气雾剂占市场上止汗剂产品的很大一部分。在许多国家，气雾剂是止汗剂产品的优选形式，其销量高于棒剂(stick)和滚涂剂(roll‐on)。随着新兴市场的发展和购买止汗剂产品的人群比例的增加，预计对包括气雾剂止汗剂产品在内的止汗剂产品的需求将会增加。
面对全球需求的增加，环境可持续性已成为日益引人关注的问题。在气雾剂应用中，浓缩物具有使制造商和环境两者均受益的潜力。气雾剂浓缩物在减少包装(一次和二次)、减少推进剂使用、降低运输成本等方面为制造商提供成本优势。环境受益于以下产品：与常规的气雾剂相比，其排放更少的推进剂且因此排放更少的挥发性有机化合物([voc])，产生更少的包装废物，并且在容器和组合物两者中均使用更少的金属，特别是铝。
gb2,299,507a(联合利华)公开了低流速推进剂驱动的止汗剂组合物，其包含小于60重量％的推进剂和不超过0.5g/s的初始喷射速率。
ep674,899b1(联合利华)公开了浓缩的除臭剂组合物，其包含最优选占组合物30‐60重量％的推进剂，并具有排放阀，所述排放阀适于使组合物以小于0.3g/s的初始喷射速率喷射。
ep343,843a2(mennen)公开了气雾剂止汗剂组合物，其包含能够以降低的喷射速率喷射的直接性流体(substantivityfluid)。
gb1,589,229(j.g.spitzer等)公开了以低递送速率递送高活性物浓度的收敛剂盐并对皮肤具有良好粘着性的气雾剂止汗剂组合物。
gb1,555,044(j.g.spitzer等)公开了以低喷射速率递送的高活性物含量的气雾剂组合物。
消费者的习惯和感受可能极难以改变。如果产品不符合常规的喷射习惯，则无论产品多好，消费者都可能难以接受该产品。相反，匹配消费者行为但不能达到功效和感官要求的产品也不太可能在商业上被接受。当提供浓缩形式的止汗剂产品时，需要参考通常使用气雾剂止汗剂的方式。典型的喷射时间段意指致动器(actuator)主动接合以分配产品的时间，通常大约为半秒至2秒。
与标准的稀释产品基质(base)相比，浓缩的气雾剂基质组合物可能更不容许过度施加。除了潜在的感官负面性之外，过度施加浓缩的气雾剂基质组合物还可导致过量的止汗剂(ap)活性物作为白色粉末状残余物沉积在皮肤上以及与腋下接触的衣服上，这是许多消费者的眼中的重大问题。降低组合物中ap活性物的水平可部分地减少这后一问题；然而，在不有害地影响止汗性能的情况下难以做到这一点。
生产可接受的气雾剂浓缩物不仅仅需要简单改变活性物的水平，因为不管活性物的水平如何，消费者都偏好他们通常的施加习惯。使喷射速率最小化是管理浓缩物的另一途径。粉末气雾剂的典型喷射速率为约0.7g/s至1.2g/s，但浓缩气雾剂可能期望更低的速率。使喷射速率最小化理论上需要很少或没有对消费者行为的干扰，因为随后可以在大致相同的时间内施加相同的剂量，尽管所述气雾剂更加浓缩。然而，降低喷射速率给产品工程师带来很多问题。实际上，降低喷射速率会加剧喷嘴堵塞并增加溅射，特别是在具有较高活性物水平的止汗剂气雾剂组合物的情况下。另外，鉴于消费者施加习惯和典型施加喷射期的限制，降低的喷射速率在提供提供可接受的感官性质的组合物方面构成挑战。如果分配的活性物不够，则降低的喷射速率也可能导致降低的产品功效。
仍然需要提供期望的功效性质和分配性质的组合的浓缩的止汗剂气雾剂产品。
本发明的一个目的是提供更加环境可持续的气雾剂产品，特别是浓缩的气雾剂止汗剂产品。本发明的另一目的是提供浓缩的气雾剂止汗剂产品，其能够在不干扰消费者的现有喷射习惯的情况下递送期望的功效和感官性质。特别地，期望具有良好的功效而不会遇到在皮肤或衣服上出现白色痕迹(whitemark)的问题。本发明的又一方面是提供具有期望的分配性质的浓缩气雾剂产品。
现已发现，通过指定特定的参数，可提供满足本发明的一个或多个目的的浓缩的气雾剂止汗剂产品。
在本发明的第一方面，提供一种止汗剂气雾剂产品，其包含：
a)无水止汗剂气雾剂组合物，其包含推进剂和基质组合物，所述基质组合物包含悬浮于载体油中的微粒(particulate)止汗剂活性物，推进剂与基质组合物的比率为基于重量的2:1至4:1，以及
b)气雾剂分配器，其包括：容器主体、气雾剂阀和阀致动器；
其特征在于，所述微粒止汗剂活性物包含具有式al2oh4.4cl1.6至al2oh4.9cl1.1的碱性氯化铝化合物、水溶性钙盐和氨基酸；并且所述气雾剂分配器的气雾剂阀具有0.6:1至1.2:1的气相旋塞(vaporphasetap)(vtp)与限制性尾件(restrictivetailpiece)(rtp)的比率。
在本发明的第二方面，提供了根据本发明第一方面的止汗剂气雾剂产品在人体表面上赋予止汗益处的用途。
在本发明的又一方面，提供实现止汗益处的方法，其包括将包含推进剂和基质组合物的无水止汗剂气雾剂组合物施加至人体的表面，所述基质组合物包含悬浮于载体油中的微粒ap活性物，推进剂与基质组合物的比率为基于重量的2:1至4:1，所述施加使用气雾剂分配器进行，所述气雾剂分配器包括：(i)容器主体；(ii)气雾剂阀，和(iii)阀致动器；其特征在于推进剂与止汗剂基质的比率为基于重量的2:1至4:1，并且特征在于所述气雾剂分配器的所述气雾剂阀具有0.6:1至1.2:1的气相旋塞(vtp)与限制性尾件(rtp)的比率。
在本发明的又一方面，提供了根据本发明第一方面的止汗剂气雾剂产品的制造，所述无水止汗剂气雾剂组合物被置于气雾剂分配器的容器主体内。
本发明的用途涉及使用气雾剂分配器将无水止汗剂气雾剂组合物(局部)施加至人体的表面。与使用常规的止汗剂气雾剂产品相比，这样做会带来显著的持续性益处。
优选地，所述产品具有0.3至0.55g/s、更优选0.3g/s至0.5g/s且最优选0.35至0.45g/s的平均喷射速率。获得这样的喷射速率是高度优选的，因为它们使消费者能够将所述气雾剂组合物喷射与他们喷射常规气雾剂组合物大约相同的时间，而不施加过量的组合物。因此，优化喷射速率使得能够有效利用所述配制物，并有助于避免过量施加可能导致的诸如白色痕迹的问题。
通过根据如上所述的本发明的各方面来选择参数，获得了具有令人惊讶地良好的止汗功效和优异的环境可持续性的浓缩止汗剂气雾剂产品。特别地，已发现除了使voc使用最小化之外，还可使组合物中的铝使用最小化，并且可使罐容器中的铝或其它金属的使用最小化。
在本文中，缩写“ap”代表止汗剂。
在本文中，术语“平均喷射速率”是指如通过下述程序所确定的新制得的气雾剂产品的递送速率。该程序被描述为2008年3月的fea643e的替代程序，并且是在90％、70％、50％、30％和10％的填充下获得的测量结果的平均值。
气雾剂产品的喷射速率通过测量在给定时间内通过阀排出的材料的量来确定。在25℃下用分配器和内容物进行测量。测量是在90％、70％、50％、30％和10％的填充水平下进行的，填充水平由重量决定。在每个填充水平下，将内容物喷射两个周期，每周期5秒。在每次排放之前，将气雾剂容器主体剧烈振荡。在每次排放之前和之后获取气雾剂产品的重量，以计算排放量。这除以5以得到每秒的喷射速率。然后将根据该程序测量的10次喷射速率取平均值以得到平均喷射速率。分配器和其内容物可通过使用水浴方便地保持在25℃。
本文中对于推进剂与止汗剂基质的比率或推进剂与ap活性物的比率的所有提及均是填充的新制成的分配器(在本文中称为“满载”的分配器)中在其第一次分配之前的此类组分的重量比，并且是基于总计100重量％的ap活性物基质和推进剂。基质组合物由气雾剂组合物的除推进剂以外的所有组分组成。
如本文所用，当参考组合物使用时，术语“无水”意指不存在单独的含水液相，且该组合物可含有小于1重量％的水，但不包括可能存在于原材料中的任何结合水或复合的水，如例如ap活性物中的任何水合水。优选地，此类无水组合物含有小于0.5重量％的水，且更优选其不含水，不包括可能存在于原材料中的任何结合水或复合的水，如例如止汗剂中的任何水合水。
如本文所用，“挥发物”描述在20℃具有可测量的蒸气压的材料。
如本文所用，缩写“bac”代表碱性氯化铝化合物。
在止汗剂组合物的优选特征的以下描述中，应当理解每个优选特征与本文所述分配器的每个优选特征的组合是独立优选的。
止汗剂气雾剂组合物包含两部分：作为止汗剂基质(也被称为“基质组合物”、“气雾剂基质组合物”、“气雾剂基质”或“基质”)的第一部分和作为推进剂的第二部分。
在制造气雾剂止汗剂产品期间，止汗剂基质通常通过以下方式制成：将除推进剂之外的所有组合物成分共混在一起，搅拌所述混合物以将ap活性物悬浮于载体液中，将悬浮体引入气雾剂容器主体中，将阀装配至容器，并通过引入推进剂对容器主体加压。在替代但相关的方法中，将部分配制的基质引入容器主体，并且在装配所述阀和引入推进剂之前将基质的剩余组分引入容器主体中以完成所述基质组合物。
用于本发明中的微粒ap活性物包含式al2oh4.4cl1.6至al2oh4.9cl1.1的bac、水溶性钙盐和氨基酸。
优选地，微粒ap活性物主要是式al2oh4.4cl1.6至al2oh4.9cl1.1的bac、水溶性钙盐和氨基酸。
此处，“主要”应被理解为意指一种或多种组分以或大于90重量％、优选大于95重量％且更优选大于99重量％的水平存在。
更优选地，用于本发明中的微粒ap活性物仅为式al2oh4.4cl1.6至al2oh4.9cl1.1的bac、水溶性钙盐和氨基酸。
式al2oh4.4cl1.6至al2oh4.9cl1.1的bac可商购，并且通常称为倍半水合氯化铝(aluminiumsesquichlohydrate)(在本文中称为asch)。如wo2014/187685a1(联合利华)中所描述的，它们可通过与水溶性钙盐和氨基酸组合而被“活化”，即增加功效。通过这样的处理获得的活化的aschap活性物在本文中缩写为aasch。
应当注意，asch是不同于更常用的具有式al2oh5cl的ap活性物水合氯化铝(ach)的bac。
包含式al2oh4.4cl1.6至al2oh4.9cl1.1的bac、水溶性钙盐和氨基酸的微粒ap活性物优选通过用水溶性钙盐和氨基酸(优选甘氨酸)对asch进行热活化所制备的aasch。
大多数商业asch样品具有化学式al2oh4.7cl1.3至al2oh4.9cl1.1，并且此类asch盐是优选的。
bac盐的铝与氯化物的摩尔比为1.25:1至1.82:1且优选1.54:1至1.82:1。
为了使ap活性物获得高功效，相对于存在的铝的量，重要的是存在足够的钙。钙与铝的摩尔比通常为至少1:40，优选至少1:30且更优选至少1:20。钙浓度超过铝浓度是不利的，事实上优选钙浓度不超过铝浓度的一半，且更优选不超过所述浓度的五分之一。对于至少1:40和至少1:20的钙与铝的优选摩尔比，独立地优选该比率不大于1:2，更优选其不大于1:5，并且最优选其不大于1:7。
在特别优选的实施方案中，ap活性物中钙与铝的摩尔比为1:20至1:7。
用于本发明中的优选的水溶性钙盐是氯化钙。
在本文中，提及的“铝”的摩尔量和比率是基于单核铝计算的，但也包括以多核物种存在的铝；实际上，相关盐中的大部分铝是以多核物种存在的。
为了使止汗剂变得活化，相对于存在的铝的量，存在足够的氨基酸是重要的。氨基酸与铝的摩尔比优选至少1:20。氨基酸浓度超过铝浓度是不利的；因此，氨基酸与铝的摩尔比优选1:20至1:1，且更优选1:20至1:4。
钙和氨基酸两者的存在对于本发明的成功是必不可少的。在优选的实施方案中，钙与铝的摩尔比为至少1:40，并且氨基酸与铝的摩尔比为至少1:20。在进一步优选的实施方案中，钙与铝的摩尔比为至少1:20，并且氨基酸与铝的摩尔比为至少1:10。
以上对钙与铝的摩尔比和/或氨基酸与铝的摩尔比的所示偏好可产生更高带iii(bandiii)含量(参见下文)和通常更高止汗性能的组合物。
值得注意的是必须使用氨基酸以活化止汗剂盐。用于本发明中的优选氨基酸是甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸和脯氨酸。用于本发明中的特别优选的氨基酸是甘氨酸。
活化过程通常产生具有相对高含量的通常称为带iii材料的铝物种的混合物，如通过sec(尺寸排阻色谱)分析所确定的。所采用的sec技术在本领域中是众所周知的，并且更详细地描述于us4,359,456(gosling)中。通常被称为带iii的sec带由gillette在ep1,104,282b1中命名为“峰4”。
在本文中，“带iii含量”是指相对于对应于铝物种的所有区域(即，带i、带ii、带iii和带iv)中的总积分面积的sec色谱仪的带iii区域中的积分面积。
在本发明的具体实施方案中，根据本发明的组合物优选具有至少25％且更优选至少30％的带iii含量。
优选将ap活性物(混合物)加热足够的时间，以使铝物种的带iii含量变为至少25％且更优选至少30％。这优选在配制成最终组合物之前进行。
ap活性物的粒径可影响组合物在施加时产生白色痕迹的程度。较大的ap活性物颗粒可能比较小的颗粒更难掩蔽且增白更多。大颗粒还可导致喷嘴堵塞，特别是在以高水平存在时。因此，经常期望将存在的活性物的量限制为相对较大的颗粒。在本发明的一个或多个实施方案中，如果ap活性物是被复合的、被活化的或另外的，则本文用作原材料的ap活性物颗粒的大小使得≥99重量％的此类颗粒具有不超过125微米的直径。在一个令人感兴趣的实施方案中，≥99重量％的颗粒具有低于100微米的直径。在另一令人感兴趣的实施方案中，≥95重量％的颗粒具有低于75微米的直径。
从体积平均颗粒直径的观点来看，在本发明的至少一个实施方案中，体积平均颗粒直径d50(此类颗粒直径有时被称为平均粒径)为15至40微米，更特别是20至30微米。粒径和分布是通过例如从用于无水悬浮体的适当的mastersizer仪器获得的激光散射获得的那些，所述mastersizer仪器从malverninstruments可获得，其设定为产生体积曲线图。该仪器采用根据制造商的说明选择的镜片以适应预期的粒径分布(或者可测试各种镜片，直至识别出最佳镜片为止)，并且优选采用环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)(来自dowcorning的dc245tm)作为用于基质组合物样品的液体分散剂进行操作，以达到实现遮蔽(即10‐30％的光被散射)的颗粒浓度。使用多分散分析模型并知道分散剂ri、微粒材料的ri和0.1的虚ri因子，可获得粒径(d)分布和平均粒径d50的曲线图。
推进剂与ap活性物的重量比优选5:1至10:1，更优选6:1至9:1，且最优选6:1至8:1。推进剂与ap活性物的优选比率增强了如上文所提及的本发明的益处。
在本文中，推进剂排他性地由组合物的气体组分组成，因为它们在1个大气压和25℃下存在。
止汗剂基质包含基质组合物(特别是ap活性物)的微粒材料悬浮于其中的载体油。此类油在20℃下是液体，并且通常与水不混溶。应当认识到，载体油除了充当载体之外，还可提供一种或多种功能；例如，一些可充当润肤剂，掩蔽活性沉积物或改变所施加的止汗剂组合物的外观，和/或掩蔽组合物本身的气味或由皮肤分泌物产生的恶臭。进一步可以认识到，与水不混溶的载体油可包含超过一种类型的油。在本发明的一个实施方案中，至少一部分与水不混溶的油包括挥发性油，更特别是挥发性硅油。在另一令人感兴趣的实施方案中，至少一部分载体油包括非挥发性油。
在涉及存在于组合物中的载体油的量的表述中，应当理解，它是所提及的存在的任何此类油的总量。
组合物中载体油的量通常为总组合物的5重量％至20重量％。
载体油与ap活性物的比率优选以重量计1:2至2:1，更优选1.2至1。该比率对于本发明所提供的感官性质和减少的白色痕迹或沉积物是重要的。
基质组合物中的载体油(包括在20℃下为液体的任选的或其它功能性成分)的比例通常为35重量％至80重量％，并且在许多实施方案中为55重量％至65重量％，全部基于基质组合物的总重量。在一些实施方案中，期望载体油包含至少90重量％、更特别是至少95重量％并且在本文所涵盖的一个或多个实施方案中至少98重量％的与水不混溶的油。所述载体油可以包含但不必须包含挥发性油与非挥发性油的组合，所述挥发性油以及非挥发性油的相对量基于所采用的具体材料和气雾剂组合物中期望的性质来选择。在许多实施方案中，挥发性油占载体油的至少30重量％且更特别是至少40重量％。在其的它实施方案中，载体油包含至少50重量％以及至多80重量％的挥发性油。
适用于本文中的挥发性油包含挥发性硅油。挥发性硅油通常在25℃具有10pa至2kpa的蒸气压。此类挥发性硅酮可以是线性或环状硅氧烷，并通常含有3至9个硅原子，通常含有4至6个硅原子，所述硅原子被甲基取代，因此它们的替代名称是聚甲基硅氧烷(methicone)和环聚二甲基硅氧烷。尤其期望采用其中至少80重量％且特别是至少90％的含有至少5个硅原子的挥发性有机硅，如环五二甲基硅氧烷(d5)、环六二甲基硅氧烷(d6)、十二甲基五硅氧烷和十四甲基六硅氧烷。环聚二甲基硅氧烷油是尤其优选的。由于它们相对较低的蒸发潜热，因此挥发性硅油可蒸发而不会导致过度的皮肤冷却。另外，此类油易于扩散并且倾向于赋予良好的感官属性。
适用于本文中的非挥发性油可以是硅油和/或非硅油。具有至少1.45的折射率的非挥发性油特别令人感兴趣。不仅在施用时立即地，而且在止汗剂组合物被洗掉之前的整个期间(通常为6至24小时)，基质组合物中的此类油都可以有利地减少皮肤上可见残余物的出现。
本文所用的非挥发性硅油优选含有一个或多个不饱和取代基，如苯基或二苯基乙基，以替代经常具有2或3个硅原子的聚环硅氧烷或更优选直链硅氧烷中相应数目的甲基取代基。此类非挥发性油具有比挥发性硅油更高的折射率，并且当它沉积在皮肤上时倾向于掩蔽ap活性物。非挥发性油还可包含聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)，如名称所显示的，其是羟基封端的。
载体油可以备选地或另外地包含一种或多种烃油，其可以是挥发性的或非挥发性的。适合的烃油包括液体脂族烃，如矿物油或氢化聚异丁烯，理想地被选择为展现出低粘度。液体烃的其它实例是聚癸烯以及至少10个碳原子的链烷烃和异链烷烃。烃油方便地占载体油的0重量％至25重量％、更特别是0重量％至15重量％。
在至少一些有利的实施方案中，载体油包含液体脂族或芳族酯油。适合的脂族酯含有至少一个长链烷基，如衍生自用c8‐c22烷酸或c6‐c10烷二酸酯化的c1‐c20烷醇的酯。烷醇和酸部分或其混合物优选被选择为使得它们各自具有低于20℃的熔点。脂族酯包括肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸月桂酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯和己二酸二异丙酯。另外且非常适合的酯油包括甘油酯油且特别是衍生自甘油和含有至少6个碳的脂肪酸的甘油三酯油，且尤其是天然油。
适合的液体芳族酯包括苯甲酸脂肪烷基酯。此类酯的实例包括适合的苯甲酸c8‐c18烷基酯或其混合物，特别包括苯甲酸c12‐c15烷基酯，例如以商标finsolv可获得的那些。还可使用苯甲酸芳基酯，如苯甲酸苄酯。其它适合的酯油包括其中任选被甲基取代的1至3个碳的短亚烷基插置在苯和苯甲酸酯残基之间的油。
包括脂肪族和芳香族酯油的酯油(但不包括香精油(fragranceoil)，其通常是来自许多不同化学类别的香精组分的复杂混合物；因此，尽管是载体混合物的一部分，但为了方便起见，当考虑到载体油组分时，不将香精油分解为其各个组分)的总比例通常为载体油的0重量％至50重量％。在一些实施方案中，酯油以载体油的5重量％至30重量％的量存在。当芳族酯油和脂族酯油两者均存在时，芳族酯油与脂族酯油的重量比经常在1:1至20:1的范围内选择。
天然油也可用于本发明载体油中。适合的天然油包括例如不饱和脂肪酸的甘油酯油。在许多情况下，所述油包含一种或多种甘油三酯。所述油中的脂肪酸残基通常可包含1至3个且经常1个或2个烯属式不饱和键。如果存在两个或三个烯属式不饱和键，则它们可以共轭。脂肪酸也可被羟基取代。本文可采用的天然油期望地包括油酸、亚油酸、亚麻酸或蓖麻油酸的一种或多种甘油三酯。此类酸的各种异构体经常具有常用名称，包括反式亚麻油酸(linolenelaidicacid)、反式7‐十八碳烯酸、帕里拉油酸(parinaricacid)、皮诺敛酸(pinolenicacid)、石榴油酸、伞形花子油酸和十八碳四烯酸。尤其期望采用衍生自油酸、亚油酸或伞形花子油酸、或含有它们中的一种或多种的混合物的甘油酯。
含有一种或多种此类甘油三酯的天然油包括芫荽籽油(用于岩芹酸(petroselinicacid)的衍生物)、凤仙花(impatiensbalsimina)籽油、parinariumlaurinarium仁脂或sabastianabrasilinensis籽油(用于顺式帕里拉油酸(cis‐parinaricacid)的衍生物)、脱水的蓖麻籽油(用于共轭亚麻油酸的衍生物)、琉璃苣籽油和月见草油(用于亚油酸和亚麻酸的衍生物)、耧斗菜(aquilegiavulgaris)油(用于哥伦比亚酸(columbinicacid))和向日葵油、橄榄油或红花油(用于油酸的衍生物)，经常连同亚油酸。其它适合的油可从大麻获得，所述大麻可被加工以衍生出十八碳四烯酸(stearadonicacid)衍生物和玉米油。尤其是方便的天然油由于其特征和可利用性而包括向日葵油，范围从富含油酸甘油酯的那些至富含亚油酸甘油酯的那些，富含表示其含量高于其它命名的酸的含量。
当存在时，甘油酯油通常占基质组合物的1重量％至8重量％、更特别是1重量％至5重量％。在一个令人感兴趣的实施方案中，将甘油酯油与聚乙二醇湿润剂以3:1至1:3、更特别是3:2至2:3的重量比一起用于基质组合物中。尤其期望在此类组合中采用具有至多420道尔顿的平均(重均)分子量的聚乙二醇。
又一类适合的载体油包含衍生自期望地含有至少10个碳原子的至少一种脂肪醇的非挥发性液体脂肪族醚，如肉豆蔻基醚衍生物，例如ppg‐3肉豆蔻基醚，或多元醇(优选聚丙二醇)且尤其是具有10至20个单元的多元醇的低级烷基(c1‐c6)醚，如在ctfa中命名为ppg‐14丁基醚的醚。此类醚、尤其是折射率高于1.46的那些可辅助掩蔽皮肤上沉积物的可见度，从而补充整个组合物的正面皮肤调理性质。可能非常期望选择与ap活性物的重量比为至少0.3:1、如高达0.8:1的醚，一个实用范围为0.5:1至0.7:1。经常方便的是脂族醚构成载体油的至少10％且尤其是至少15％且特别是高达50％或更高。
可用于本文中的又一类载体油包含与水不混溶的脂族醇，且特别是沸点高于100℃的那些。这些包括至少10个碳原子且在许多情况最多30个碳原子、特别是15至25个碳原子的支链醇，如异硬脂醇、己基癸醇和辛基十二烷醇。应当认识到，辛基十二烷醇特别令人感兴趣，因为它不仅充当润肤油，而且另外通过闭合(occlusion)机制润湿皮肤。其它适合的与水不混溶的醇包括通常含有9至13个碳原子的中等链长直链醇，如癸醇或十二烷醇。当存在时，此类醇经常可构成载体油的至多5重量％、更特别是至多3重量％。
本发明组合物优选含有香精油。通常，此类香精油含有至少10种且经常至少20种香精组分，所述香精组分共混在一起以产生令组合物使用者满意的香氛。香精组分通常是包括例如酯类、醚类和醇类在内的化学类别的复杂混合物。当存在时，香精油的量通常为止汗剂基质的0重量％至15重量％，经常构成其至多10重量％且尤其是至少3重量％。
本文中的无水气雾剂组合物优选至少基本上不含与水混溶的一元醇，即气雾剂组合物含有小于5％、尤其是小于3％且更特别是小于1％的此类醇，例如含有最多6个碳的脂肪族一元醇如乙醇和/或丙醇，且最特别根本不含此类醇。在一些国家，乙醇被归类为挥发性有机化合物，其存在可能不利于允许voc的水平。
在至少一些实施方案中，期望气雾剂组合物至少基本上不含或实际上完全不含二元醇如丙二醇和相关的c3至c6二醇，不包括结合或复合形式的二元醇，例如在丙二醇与ap活性物的复合物中。在一个实施方案中，气雾剂止汗剂组合物中此类游离二元醇的总量不大于1重量％，且有利地为根本没有。通过避免或限制此类二醇的量，减少或避免了将它们包含在气雾剂组合物中的潜在有害作用，例如在施加时赋予粘性。
期望止汗剂组合物包含悬浮助剂。适合的悬浮剂包括胶体二氧化硅和粘土。适合的二氧化硅的非限制性实例包括热解二氧化硅，适合的粘土的非限制性实例包括蒙脱石粘土，如膨润土和锂蒙脱石。优选地，悬浮助剂具有疏水处理的表面。特别优选的膨润土是疏水性膨润土(例如以商标bentone市售的助剂，例如bentonelt、bentone14、bentone27、bentone34和bentone38/38v)，即用疏水性阳离子材料处理的膨润土。其它适合的粘土悬浮助剂包括胶体硅酸镁铝。有利地，悬浮助剂以基质组合物的至少0.05重量％且优选0.1重量％、并经常以基质组合物的至多5重量％的水平利用。在至少一个令人感兴趣的实施方案中，悬浮助剂以基质组合物的0.1％至1％的量存在。
将活化剂与粘土悬浮助剂例如碳酸亚丙酯结合使用可能是有利的。活化剂的量通常在悬浮助剂重量的2％至75％的范围内。
本发明的组合物可包含迄今已被掺入或已被提出用于掺入止汗剂组合物中的一种或多种另外的任选组分。此类任选组分可以是液体(在这种情况下它们形成载体油混合物的一部分)或固体，并且通常总共占基质组合物的不超过10重量％且经常不超过5重量％。此类任选的组分可包括非止汗剂除臭剂活性物，如抗微生物活性物，如聚六亚甲基双胍，例如可以商品名cosmociltm获得的那些，或氯化芳族化合物，例如可以商品名irgasantm获得的三氯生(triclosan)，非杀微生物除臭剂活性物如柠檬酸三乙酯，杀菌剂和抑菌剂。其它除臭剂活性物可包括锌盐如蓖麻油酸锌。所述组合物可另外地或替代地含有作为抑菌剂(bacteristat)的阻碍细菌生长/繁殖的铁螯合剂如戊烯酸。基质组合物中的除臭剂活性物的比例经常在基质组合物的约0.05重量％至2重量％且尤其是0.1重量％至0.5重量％的范围内选择。
其它任选的成分可包括感官改性剂，如滑石或细分散的聚乙烯，其量例如为基质组合物的至多3重量％；着色剂，作为非限制性实例，其比例为基质组合物的至多0.5％；经常选择的皮肤冷却剂，如薄荷醇，其量为基质组合物的至多0.5％，特别是至多0.2％，以及洗去剂(wash‐offagent)，如非离子表面活性剂，且特别是聚乙氧基化脂肪醇或酸，其量例如为基质组合物的至多约3％。
除了上述基质组合物之外，用作本发明一部分的无水气雾剂组合物还包含推进剂。在本发明组合物中，推进剂与止汗剂基质的重量比在2:1至4:1的范围内。在优选的实施方案中，推进剂与止汗剂基质的重量比在2:1至3.5:1、更优选2.5:1至3.5:1的范围内。
适用于本文中的推进剂方便地是通过压缩而液化的低沸点气体。此类气体通常沸点低于‐5℃，且经常低于‐15℃，其中烷烃和/或卤代烃特别令人感兴趣。适合的烷烃的实例是丙烷、丁烷和异丁烷，经常以三种组分的不同混合物形式存在，可能含有一部分戊烷或异戊烷。卤代烃的实例是碳氟化合物和氯氟烃，如例如1,1‐二氟乙烷、1‐三氟‐2‐氟乙烷、二氯二氟甲烷、1‐氯‐1,1‐二氟乙烷和1,1‐二氯‐1,1,2,2‐四氟乙烷。在一个实施方案中，推进剂包含称为推进剂152a的氢氟烃推进剂，并且特别地包括烃和氢氟烃推进剂的混合物，如例如包含丁烷和推进剂152a的混合物，该混合物可能含有一部分异丁烷和/或其它烃。
在本发明的实践中令人感兴趣的是具有在21℃下在35至70psi范围内、更特别是在21℃下35至50psi的标准蒸气压的推进剂。从感官角度来看，具有在21℃下35‐45psi的标准蒸气压的推进剂可能特别令人感兴趣。在一个或多个实施方案中，推进剂具有在21℃下40‐45psi的标准蒸气压。
根据本发明使用的气雾剂分配器包括容器主体、气雾剂阀和阀致动器。气雾剂阀通常密封加压容器主体，并且阀的致动器用于打开所述阀并释放其内所含的止汗剂组合物。
在典型的实施方案中，分配器包括从气雾剂阀引出并终止在喷射孔口的喷射通道，所述组合物作为喷射物从所述喷射孔口释放。喷射孔口可与涡流室相连，如本领域通常使用的那些。
容器主体可以适合于所用的特定产品体积的多种大小中的任何一种来制作。为了便于单手操作，令人感兴趣的产品体积通常将不超过400ml，75至350ml且更特别是15至125ml的体积特别令人感兴趣。方便地，容器主体由塑料、钢或铝制成。在至少一个实施方案中，容器主体是铝。
本发明的浓缩的气雾剂可制成具有与常规的非浓缩气雾剂产品相当的包装寿命(packlife)，在这种情况下，浓缩气雾剂可以采用比常规的非浓缩产品更小容积的罐。浓缩物也可制成具有与常规的非浓缩气雾剂产品相当的产品体积，在这种情况下，所述浓缩物的包装寿命将比常规的非浓缩产品的包装寿命长得多。
气雾剂阀通常通过固定至容器边缘的安装杯连接至容器主体。可使用密封构件，如例如防缩垫片来防止安装杯和容器边缘之间的泄漏。所述阀通常包括壳体、阀室和阀杆，所述杆具有一个或多个进入其中的孔口。在一个优选的实施方案中，杆具有单个杆孔口。具有构造成具有0.4至0.6mm并且特别是约0.5mm直径的圆形孔口的单个杆孔口的杆在一个或多个实施方案中是特别令人感兴趣的。本发明涵盖提供能够递送本发明所需的喷射速率的阀的其它杆孔口配置。
止汗剂组合物通常通过汲取(dip)管从容器进入阀中。在本发明的实践中，使用具有3mm至4mm且优选3mm至3.5mm的内径的汲取管可有助于控制喷射速率并避免溅射。
本发明的基本特征在于气雾剂阀包括气相旋塞(vpt)。此类vpt使推进剂能够从止汗剂组合物上方的顶部空间进入阀室并增强喷射物形成和质量。本发明的又一基本特征在于气雾剂阀包括限制性尾件(rtp)。此类rtp将进入止汗剂组合物中的汲取管与主阀壳体连接。rtp可以是阀壳体的组成部分。
vpt和rtp通常本质上为管状，并且每个都有内部横截面积。本发明人已发现，这些内部横截面积的比率对于本发明的有效性是关键的。称为vpt与rpt比率的该比率需要为0.6:1至1.2:1，更特别是0.7:1至1:1。
当vpt和/或rtp在沿其长度的内部横截面积方面变化时，两者的比率应理解为是指各自的最小横截面积的比率。
本发明分配器的阀组件通常配置成有助于向产品提供0.3‐0.55g/s、更特别是0.3‐0.5g/s且尤其是0.35‐0.45g/s的平均喷射速率。
vpt的最大直径优选小于0.75mm且更优选小于0.65mm。
rtp的最大直径优选小于0.8mm且更优选小于0.7mm。
在优选的小rtp直径下，ap活性物的功效高是特别重要的，因为当使用较高水平的不太有效的活性物时将难以避免此类孔口的堵塞。为此，当rtp小于0.8mm时，使用如本文所述的ap特别有意义，并且当rtp小于0.7mm时尤其如此。
与指定的阀参数一起使用如本文所述的ap活性物使得能够比以往更高效地喷射浓缩的气雾剂组合物。特别是对于上文讨论的优选的低rtp，难以在阻塞没有变成为问题的情况下具有高水平的ap活性物，但对于如本文所述的高效ap活性物而言，这个问题被避开了。
阀致动器通常包括喷射通道和排出孔口，所述孔口经常被配置成单独制作的插入件的一部分。排出孔口的直径通常为200至800微米。在本发明的喷射速率下，为了使堵塞最小化，可以期望400至600微米直径的排出孔口。在一个或多个实施方案中，特别令人感兴趣的排出孔口直径是450至550微米。
致动器通常还包括指垫或其它活化器件。通常借助于也被称为密封弹簧的弹簧将阀偏置至关闭位置。压下该指垫或致动器的其它活化体，下推在密封弹簧上，打开阀并使加压止汗剂组合物通过阀杆排出容器。排出的止汗剂组合物进入喷射通道，并作为气雾剂喷雾通过排出孔口。
产品可进一步包括包装，该包装可在销售点教育消费者关于产品的一种或多种益处，例如包装寿命、功效和/或感官益处。就包装寿命而言，所述产品可包括所述产品的包装寿命与其它气雾剂止汗剂(包括例如除如本文所述的浓缩产品以外的气雾剂止汗剂产品)的包装寿命的比较。用于包装的适合形式包括例如一次包装、二次包装、标签、插入物等。或者和/或另外，此类信息可由其它媒体例如广告、营销活动等传送。
根据本发明的气雾剂产品可通过以下方式制备：首先将基质组合物的成分在器皿中共混在一起，欲稍后添加的任何成分可稍少些，搅拌混合物以使微粒ap活性物悬浮，向气雾剂容器主体中进料混合的基质组合物，并将未预先混合的其它任何成分单独进料至基质组合物中，所述进料是在之前、之后或同时，装配并密封含有阀的排放管线至所述气雾剂容器主体上，通过排放管线将推进剂气体注入容器主体中。
可以以用于喷射液体组合物的常规方式将本发明的止汗剂气雾剂组合物喷射至皮肤上，特别是喷射至腋下(腋)中。容器主体期望地保持在距腋窝12至18cm的距离处，并打开排放管线中的阀。可根据使用者的判断将组合物喷射常规的时间段，通常大约每个腋窝半秒至二秒。
在一个特别令人感兴趣的实施方案中，浓缩的气雾剂止汗剂产品具有0.40g/sec至0.48g/sec的平均喷射速率、2.5:1至3.5:1的推进剂与止汗剂基质的比率和6:1至9:1的推进剂与ap活性物的比率。
除了在操作实施例和比较实施例中或者另有明确指示的情况下以外，本说明书中指示材料的量或比率、反应条件；材料的物理性质和/或用途；尺寸或尺寸比率的所有数字均应理解为由词语“约”修饰。
术语“包括”意味着不限于任何随后陈述的要素，而是涵盖具有主要或次要功能重要性的非指定要素。无论何时使用词语“包括”或“具有”，这些术语均意味等同于如上文所定义的“包含”。
应当注意，在指定浓度或量的任何范围时，任何特定的较高浓度或量均可与任何特定的较低浓度或量相关联。
除非另有说明，否则在本说明书和所附权利要求书中提及的所有份数、百分比、比率和比例均以重量计。
以下实施例将更全面地举例说明本发明的实施方案。所述实施例并不意在以任何方式限制本发明的范围。
实施例
在以下实施例中，除非另有说明，否则所有份数、百分比和比率均以重量计。
如表1中所详述的aaschap活性物可通过以下工艺来制备。将15份reach301粉末、0.9份无水氯化钙和2.0份甘氨酸在室温下与75.9份水混合。将溶液在密封的1l罐中在85℃下加热18小时。使用台式lab‐plant‐05喷雾干燥机(入口温度250°，出口温度112+/‐1°，喷射雾化)将所得溶液喷雾干燥。
从上述工艺获得的微粒aasch通常可具有5至10微米的平均(d50)粒径。
如表1中所述的组合物可通过以下程序制备。通过向容器中进料表1中规定量的基质液体和固体组分并搅拌所得混合物，直至aaschap活性物悬浮来制备止汗剂基质。将所述基质组合物引入装配有市售阀的铝容器中，所述市售阀具有单个内部计量孔口、气相旋塞、如所示的vpt与rtp的比率以及3.2mm内径的汲取管。将容器密封，并通过以所示的推进剂与止汗剂基质的比率注入烃推进剂(丙烷、丁烷和异丁烷[cap‐40tm，来自calor])，将其加压至如所示的内部压力。
表1
*还包含少量(0.02‐0.03％碳酸亚丙酯)。