水性有机硅分散体及其制备方法

水性有机硅分散体及其制备方法【专利摘要】本发明涉及一种水性分散体，其包含分散在水相中的有机硅组合物。所述有机硅组合物包含以下部分的反应产物：(a)具有平均每分子至少2个烯基基团的含烯基的有机聚硅氧烷和(b)具有平均每分子至少2个SiH部分的含SiH的硅氧烷。所述分散体还包含硅氢加成催化剂、聚合物成膜剂和分子量低于1600的表面活性剂。所述组合物通过溶解在所述水相中的所述表面活性剂和所述聚合物成膜剂而以分散体形式稳定化，并且在干燥时能够形成粘性层。【专利说明】水性有机硅分散体及其制备[0001]本发明涉及在干燥时能够形成粘性层的水性有机硅分散体并涉及制备此类分散体的方法。本发明还涉及用粘性层涂布基材的方法，该方法包括用水性有机硅分散体涂布基材，并涉及通过局部施加包含水性有机硅分散体的组合物来治疗哺乳动物的方法。[0002]美国专利6,306,411描述了一种待施加到皮肤和体表生长物上的包含成膜聚合物的颗粒的水性分散体的组合物，其特征在于还包含至少部分地交联的固体弹性体聚有机硅氧烷的颗粒的水性悬浮液。该弹性体聚有机硅氧烷通过在以下物质存在的情况下由加成反应和交联而获得：铂型催化剂，每个分子包含至少两个在有机硅链的α、ω位的乙烯基基团的至少一种聚有机硅氧烷，以及每个分子包含至少一个连接到硅原子的氢原子的有机硅氧烷。[0003]美国专利6,403,704描述了一种通过向美容组合物引入悬浮在水相中的至少部分交联的弹性体聚有机硅氧烷的颗粒而提高组合物的耐水性的方法。[0004]ΕΡ-Β-1044237描述了一种可用于在纸上制备防粘涂层的水性有机硅乳液。所述乳液包含具有Si-乙烯基单元的聚有机硅氧烷和具有SiH单元的聚有机硅氧烷，它们可通过在存在铂催化剂的情况下的加聚反应而交联。该乳液含有用于将pH设置并维持在5与9之间的缓冲溶液、诸如聚乙烯醇的乳化剂和任选的加聚反应抑制剂。EP-B-587462和美国专利5,095,067描述了使具有Si-乙烯基单元的聚有机硅氧烷和具有SiH单元的聚有机硅氧烷一起乳化，并在存在铂催化剂的情况下交联。[0005]EP1263843描述了使用稳定性亲水（共）聚合物来减少衍生自有机硅乳液的有机硅在涂布机辊上的残余沉积物，该有机硅乳液可能交联而在柔性支撑物上形成非粘性涂层。描述了使用该亲水（共）聚合物来改善涂布之前的乳液稳定性以及防止聚结。[0006]在根据本发明用于制备水性有机硅分散体的方法中，该方法包括：混合（a)具有平均每分子至少2个烯基基团的含烯基的有机聚硅氧烷和（b)具有平均每分子至少2个SiH部分的含SiH的硅氧烷，以及在聚合物成膜剂和分子量低于1600的表面活性剂的水溶液中乳化所得的混合物以形成水性有机硅乳液，其中将硅氢加成催化剂与水性聚合物成膜剂和表面活性剂同时加入或随后将硅氢加成催化剂加入水性有机硅乳液，含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)在水性有机硅乳液中一起反应，并且含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)及其反应产物通过溶解在水相中的表面活性剂和聚合物成膜剂而以分散体形式稳定化。[0007]所谓"分散体"是指具有分散或静态分布在液体连续相中的分散相或不连续相(其可以为液体或固体）的胶态材料。本发明的水性有机硅分散体具有分散在水性液体连续相中的有机娃材料（其可以为液体或固体）的分散相。乳液是具有分散或静态分布在液体连续相中的液体分散相的胶态材料。含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)在混合时以及在乳化时为液体，但可在存在硅氢加成催化剂的情况下在乳液的液体分散相内反应形成固体有机硅材料。本发明的水性分散体能够在干燥时形成粘性层。[0008]所谓表面活性剂是指降低水的表面张力的表面活性试剂。表面活性剂通常含有疏水基团和亲水基团。表面活性剂的分子量低于1600。表面活性剂通常具有在25°C下至少10重量％的水中溶解度或可在水中分散。聚合物成膜剂可溶解或可分散在10重量％的表面活性剂溶液中，并且当将表面活性剂水溶液中10重量％的聚合物成膜剂溶液或分散体(不存在任何有机硅材料）沉积在基材上并干燥时，该聚合物成膜剂能够形成内聚膜。[0009]根据本发明的在干燥时能够形成粘性层的水性分散体包含分散在水相中的有机硅组合物，该有机硅组合物包含以下物质的反应产物：(a)具有平均每分子至少2个烯基基团的含稀基的有机聚娃氧烧和（b)具有平均每分子至少2个SiH部分的含SiH的娃氧烧，该分散体还包含娃氢加成催化剂、聚合物成膜剂和分子量低于1600的表面活性剂，该有机硅组合物通过溶解在水相中的表面活性剂和聚合物成膜剂而以分散体形式稳定化。[0010]当本发明的水性分散体沉积为膜或涂布在基材上并使之干燥时，包含反应后的有机硅组合物的明显小滴的分散相粘附在一起成为与基材接触的柔软有机硅弹性体层。该柔软有机硅弹性体层含有聚合物成膜剂和分子量低于1600的表面活性剂，并为发粘的且可用作粘合剂。[0011]根据本发明的一个方面将敷料粘附至需要这种治疗的哺乳动物的方法包括：使用有效量的本发明的水性分散体来涂布敷料的表面，使得在水相中足量的水可从基材上的涂层中蒸发以便在敷料上形成粘性层，以及施加敷料上的粘性层至哺乳动物的一部分皮肤。根据本发明将敷料粘附至需要这种治疗的哺乳动物的可供选择方法包括：局部施加有效量的本发明的分散体至哺乳动物的一部分皮肤，使得在水相中足量的水可从分散体中蒸发以便在所述一部分皮肤上形成粘性层，以及施加敷料至所述一部分皮肤上的所述粘性层。[0012]本发明的分散体可有效地用于通过局部施加而递送药物或美容活性成分。根据本发明的药物或美容组合物分别包含如上所述的水性分散体和药物或美容活性成分的配混物。根据本发明治疗对此治疗有需要的哺乳动物中的疾病或病症的方法包括向哺乳动物的一部分皮肤局部施加治疗有效量的如上所述根据本发明的药物或美容组合物。[0013]含烯基的有机聚硅氧烷（a)可以为基本上直链的聚二有机硅氧烷或支化的有机聚硅氧烷。合适的烯基基团的例子包括乙烯基、己烯基、烯丙基、异丙烯基或丁烯基基团。烯基基团的键合位置可例如在分子链上的末端位置和/或侧链位置。优选地，含烯基的有机聚硅氧烷（a)每个分子平均含有至少两个乙烯基基团。含烯基的有机聚硅氧烷中烯基基团之外的有机基团可例如为具有1至12个碳原子的烷基基团或具有6至10个碳原子的芳基基团。烯基基团之外的有机基团可例如为具有1至4个碳原子的烷基基团，通常为甲基或乙基基团。[0014]合适的支化含烯基的有机聚硅氧烷的一个例子具有在EP1070734中描述的结构。支化硅氧烷可由以下部分组成：（i)一个或多个式（Si04/2)的单元和ii)15至995个式Rb2Si02/2的单元，所述单元⑴和（ii)可以任何合适的组合互连，以及iii)式RaRb2SiOv2的单元，其中各Ra取代基选自具有1至6个碳原子的烷基基团或具有至多6个碳原子的烯基基团，并且各Rb取代基选自具有1至6个碳原子的烷基基团、具有2至6个碳原子的烯基基团、芳基基团、烷氧基基团、丙烯酸根基团和甲基丙烯酸根基团。在支化硅氧烷中至少两个取代基为烯基基团。优选地，在支化硅氧烷中至少三个取代基为烯基基团。例如，在支化硅氧烷中至少三个Ra取代基可以为烯基基团。[0015]在可供选择的例子中含烯基的有机聚硅氧烷（a)可以为烯基封端的聚二有机硅氧烧，例如乙條基封端的聚>甲基娃氧烧。尽管这种含條基的聚>有机娃氧烧（a)每分子可含有多于2个，例如3个，至多6个或更多个烯基基团，但通常优选的是该含烯基的有机聚硅氧烷每分子仅含有两个烯基基团。其可以例如为式CH2=CH-Si(CH3)2CKSi(CH3)2O]n-Si(CH3)2-CH=CH2的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烧，其中η为100至10000优选100至1000的平均数。[0016]含烯基的有机聚硅氧烷（a)在如ASTMD1084-08方法B(StandardTestMethodsforViscosityofAdhesives(粘合剂粘度标准测试方法））中所述在25°C或在如ASTMD4287-00(2010)(StandardTestMethodforHigh-atShearViscosityUsingaCone/PlateViscometer(使用锥板粘度计的高剪切粘度标准测试方法））中所述在25°C测试时优选地具有至少100毫帕斯卡?秒（mPa.s)的动态粘度，并可例如具有100至100,000,OOOmPa.s尤其是100至100,OOOmPa.s的动态粘度。[0017]含烯基的有机聚硅氧烷可包含如上所述的一种或多种含烯基的有机聚硅氧烷。例如，其可以包含至少一种基本上为直链的聚二有机硅氧烷和至少一种支化的有机聚硅氧烷。[0018]任选地，含條基的有机聚娃氧烧（a)包含含條基的有机聚娃氧烧树脂，例如包含至少一个Si〇4/2单元以及选自R^R2SiOv2单元和R^SiOv2单元的三有机甲娃烧氧基单元的树脂，其中R1表不C烧基基团并且R2表不條基基团。各R1基团可以例如为甲基、乙基、丙基、环戊基或环己基。各R2基团可以例如为乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、己烯基或环己烯基，其中乙烯基是优选的。含烯基的有机聚硅氧烷树脂可例如包含0.4质量％至5.0质量％的烯基基团。含烯基的有机聚硅氧烷树脂可以例如包含0至20重量％的组分（a)。[0019]含SiH的硅氧烷（b)可例如包含选自RHSi02/2基团和R2HSi01/2基团以及任选R2Si02/2基团和/或R3Si01/2基团的基团，其中各R表示具有不超过8个碳原子的烷基或芳基基团。基团R可例如为具有1至4个碳原子的烷基基团或苯基基团，通常为甲基基团。[0020]含SiH的硅氧烷（b)每个分子平均具有至少2个SiH部分。虽然本发明包括使用每个分子只含2个烯基基团的含烯基的有机聚硅氧烷（a)与每个分子只含2个SiH部分的含SiH的硅氧烷（b)，但优选的是，含烯基的有机聚硅氧烷（a)每个分子含有多于2个烯基基团或含SiH的娃氧烧（b)每个分子含有多于2个SiH部分。如果含稀基的有机聚娃氧烧（a)每个分子只含2个稀基基团并且含SiH的娃氧烧（b)每个分子只含2个SiH部分，则它们将在存在硅氢加成催化剂的情况下一起反应以发生扩链从而形成分子量增大且粘度提高的直链聚硅氧烷，但一般不会发生交联或形成弹性体有机硅材料。如果含烯基的有机聚娃氧烧（a)每个分子含有多于2个稀基基团或含SiH的娃氧烧（b)每个分子含有多于2个SiH部分，则它们将在存在硅氢加成催化剂的情况下一起反应以发生交联，从而形成弹性体有机硅材料。优选地，含SiH的硅氧烷每个分子平均具有多于2个SiH部分，例如2.5至200个SiH部分，更优选地3至20个SiH部分。[0021]含SiH的娃氧烧（b)可例如为聚（甲基氢娃氧烧）或二甲基娃氧烧-甲基氢娃氧烷共聚物。含SiH的硅氧烷可例如包含4至200个硅氧烷单元并可以为具有4至20个硅氧烷单元的低聚物。含SiH的硅氧烷可以例如具有在25°C下1至300mPa.s的动态粘度。[0022]如果期望弹性体有机硅材料应含有侧基，诸如具有2至30个碳原子的烃基或聚氧化烯基团，则可对含SiH的硅氧烷进行改性以包含此类基团。例如，可使聚（甲基氢硅氧烷）或二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物与具有2至30个碳原子和一个末端烯基基团的烃（例如1-烯烃）或与具有一个末端烯基基团的聚氧化烯在存在硅氢加成催化剂的情况下预先反应。在反应前烯基基团与SiH部分的摩尔比必须足够低，以使得所得的具有侧基的含SiH的硅氧烷（b)每个分子仍含有至少2个、优选多于2个SiH部分。[0023]含SiH的硅氧烷（b)的SiH部分与含烯基的有机聚硅氧烷（a)的烯基基团的摩尔比优选地在0.5:1至1.5:1的范围内，更优选地在0.6:1至1.2:1的范围内。含SiH的硅氧烷（b)与含烯基的有机聚硅氧烷（a)的重量比可根据所用的试剂而差异巨大，但一般在1:1000至10:1的范围内，尤其是在1:200至6:1的范围内，通常在1:500至1:5的范围内。[0024]用于催化硅氢加成反应的催化剂是本领域已知的并且可商购获得。此类硅氢加成催化剂可以为选自铂、铑、钌、钯、锇和铱的金属。或者，硅氢加成催化剂可以是这种金属的化合物，例如氯铂酸、六水合氯铂酸、二氯化铂，以及所述化合物与低分子量有机聚硅氧烷的络合物或微封装于基质或芯/壳型结构中的铂化合物。铂与低分子量有机聚硅氧烷的络合物包括1，3-二乙烯基-1，1，3,3-四甲基二硅氧烷与铂的络合物。这些络合物可以微封装于树脂基质中。示例性硅氢加成催化剂在美国专利3,159,601、3,220,972、3,296,291、3,419,593、3,516,946、3,814,730、3,989,668、4,784,879、5,036,117和5,175,325以及EP0347895B中有所描述。微封装的硅氢加成催化剂以及制备它们的方法是本领域已知的，如美国专利4,766,176和5,017,654中所举例说明的。[0025]催化剂的合适量将取决于所用的特定催化剂以及所用的特定含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)。按组合物中含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的总重量计，含铂催化剂可以足以提供至少2份每一百万份（ppm)铂的量存在。通常，以相同的方式计，铂以足以提供4至150重量ppm的铂的量存在。可将催化剂作为单一物质或作为两种或更多种不同物质的混合物添加。[0026]含SiH的硅氧烷（b)的SiH部分和含烯基的有机聚硅氧烷（a)的烯基基团在存在硅氢加成催化剂的情况下一起反应。反应产物的特征在于式[0027]=Si-CH2-CH(Y)-(A)a-Si=[0028]的硅氧烷链之间的连接，其中所示的Si原子各自形成不同硅氧烷链的一部分；a=0或I;A若存在则表示通常具有1至4个碳原子的烃键合；而Y表示氢或具有1至2个碳原子的烧基基团。含條基的有机聚娃氧烧（a)和含SiH的娃氧烧（b)可基本上完全反应，以使得存在于分散体中的反应产物基本上不含未反应的烯基基团或基本上不含未反应的SiH基团（即，除了因空间位阻或其他原因而反应缓慢的任何残余SiH和/或烯基外均反应），或可部分地反应。[0029]聚合物成膜剂一般可以为可溶解或可分散在分子量低于1600的表面活性剂的溶液中的任何聚合物，并且当将表面活性剂的水溶液中聚合物成膜剂的溶液或分散体（不存在任何有机硅材料）沉积在基材上并干燥时，该聚合物成膜剂能够形成内聚膜。可能有利的是，聚合物成膜剂可溶于水和/或聚合物成膜剂用作表面活性试剂或用作乳化剂，甚至在不存在分子量低于1600的表面活性剂的情况下。聚乙烯醇（PVA)是聚合物成膜剂的例子，其也是乳化剂。适于在本发明中使用的聚合物成膜剂的另外的例子包括聚醚，诸如聚环氧乙烷和阴离子聚合物，特别是磺酸盐聚合物，诸如聚苯乙烯磺酸盐和磺基聚酯，聚酯，聚乳酸和聚乙醇酸，多糖，壳聚糖衍生物，增塑的硝化纤维，乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酰胺，聚丙烯腈和聚氨酯。聚合物成膜剂可以为共聚物。聚合物成膜剂可以为两种或更多种上述聚合物的混合物。[0030]PVA-般可以为可用于分散含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的任何PVA，并且可以为任何市售聚乙烯醇，以及可例如具有80%至99.9%优选85%至99%范围内的水解度。PVA的粘度（以20°C下通过Hoppler粘度计（DIN53015)测得的4%水溶液的粘度度量）可例如在3至60mPa.s的范围内。各种合适的PVA由可乐丽美国公司（KurarayAmericaInc.)以商标'Mowiol'销售，例如Mowiol18-88、Mowiol8-88、Mowiol30-88、Mowiol30-92和Mowiol20-98。各种合适的PVA也可以商标'Elvanol'得自杜邦公司（DuPontInc.)〇[0031]合适的聚环氧乙烷以商标'Polyox'出售，例如PolyoxWSR205、PolyoxWSR301、PolyoxWSR308、PolyoxWSRnKKPolyoxWSRnl2k和PolyoxWSRnlOk0[0032]合适的聚苯乙烯磺酸盐为聚苯乙烯磺酸钠，其例如以商标'FlexanII'出售。[0033]合适的聚酯的例子包括任何水溶性聚酯，比如聚酯-5,或水溶性磺基聚酯，诸如以商标EastmanAQ?38S聚合物、EastmanAQ?55S聚合物、EastmanAQ?48聚合物出售的那些。[0034]合适的多糖的例子包括淀粉，改性的淀粉以及纤维素酯和纤维素醚（诸如醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、羧甲基纤维素钠或羟乙基纤维素），甲壳质，硝化纤维，胼胝质，金藻昆布多糖，木聚糖，阿拉伯木聚糖，甘露聚糖，岩藻依聚糖和半乳甘露聚糖。例子以商标Amaze(改性的淀粉）、AmazeXT(脱氢黄原胶）、Methocel、Ethocel和Natrosol(纤维素醚）出售。[0035]合适的乙烯基吡咯烷酮聚合物的例子包括聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮共聚物，例如与苯乙烯、十六碳烯、丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯醇、醋酸乙烯酯、乙烯基己内酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其例如以商标'Luvitec'、'Luviskol'或Antaron-Ganex?出售。[0036]合适的聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚物的例子包括丙烯酸酯和/或甲基丙稀酸醋与丙稀酰胺的共聚物，其例如以'Dermacryl'（以Dermacryl79或DermacrylC为例）、'Avalure'（以Avalure?AC120为例）和'Luvimer'（以Luvimer30E为例）出售。[0037]合适的聚氨酯和共聚物的例子包括聚氨酯-34和35,其以商标'BaycusanxIP'Avalure?UR'出售。聚氨酯-34是在多步骤反应中形成的复合聚合物。己二醇、新戊二醇和己二酸的共聚物与六亚甲基二异氰酸酯反应。所得的聚合物进一步与N-(2-氨基乙基）-3_氨基乙磺酸和乙二胺反应。聚氨酯-35是己二酸、二环己基甲烷二异氰酸酯、乙二胺、己二醇、新戊二醇和N-(2-氨基乙基）-3-氨基乙磺酸钠的共聚物。[0038]分子量低于1600的表面活性剂可以为阳离子、阴离子、非离子或两性表面活性剂。[0039]合适的非离子表面活性剂的例子包括聚氧化烯烷基醚，诸如环氧乙烷与长链脂肪醇或脂肪酸诸如C4_16醇的缩合物，尤其是聚乙二醇长链（12-14C)烷基醚，环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物，环氧乙烷与环氧丙烷的缩合产物，甘油的醋，蔗糖，山梨醇，脂肪酸烷醇酰胺，蔗糖酯，含氟表面活性剂，脂肪胺氧化物，聚氧化烯山梨聚糖醚，聚氧化烯烷氧基化物酯，和聚氧化烯烷基酚醚。[0040]合适的阳离子表面活性剂的例子包括季铵盐，例如卤化物，诸如辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛脂基三甲基氯化铵和椰油基三甲基氯化铵，脂肪胺和脂肪酸酰胺及其衍生物，碱性吡啶鑰化合物，苯并咪唑啉的季铵碱和聚丙醇聚乙醇胺。[0041]合适的阴离子表面活性剂的例子包括烷基苯磺酸及其盐，例如十二烷基苯磺酸钠，以及烷基磺酸及其盐，烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，脂肪酸酯硫酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，酰基肌氨酸盐，烷基羧酸盐，脂肪酸，以及酸或盐形式的磷酸酯。[0042]分子量低于1600的表面活性剂一般可以按如下量使用，该量使得聚合物成膜剂与非聚合表面活性剂的重量比低于2.5:1，例如在0.1:1至2:1的范围内，特别是0.3:1至1.5:1。可便利地将表面活性剂连同水性聚合物成膜剂溶液在乳化之前加入含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物，但可在乳化之后加入水性有机硅乳液。[0043]在本发明的方法的第一步中，将含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)在不存在任何硅氢加成催化剂的情况下混合在一起。含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)通常均为液体。然后将所得的液体混合物在聚合乳化剂和非聚合表面活性剂的水溶液中乳化以形成水性有机硅乳液，其中含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物的液滴分散在连续水相中，该连续水相为聚合乳化剂和非聚合表面活性剂的溶液。[0044]含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物乳化至水溶液内，以该水溶液的重量计，在水溶液中聚合乳化剂的浓度可例如为2重量％至40重量％的聚合乳化剂，优选5重量％至30重量％。含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物乳化至聚合乳化剂和非聚合表面活性剂的水溶液内，以含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的重量计，聚合乳化剂和非聚合表面活性剂的水溶液的量可例如为2重量％至100重量％。以含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物的重量计，聚合乳化剂和非聚合表面活性剂的水溶液的量优选为4%至50%，更优选5%至40%。以含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物的重量计，混合从而形成乳液的聚合乳化剂的量优选在1.2重量％至20重量％聚乙烯醇的范围；以含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物的重量计，更优选1.5%至15%聚合乳化剂。[0045]在聚合乳化剂和非聚合表面活性剂的水溶液与聚硅氧烷混合物的低比率下，例如以含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物的重量计，低于15重量％的聚合乳化剂和非聚合表面活性剂的水溶液，将形成非牛顿"浓稠相"，其与单独的有机硅聚合物相比，在低剪切速率（低于0.1^)下要粘得多，并通常表现出屈服应力（粘塑性行为）。形成这种浓稠相使得可以更彻底地混合疏水性硅氧烷试剂与水相，从而有助于形成乳液。在乳化的初始阶段，与聚硅氧烷混合物相比，聚合乳化剂和非聚合表面活性剂的水溶液的量可以低于如上针对形成浓稠相所定义的15%。以含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物的重量计，该浓稠相可例如含有2重量％至10重量％的聚合乳化剂和非聚合表面活性剂的水溶液。任选地，仅一部分聚合乳化剂和/或仅一部分非聚合表面活性剂用于乳化的初始阶段。可使用水或使用另外的聚合乳化剂和/或非聚合表面活性剂的溶液来稀释浓稠相，从而形成粘性较小的乳液。含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物在根据需要稀释的所得乳液中的浓度按乳液的总重量计可例如在25重量％至90重量％的范围内，按乳液的总重量计通常在40重量％至80重量％的范围内。[0046]乳化通常在高剪切混合器中进行，例如转子-定子混合器。乳液的粒度可在随后的步骤中根据需要减小，例如在施加提高的剪切的设备中，诸如匀化机或微流化机或超声机（超声混合器）中，从而产生液滴的体积中值直径在0.3至30μπι(微米）范围内的乳液。[0047]含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)可根据需要在乳化前与赋形剂油混合。所谓"油"是指不可与水混溶的液体。赋形剂油应与含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物混溶。赋形剂油通常不含在乳化条件下与含烯基的有机聚娃氧烧（a)的條基基团或含SiH的娃氧烧（b)的SiH基团反应的官能团。油可以例如为待形成的弹性体有机硅的软化剂或增塑剂，或可以为在皮肤护理中具有有益效果的油，例如作为润肤剂。油可以为待掺入有机硅分散体的药物或美容活性物质的赋形剂；油可以为这种赋形剂与药物或美容活性物质的混合物。在乳化前混合的这种油的量按含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的重量计可最多为50重量％，例如按含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的重量计为1重量％至40重量％，优选2重量％至20重量％。[0048]优选地将硅氢加成催化剂与聚合乳化剂和/或非聚合表面活性剂同时加入乳液，但是如果需要，可在乳化之后将催化剂加入乳液。更优选地，例如在乳化之前通过将催化剂混合进聚合乳化剂和非聚合表面活性剂的水溶液，而将硅氢加成催化剂与聚合乳化剂和非聚合表面活性剂同时加入乳液。当催化剂接触含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的混合物时，引发（a)的烯基基团与（b)的SiH部分的反应。含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的聚合因此在乳液的液体分散相中发生（乳液聚合）。聚合在存在硅氢加成催化剂的情况下在环境温度下发生。为了方便，环境温度聚合可以是优选的，但是可以使用0至l〇〇°C范围内的任何温度。为了得到更快的聚合，提高的温度（例如在50至100°C的范围内）可以是优选的。[0049]可能优选的是，分散体的pH低于pH6,更具体地讲低于pH5。这避免了PVA在存在铂催化剂的情况下发生水解的可能性，使得分散体在储存时保持稳定，并保持其性质，诸如机械特性和由分散体沉积的膜的接触角。可将缓冲剂（诸如柠檬酸与氢氧化钠）加入乳液以将PH控制到所需的值。[0050]任选地与赋形剂配混的药物或美容活性物质可在乳化后的任何时间加入乳液。药物或美容活性物质（包括任何赋形剂）的量按含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的重量计可最多为50重量％，例如按含烯基的有机聚硅氧烷（a)和含SiH的硅氧烷(b)的重量计为1重量％至40重量％，优选2重量％至20重量％。[0051]可在乳化后的任何时间将填料加入乳液。填料可例如为增强填料，诸如亲水性二氧化硅、经处理为疏水性的二氧化硅或碳酸盐（诸如碳酸钙）。填料或者可以为化妆品填料，例如具有二氧化硅处理涂层的有机硅交联聚合物粉末或有机硅弹性体粉末。填料可作为颗粒固体添加，或可作为悬浮液添加，例如有机硅弹性体粉末的非离子水性悬浮液。[0052]本发明的水性有机硅分散体的组合物因此包含5重量％至90重量％的含烯基的有机聚硅氧烷（a);0.025重量％至75重量％的含SiH的硅氧烷（b);0.0002重量％至0.02重量％的硅氢加成催化剂；0.3重量％至18重量％的PVA;0.04重量％至18重量％的非聚合表面活性剂；8重量％至94重量％的水；以及任选的0至50%重量％的水不混溶性油，其可与含烯基的有机聚硅氧烷（a)或含SiH的硅氧烷（b)混溶但不与之反应；和/或O至50重量％的药物或美容活性物质（因此包括任何赋形剂）。[0053]"药物活性"物质是指提供药学或医学有益效果的任何化合物或化合物的混合物。因此，药物活性物质包括被看作活性成分或活性药物成分的物质，如美国卫生及公共服务部食品药品监督管理局（UnitedStatesDepartmentofHealth&HumanServicesFoodandDrugAdministration)常用和定义的材料，包含于Title21，ChapterI,oftheCodeofFederalRegulations,Parts200_299andParts300-499(《美国联邦法规》，第21篇第I章，第200-299款和第300-499款）中。"美容活性"物质是指为了护理毛发或皮肤以提供美容和/或美学有益效果而添加的作为个人护理制剂中的添加剂的任何化合物或化合物的混合物。[0054]药物活性物质可包括旨在在诊断、治愈、缓和、治疗或预防疾病，或者影响人类或其他动物身体的结构或任何功能中提供药理活性或其他直接效果的任何组分。药物活性物质可包括可在药品制造中经历化学变化并且以旨在提供指定活性或效果的改性形式存在于药品中的那些组分。[0055]药物活性物质的一些代表性例子包括药物、维生素、矿物质；激素；局部用抗微生物剂，例如抗生素活性成分、用于治疗足藓、股癣或皮癣的抗真菌活性成分和痤疮活性成分；收敛剂活性成分；除臭剂活性成分；去疣剂活性成分；鸡眼和胼胝去除剂活性成分；用于治疗头虱、阴虱（毛虱）和体虱的杀虱剂活性成分；用于控制头皮肩、脂溢性皮炎或牛皮癣的活性成分；以及晒伤预防和治疗剂。[0056]美容活性物质的例子包括润肤剂、蜡、保湿剂、皮脂吸收剂或皮脂控制剂、蔬菜或植物提取物、颜料、着色剂、调理剂、紫外线吸收剂和防晒剂、蛋白质和氨基酸及其衍生物、芳香剂、止汗剂、色彩护理添加剂、珠光剂、抗氧化剂、皮肤漂白剂和皮肤保护剂。[0057]维生素的例子包括多种不同的有机化合物，如醇类、酸类、留醇类和醌类。它们可以分成两个可溶性组：脂溶性维生素和水溶性维生素。可用于个人护理制剂的脂溶性维生素包括视黄醇（维生素A)、钙化醇（维生素D2)、胆钙化醇（维生素D3)、叶绿醌（维生素Kl)和生育酚（维生素E)。可用于个人护理制剂的水溶性维生素包括抗坏血酸（维生素C)、硫胺（维生素BI)、尼克酸（烟酸）、烟酰胺（维生素B3)、核黄素（维生素B2)、泛酸（维生素B5)、生物素、叶酸、吡哆素（维生素B6)和氰钴胺（维生素B12)。维生素的另外例子包括维生素衍生物，如视黄醇棕榈酸酯（维生素A棕榈酸酯）、视黄醇乙酸酯（维生素A乙酸酯）、视黄醇亚油酸酯（维生素A亚油酸酯）和视黄醇丙酸酯（维生素A丙酸酯）、生育酚乙酸酯（维生素E乙酸酯）、生育酚亚油酸酯（维生素E亚油酸酯）、生育酚琥珀酸酯（维生素E琥珀酸酯）、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50(乙氧基化维生素E衍生物）、PPG-2生育酚聚醚-5、PPG-5生育酚聚醚-2、PPG-10生育酚聚醚-30、PPG-20生育酚聚醚-50、PPG-30生育酚聚醚-70、PPG-70生育酚聚醚-100(丙氧基化和乙氧基化维生素E衍生物）、生育酚磷酸酯钠、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸葡糖、抗坏血酸四异棕榈酸酯、四-十六烷基抗坏血酸醋（tetrahexadecylascorbate)、抗坏血酸生育酷马来酸醋、磷酸抗坏血酸醋生育酷醋钾或生育酚烟酸酯。[0058]用于根据本发明的方法的药物活性物质可以为活性药物成分。可以使用的一些合适的活性药物成分的代表性例子是：氢化可的松、酮洛芬、噻吗洛尔、毛果芸香碱、阿霉素、丝裂霉素C、吗啡、氢化吗啡酮、地尔硫卓、茶碱、多柔比星、柔红霉素、肝素、青霉素G、羧苄青霉素、头孢噻酚、头孢西丁、头孢噻肟、5-氟尿嘧啶、阿糖胞苷、6-氮尿苷、6-硫鸟嘌呤、长春碱、长春新碱、硫酸博来霉素、硫代葡萄糖金、苏拉明、甲苯咪唑、可乐定、东莨菪碱、普萘洛尔、盐酸去甲麻黄碱、哇巴因、阿托品、氟哌啶醇、异山梨醇、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、吲哚美辛、前列腺素、萘普生、沙丁胺醇、胍那苄、拉贝洛尔、非尼拉敏、敌百虫和类固醇。用于本发明目的的活性药物成分还包括抗痤疮剂，诸如过氧化苯甲酰和维甲酸；抗菌剂如葡萄糖酸氯己定；抗真菌剂如硝酸咪康唑；抗炎药；皮质类固醇药物；非留体抗炎药如双氯芬酸；抗牛皮癣药如丙酸氯倍他索；麻醉剂如利多卡因；止痒剂；治疗诸如帕金森病或阿尔茨海默病的中枢神经系统疾病的药剂；以及抗皮炎剂。[0059]药物活性物质可以为蛋白质，诸如酶。酶包括但不限于市售类型、改良类型、重组类型、野生型、天然不存在的变体以及它们的混合物。例如，合适的酶包括水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、过氧化氢酶和它们的混合物。水解酶包括但不局限于：蛋白酶（细菌蛋白酶、真菌蛋白酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶或碱性蛋白酶）、淀粉酶（α淀粉酶或β淀粉酶）、脂酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶、溶菌酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶和它们的混合物。所述的蛋白酶包括但不限于：胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、胃蛋白酶、胰酶和其他哺乳动物的酶；木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶和其他植物酶；枯草杆菌蛋白酶、表皮素、乳酸链球菌素、柚皮苷酶（L-鼠李糖苷酶）、尿激酶和其他细菌酶。所述脂酶包括但不限于：三酰甘油脂酶、单酰基甘油脂酶、脂蛋白脂酶，例如胰脂酶、肠肽酶、胃蛋白酶、其他哺乳类动物、植物、细菌脂酶以及纯化的脂酶。天然的木瓜蛋白酶优选作为所述酶。另外，刺激激素如胰岛素可与这些酶一起使用以加强它们的功效。[0060]药物或美容活性物质可以为防晒剂。防晒剂可以选自本领域已知的保护皮肤免于暴露于阳光的有害效果的任何防晒剂。防晒化合物通常选自吸收紫外（UV)线的有机化合物、无机化合物或其混合物。紫外线吸收剂和防晒剂包括吸收约290-320纳米（UV-B区）的紫外线的那些以及吸收320-400纳米范围（UV-A区）内的紫外线的那些。[0061]防晒剂的一些例子为氨基苯甲酸、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、掊酰掊酸三油酸酯、二羟苯腙、4-[双（羟丙基）]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、具有二羟基丙酮的指甲花醌、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛醋、轻甲氧二苯酮、对二甲氨基苯甲酸异辛醋、苯基苯并咪挫磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛和水杨酸三乙醇胺。紫外线吸收剂的另外例子为醋氨沙洛、尿囊素ΡΑΒΑ、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3_苯亚甲基樟脑、苯亚甲基樟脑水解的胶原磺酰胺、苯亚甲基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、丁基ΡΑΒΑ、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅滑石、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、二苯并噁唑萘、二叔丁基羟基苯亚甲基樟脑、掊酰掊酸三油酸酯、二异丙基甲基肉桂酸酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲氧甲酰基乙酰氧基萘并吡喃、双乙苯基三氨基三嗪芪二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基三氨基三嗪芪二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基二羟基丙基ΡΑΒΑ、乙基二异丙基肉桂酸酯、乙基甲氧基肉桂酸酯、乙基ΡΑΒΑ、尿刊酸乙酯、阿魏酸氰双苯丙烯酸乙酯、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、乙二醇水杨酸酯、胡莫柳酯、异戊基对甲氧基肉桂酸酯、异丙基苄基水杨酸酯、异丙基二苯甲酰甲烷、异丙基甲氧基肉桂酸酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、薄荷醇水杨酸酯、4-甲基亚苄基、樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、TEA-水杨酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、三PABA泛醇、咪唑丙烯酸、VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧二苯甲酮-1共聚物。[0062]美容活性物质可以为芳香剂或香料。香料可以是通常用于香料行业中的任何香料或芳香剂活性成分。这些组合物通常属于多种化学类别，如醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、亚硝酸酯、萜烯类烃、含杂环氮或硫的化合物以及天然来源或合成起源的精油等各式各样。这些香料成分中的许多在标准教科书参考文献中有详细描述，诸如PerfumeandFlavourChemicals,l969，S.Arciander，Montclai;r，N.J·(《香料和调味剂化学品》，I969年，S.Arciander，新泽西州蒙特克莱）。芳香剂的示例可以为但不限于香料酮和香料醛。示例性香料酮为布枯肟；异茉莉酮；甲基β萘基酮；麝香二氢茚酮；优质吐纳麝香/麝香；α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、大马烯酮、大马玫瑰、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、蔚酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、所谓的γ-甲基紫罗兰酮、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式茉莉酮、龙涎酮、甲基柏木烯酮或甲基柏木酮、苯乙酮、甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘酮、苄基丙酮、二苯酮、对羟基苯基丁酮、芹菜酮或利福酮、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基辛烯酮、鲜薄荷酮、4-(1-乙氧乙烯基）-3,3,5,5,-四甲基环己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基（丙基）环戊酮、1-(对薄荷烯-6(2)-基）-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧苯基）-2-丁酮、2-乙酰基-3,3-二甲基降莰烷、6,7-二氢-1，1，2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮、4-大马醇、胡椒基丙酮或胡椒基丙酮、钩吻酮、环己酮、异环烯酮E、三甲基环己基甲基酮、甲基熏衣草酮、对叔戊基环己酮、对叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、戊基环戊酮、麝香酮、新丁烯酮、大侧柏酮、凡路酮、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮和特曲美安酮及其混合物。香料醛的例子为2,6,10-三甲基十一烯-9-醛-1;茴香醛；西马醛（cymal);乙基香草醛；花青醛；新洋茉莉醛；胡椒醛；羟基香茅醛；寇夫醛；月桂醛；新铃兰醛；甲基壬基乙醛；P.T.布西醛（P.T.bucinal);苯乙醛；^稀醛；香草醛；2,6,10-三甲基-9-^稀醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基）_丙醛、2-甲基-3-(对甲氧苯基）_丙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基）丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺_/反_3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3,7-二甲基-6-辛烯基）氧]乙醛、4-异丙基苯甲醛、1，2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基）丙醛、1-癸醛；癸醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.I.0(2,6)]-癸亚基-8)-丁醛、八氢-4,7-亚甲基-IH-茚并甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对乙基-α，α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3,4-(亚甲二氧基）_氢化肉桂醛、3,4-亚甲二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、间伞花烃-7-甲醛、α-甲基苯乙醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、十一烯醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基）-3-环己烯-甲醛、1-十二烷醛、2,4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基）-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一烷醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基）丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基）-3-环己烯-1-甲醛、5或6甲氧基0六氢-4,7-亚甲基茚满-1或2-甲醛、3,7-二甲基辛-1-醛、1-十一烷醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基）-3-环己烯甲醛、7-羟基-3,7-二甲基-辛醛、反-4-癸烯醛、2,6-壬二烯醛、对甲基苯乙醛；4-甲基苯乙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-2-丁烯醛、邻甲氧基肉桂醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯甲醛、3,7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛、牡丹醛（6,10-二甲基-3-氧杂-5,9-十一碳二烯-1-醛）、六氢-4,7-亚甲基茚满-1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基）苯乙醛、6,6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3,5,5-三甲基己醛、六氢-8,8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-二环[2.2.1]-5_庚烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己醛、Ι-p-薄荷烯-q-甲醛、己基肉桂醛及其混合物。芳香剂或香料的另外例子包括2-正己基-3-氧代-环戊烷甲酸甲酯；丙位十二内酯；醋酸α-甲基苄酯；4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基茚满；广藿香；乳香树月旨；岩蔷薇；香根草油；古配巴香脂；冷杉香胶；氨茴酸甲酯；香叶醇；乙酸香叶酯；里哪醇；香茅醇；乙酸萜品酯；水杨酸苄酯；异丁酸苯氧乙酯；柏木乙缩醛（cedrylacetal);对茴香醛；和乙烯基十三酸酯。[0063]蔬菜或植物提取物的例子以油或水溶性形式衍生自植株（草本植物、根、花、果实或种子），诸如椰子、绿茶、白茶、红茶、问荆、向日葵、麦芽、橄榄、葡萄、石榴、杏、胡萝卜、番茄、烟草、菜豆、马铃薯、赤豆、儿茶、橙、黄瓜、鳄梨、西瓜、香蕉、梓檬、棕榈、府萝、辣根、燕麦、苦楝、甜菜、西兰花、南瓜、大豆、大麦、胡桃木、亚麻、人参、罂粟、鳄梨、豌豆或芝麻提取物。[0064]润肤剂的例子包括挥发性或非挥发性硅油；有机硅树脂，如聚丙基硅倍半氧烷和聚苯基二甲基娃氧烧；有机娃弹性体，如聚^甲基娃氧烧交联聚合物；烧基甲基娃氧烧，如C30-45烷基聚甲基硅氧烷；挥发性或非挥发性烃化合物，如角鲨烯、石蜡油、凡士林油和萘油；氢化或部分氢化的聚异丁烯；异二十烷；角鲨烷；异链烷烃；异十二烷；异癸烷或异十六烷；支链C8-C16酯；新戊酸异己酯；酯油，诸如异壬酸异壬酯、辛酸十六/十八烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸酯衍生物、硬脂酸酯衍生物、异硬脂酸异硬脂醇酯以及醇或多元醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，或它们的混合物；植物来源的油，所述植物来源的油诸如小麦胚芽、向日葵、葡萄籽、蓖麻、乳木果、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉花籽、榛果、澳洲坚果、霍霍巴、黑加仑或月见草油；辛酸/癸酸的三甘油酯；或高级脂肪酸，诸如油酸、亚油酸或亚麻酸。[0065]蜡的例子包括蜂蜡、羊毛脂蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡和烃蜡，诸如微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯蜡。[0066]保湿剂的例子包括低分子量的脂族二醇，如丙二醇和丁二醇；多元醇，如甘油和山梨醇；以及聚氧乙烯聚合物，如聚乙二醇200;以及透明质酸及其衍生物。[0067]皮脂吸收剂或皮脂控制剂的例子包括甲硅烷基化二氧化硅、二甲基甲硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、交联甲基丙烯酸甲酯和淀粉辛烯基琥珀酸铝。[0068]调理剂的例子包括有机硅调理剂，诸如硅油、硅橡胶胶料及其混合物；有机改性的硅油，诸如氨基封端的聚二甲基硅氧烷、氨丙基苯基聚三甲基硅氧烷、聚苯基三甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、聚硅氧烷季铵盐-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚硅氧烷季铵盐-16及其混合物。调理剂的另外例子为阳离子调理剂，包括瓜尔胶衍生物；纤维素醚的季氮衍生物；二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物；丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物；含有通过酯或酰胺键附接到聚合物的阳离子氮官能团的衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物；N，Ν'-双（2,3-环氧丙基）哌嗪（N，Ν'-bis-(2,3-epoxypropyl)-piperazine)或哌嘆双丙稀酰胺和哌嘆的缩聚产物；以及乙稀基P比略烧酮和丙稀酸酯与季氮官能团的共聚物。[0069]适于用作美容活性物质的蛋白质或氨基酸及其衍生物包括从小麦大豆稻玉米提取的蛋白质，角蛋白，弹性蛋白或丝以及从其得到的氨基酸。蛋白质可以为水解形式。蛋白质可以季铵化。[0070]适于用作美容活性物质的抗氧化剂的一些例子为乙酰基半胱氨酸、熊果苷、抗坏血酸、抗坏血酸多肽、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、BHA、对羟基茴香醚、BHT、叔丁基对苯二酚、咖啡酸、茶（Camelliasinensis)油、脱乙酰壳多糖抗坏血酸盐、脱乙酰壳多糖甘醇酸盐、脱乙酰壳多糖水杨酸盐、绿原酸、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、癸基巯甲基咪唑、异抗坏血酸、二戊基氢醌、二特丁基对苯二酚、二鲸蜡醇硫代二丙酸酯、二环戊二烯/叔丁基甲酚共聚物、掊酰掊酸三油酸酯、硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻醇硫代二丙酸酯、二油基生育酚甲基硅烷醇、异槲皮苷、地奥司明、抗坏血酸硫酸酯二钠、芸香亭基硫酸二钠、硫代二丙酸双十八醇酯、双十三醇硫代二丙酸酯、没食子酸月桂酯、阿魏酸乙酯、阿魏酸、氢醌、羟胺盐酸盐、羟胺硫酸盐、巯基乙酸异辛酯、曲酸、羟基积雪草苷、抗坏血酸镁、抗坏血酸磷酸酯镁、褪黑激素、甲氧基-PEG-7芸香苷琥珀酸酯、亚甲基二叔丁基甲酚、甲基硅烷醇抗坏血酸、去甲二氢愈创木酸、没食子酸辛酯、苯基巯基乙酸、间苯三酚、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾、硫代二乙酰胺、亚硫酸钾、没食子酸丙酯、迷迭香酸、芦丁、抗坏血酸钠、抗坏血酸/胆留醇磷酸酯钠、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、硫代乙醇酸钠、山梨醇缩糠醛、茶树（MeIaleucaaftemifolia)油、醋酸生育酚、四己基癸醇抗坏血酸酯、四氢二阿魏酰甲烷、生育酚亚油酸酯/油酸酯、硫二甘醇、生育酚琥珀酸酯、硫代二乙醇酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、硫代牛磺酸、视黄醇、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50、生育酚、托可索仑、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯、托可醌、邻甲苯基双胍、三（壬基酚）亚磷酸酯、泛醌和二丁基二硫代氨基甲酸锌。[0071]皮肤漂白剂的例子为氢醌。护肤剂的一些例子为尿囊素、乙酸铝、氢氧化铝、硫酸铝、炉甘石、可可油、鳕鱼肝油、胶状燕麦、聚二甲基硅氧烷、甘油、高岭土、羊毛脂、矿物油、凡士林、鲨鱼肝油、碳酸氢钠、滑石、金缕梅、醋酸锌、碳酸锌和氧化锌。[0072]与这种药物或美容活性物质一起使用的赋形剂通常选自有机液体（油和溶剂）、有机硅以及这些物质的混合物。上文作为润肤剂列出的许多液体有机材料和有机硅材料也适合作为药物或美容活性物质的赋形剂。适合作为赋形剂的有机液体的示例为但不限于芳族烃、脂族烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤和芳族卤化物。烃包括异十二烷、异十六烧、IsoparL(C11_C13)、IsoparH(C11_C12)和其他矿物油、凡士林以及氢化聚癸烯。醚和酯包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、二辛醚、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯（PGMEA)、丙二醇甲醚（PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、二辛酸/二癸酸丙二醇酯、辛酸/癸酸三甘油酯和棕榈酸辛酯。醇的例子包括甘油、乙醇、戊二醇和丙二醇。适合作为赋形剂成分的另外的有机载流体包括脂肪、油、脂肪酸和脂肪醇。[0073]赋形剂可以为25°C下的粘度在1至1，OOOmPa.s范围内的低粘度有机聚硅氧烷，诸如十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基）氧代）}三硅氧烷、六甲基-3,3双{(三甲基甲硅烷基）氧代}三硅氧烷、五甲基{(三甲基甲硅烷基）氧代}环三硅氧烷以及聚二甲硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基娃氧烧或聚^苯基娃氧烧。[0074]粘性有机硅层可通过以下方式形成：将本发明的水性有机硅分散体涂布在基材上，然后通过使分散体的水相中的水从基材上的涂层中蒸发而干燥该层。通过稠度测定仪可评估干燥根据本发明的分散体而产生的有机硅层的粘着性。[0075]基材可以为不溶于水性有机硅分散体或不被水性有机硅分散体以其他方式破坏的任何材料。基材通常为需要粘附至另一材料的材料。基材的例子包括聚合材料（包括有机聚合物，诸如聚酯、聚氨酯、聚烯烃、乙烯基聚合物、硅氧烷聚合物），玻璃，金属，天然和合成纤维以及由其制造的纺织物材料，纸材和板，木材和陶瓷材料。基材可例如为旨在用作敷料以用于具有需要敷料的创伤或皮肤病症的哺乳动物的材料，诸如纺织物材料。可用有效量的本发明的水性分散体来涂布敷料的表面。使得在水相中足量的水可从基材上的涂层中蒸发，以便在敷料上形成粘性层。然后将敷料上的粘性层施加至哺乳动物的一部分皮肤，以将敷料粘附至哺乳动物。[0076]基材或者可以为哺乳动物的皮肤，以将敷料或其他材料粘附至皮肤或局部施加药物或美容活性物质。可将有效量的本发明的分散体局部施加至哺乳动物的一部分皮肤。使得在水相中足量的水可从分散体中蒸发，以便在一部分皮肤上形成粘性层。然后可将敷料粘附至所述一部分皮肤上的所述粘性层。分别包含水性有机硅分散体和药物或美容活性成分的配混物的药物或美容组合物可通过向哺乳动物的一部分皮肤局部施加治疗有效量的组合物而用于治疗对此治疗有需要的哺乳动物中的疾病或病症。[0077]通过在存在娃氢加成催化剂的情况下在分散体的分散相中含稀基的有机聚娃氧烷（a)和含SiH的硅氧烷（b)的反应，根据本发明产生的粘性有机硅层优选地交联成弹性体有机硅材料。本发明的水性有机硅分散体因此为在沉积后干燥时形成粘性层的单部分有机硅弹性体乳液。硅氢加成反应在分散相内发生以形成柔软的弹性体。在干燥时，无需进一步反应即形成粘性层，部分是由于弹性体有机硅分散相小滴足够软而粘附在一起。本发明的水性有机硅分散体的另外有益效果在于只需要较低量的铂催化剂，因为硅氢加成反应在分散相内发生并且不需要快速固化即可形成膜。[0078]本发明的水性有机硅分散体可以通过局部施加而将药物或美容活性成分递送给患者的多种方式用于药物治疗和美容护理。分别包含水性有机硅分散体和药物或美容活性成分的配混物的药物或美容组合物可作为背衬材料上的层而沉积以形成敷料。通过局部施加具有治疗有效量的所述层（含有与皮肤接触的药物或美容活性物质）的所得敷料至哺乳动物的一部分皮肤，该敷料可用于治疗对此治疗有需要的哺乳动物中的疾病或病症。药物或美容活性成分从敷料上的层吸收到哺乳动物的皮肤上并穿过皮肤。或者，可将治疗有效量的包含水性有机硅分散体和药物或美容活性成分的配混物的药物或美容组合物通过向哺乳动物的一部分皮肤局部施加该组合物而用于治疗对此治疗有需要的哺乳动物中的疾病或病症。该组合物在哺乳动物皮肤上形成粘性层，而药物或美容活性成分从中吸收到皮肤上并穿过皮肤。如果需要，可通过敷料覆盖粘性层。[0079]可在其中将本发明的分散体用于递送美容活性成分的个人护理组合物包括皮肤护理组合物、毛发护理组合物和指/趾甲护理组合物。皮肤护理组合物包括沐浴凝胶、月巴皂、水凝胶、霜膏、洗剂、香膏、粉底、唇膏、眼线、腮红、底霜、遮瑕膏、修颜液和眉笔。将本发明的有机硅水性分散体用于皮肤护理组合物的有益效果可包括皮肤水合、保护、持久、皮肤附着力、SPF(防晒因子）增强、耐洗掉、紧致和/或收缩。毛发护理组合物包括洗发剂、调理剂、凝胶、润发油、毛鳞片修护素、精华液、喷雾剂、染色产品和睫毛膏。将该有机硅水性分散体用于毛发护理组合物的有益效果可包括改善的定型、定色、调理、保色性和/或防卷曲，并且在睫毛上使用该有机硅水性分散体的有益效果可包括浓密、防水和/或睫毛加长(延伸）。指/趾甲护理组合物包括彩色面漆、底漆、指/趾甲强化剂。将该有机硅水性分散体用于指/趾甲护理组合物的有益效果可包括改善的保护、持久的效果、耐刮擦和/或附着力。可将本发明的水性有机硅分散体配制成水包油美容制剂或油包水美容制剂。[0080]可在其中将本发明的分散体用于递送药物活性成分的保健组合物包括贴片、乳膏、软膏、棒、喷雾和药用指/趾甲油。[0081]本发明通过以下实例说明，在以下实例中，份数和百分数均按重量计，另有规定除外。[0082]实例1[0083]实例1:用四叶片推进器在250rpm下将49.52%的包含Si04/2单元、二甲基硅氧烷单元和二甲基乙稀基甲娃烧基单元的EP1070734中所述结构的支化娃氧烧（具有150mPa.s的粘度、120的聚合度和1.16重量％的乙烯基官能团）与10.27%的IOmPa.s的直链氢化物官能化硅氧烷低聚物（含有0.18重量％的氢化物官能团）在500mL玻璃瓶中混合1分钟。将1.53%的作为非离子表面活性剂的聚氧乙烯（6)十三烷基醚以及4.99%的粘度为30CP(以20°C下通过Hoppler粘度计（DIN53015)测得的4%水溶液的粘度度量）且水解程度为88%的"Mowiol30-88"PVA的10%活性物质溶液均加入上述有机硅混合物，并在250rpm下混合5分钟。然后用配备分散元件S25KV的Ultraturraxκ1T25基础高剪切混合器以最大速度（24000rpm)搅拌1分钟30秒将33.0%的去离子水加入上述混合物。形成了乳液，然后将〇·7%的Syloff4000催化剂的乳液（提供4ppm的Pt)加入。[0084]硅氢加成在乳液中进行。使用厚度为90μm的不锈钢涂布棒在Mylar?聚酯隔离衬片上涂布所产生的水性有机硅分散体。然后在室温下将涂布的水性有机硅分散体干燥15分钟以形成粘合剂有机硅层。将因此产生的层合物切成较小的19.5cmX6.5cm的条带。[0085]通过配备多分度盘的得自斯坦博万高系统公司（StableMacroSystems)的TA.XTplus质构分析仪来评估所产生的有机硅层的粘着性。将如上所述产生的层合物的一个条带置于2个多分度塑料盘内。各塑料盘具有19.5cmX14cm的尺寸并具有7个位于板的中间的直径为I.5cm的孔。所形成的系统具有与条带的未涂布侧接触的底板和与条带的涂布侧接触的顶板。使用5kg测力传感器（经2kg校准）使7mm圆顶式探针（P/7D)下落以与有机硅层接触，保持接触10秒，然后以I.lmm/s再次上升。测量从有机硅层释放探针所需的最大力（kg)。每个条带测定7次，将条带的平均最大力记录在表1中。该力表示有机娃I吴的粘着性。该力越大，有机娃I吴越黏（粘）。[0086]作为粘着性值的最大释放力通过由手指接触的粘着度的平行评估确认。由2个人用手指接触层合物，这两个人将有机硅膜的粘着度在〇至3之间分级；0为无粘性而3为非常粘。所评估的粘着度在表1中示出并与作为粘着性指标的最大释放力一致。[0087]实例2至4[0088]使用如表1中所示的增加量的PVA30-88的10%活性物质溶液来重复实例1。调节加入的去离子水的量，以使得所用的全部材料的总量达到100%[0089]轰1【权利要求】1.一种在干燥时能够形成粘性层的水性分散体，所述分散体包含分散在水相中的有机娃组合物，所述有机娃组合物包含W下物质的反应产物；(a)具有平均每分子至少2个締基基团的含締基的有机聚娃氧烧和化）具有平均每分子至少2个SiH部分的含SiH的娃氧烧，所述分散体组合物还包含娃氨加成催化剂和聚合物成膜剂W及分子量低于1600的表面活性剂，所述组合物通过所述聚合乳化剂和溶解在所述水相中的表面活性剂而W分散体形式稳定化。2.根据权利要求1所述的分散体，其中当在25°C下如ASTMD1084中所述进行测试时，所述含締基的有机聚娃氧烧具有100毫帕?秒（mPa.S)至100,000,OOOmPa.S的动态粘度。3.根据权利要求1或权利要求2所述的分散体，其中所述含締基的有机聚娃氧烧是包含W下部分的支化娃氧烧；i)一个或多个式（Si〇4/2)的单元，和ii)15至995个式化2Si〇2/2的单元，所述单元（i)和（ii)可W任何合适的组合互连，W及iii)式Ra化2Si〇i/2的单元，其中各Ra取代基选自具有1至6个碳原子的烧基基团或具有至多6个碳原子的締基基团，并且各化取代基选自具有1至6个碳原子的烧基基团、具有2至6个碳原子的締基基团、芳基基团、烧氧基基团、丙締酸根基团和甲基丙締酸根基团，在所述支化娃氧烧中至少两个取代基为締基基团。4.根据权利要求1至3中任一项所述的分散体，其中所述含SiH的娃氧烧平均每分子具有2个W上的SiH部分。5.根据权利要求1至4中任一项所述的分散体，其中所述聚合物成膜剂为聚己締醇。6.根据权利要求1至4中任一项所述的分散体，其中所述聚合物成膜剂为聚離、阴离子聚合物、聚醋、多糖、壳聚糖衍生物、增塑的硝化纤维、己締基化咯烧酬聚合物、聚丙締酸醋、聚甲基丙締酸醋、聚丙締酷胺、聚丙締膳或聚氨醋。7.根据权利要求1至6中任一项所述的分散体，其中所述聚合物成膜剂与所述分子量低于1600的表面活性剂的重量/重量比在1:10至10:1的范围内。8.根据权利要求1至7中任一项所述的分散体，其中所述聚合乳化剂W所述水性分散体的总重量的1%至10%存在。9.根据权利要求1至9中任一项所述的分散体，其中所述分散体的所述水相的抑低于pH6,优选低于抑5。10.-种制备水性有机娃分散体的方法，所述方法包括；混合（a)具有平均每分子至少2个締基基团的含締基的有机聚娃氧烧和化）具有平均每分子至少2个SiH部分的含SiH的娃氧烧，W及在聚合物成膜剂和分子量低于1600的表面活性剂的水溶液中乳化所得的混合物W形成水性有机娃乳液，其中将娃氨加成催化剂与所述水性聚合物成膜剂和表面活性剂同时加入或随后将娃氨加成催化剂加入所述水性有机娃乳液，并且所述含締基的有机聚娃氧烧（a)和所述含SiH的娃氧烧化）在所述水性有机娃乳液中一起反应，并且所述含締基的有机聚娃氧烧（a)和所述含SiH的娃氧烧化）及其反应产物通过溶解在所述水相中的所述表面活性剂和所述聚合物成膜剂而W分散体形式稳定化。11.根据权利要求10所述的方法，其中所述混合步骤包括将赋形剂油与所述含締基的有机聚娃氧烧（a)和所述含SiH的娃氧烧化）混合，W使得所得的混合物在所述乳化步骤之前还包含所述赋形剂油。12.-种用粘性层涂布基材的方法，其包括：用根据权利要求1至9中任一项所述的分散体涂布所述基材w及使得在水相中足量的水可从所述基材上的涂层中蒸发，w便在所述基材上形成所述粘性层。13.-种将敷料粘附到需要该种治疗的哺乳动物的方法，所述方法包括；a)局部施加有效量的根据权利要求1至9中任一项所述的分散体至所述哺乳动物的一部分皮肤，使得在水相中足量的水可从所述分散体中蒸发W便在所述一部分皮肤上形成粘性层，W及将所述敷料施加至所述一部分皮肤上的所述粘性层或b)用有效量的根据权利要求1至9中任一项所述的分散体来涂布敷料的表面，使得在水相中足量的水可从基材上的涂层中蒸发W便在所述敷料上形成粘性层，W及施加所述敷料上的所述粘性层至所述哺乳动物的一部分皮肤。14.一种药物或美容组合物，其分别包含根据权利要求1至9中任一项所述的分散体和药物或美容活性成分的配混物。15.-种治疗对此治疗有需要的哺乳动物中的疾病或病症的方法，所述方法包括将治疗有效量的根据权利要求14所述的组合物局部施加至所述哺乳动物的一部分皮肤。16.根据权利要求1至9中任一项所述的水性分散体作为粘合剂用于将敷料粘附至患者的用途。17.根据权利要求14所述的组合物用于通过局部施加将药物或美容活性成分递送至患者的用途。【文档编号】A61K8/895GK104470494SQ201380037534【公开日】2015年3月25日申请日期:2013年7月15日优先权日:2012年8月1日【发明者】塞维林·科万,莫嘉娜·勒默尔,乔纳森·斯尔,X·托马斯申请人:道康宁公司,道康宁法国公司