝胶胶囊在55?65°C的温度固化。
19. 权利要求12所述的方法，其中所述胶囊额外地用另一种聚合物材料包覆。
【文档编号】A61K9/00GK104487052SQ201380037386
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2013年7月11日 优先权日:2012年7月13日
【发明者】雷亚斌, 鲁希华, 卡罗尔·乔伊斯, 徐力 申请人:国际香料和香精公司