本发明涉及化妆品技术领域，尤其涉及一种组合物及其在制备防蓝光抗衰老的护肤品中的应用。
背景技术：
皮肤长时间暴露在阳光下会导致过敏、晒伤等损伤，同时增加了皮肤癌的患病风险。随着生活水平的不断提高和自我防护意识的增强，人们对紫外线过量照射对皮肤的损伤和危害的认识不断加强，越来越多的人选购各种防护及美容保健品以此减少紫外线对皮肤及其他器官的伤害。然而，民众对于可见光(波长400-600nm)尤其是蓝光区的光谱的危害认识不足。与较短波长的紫外线(波长200-400nm)相比，可见光可直达真皮层，穿透力更强，对皮肤、视网膜等器官的伤害更大。
蓝光是可见光谱中波长最短的光(波长400-480nm)，能量最高，穿透力最强，因此伤害也最大。除此之外，随着科技产品及设备的普及推广，一些人造光源如led设备、手机屏幕、(平板)电脑屏幕等也会产生蓝光。随着研究的深入，科研人员发现，蓝光对人体的危害主要分为皮肤、视网膜以及生理节律三大方面。蓝光对皮肤的损伤主要表现为加速皮肤松弛、老化、诱发色素沉着、甚至可能诱导皮肤相关肿瘤的发生。
目前，蓝光对皮肤、视网膜等器官的损伤机制尚未明晰，但多种研究显示蓝光可以通过对细胞线粒体、溶酶体以及氧自由基等均产生作用从而引发细胞损伤，并最终产生蓝光损伤。有研究者发现，蓝光辐照可以诱导视网膜色素上皮细胞产生自由基，从而导致线粒体dna损伤，此外，这种光损伤具有时间依赖性，其损伤程度与蓝光暴露时间呈正相关性(godleybf，shamsifa，liangfq.journalofbiologicalchemistry，2005，280(22)：21061)。蓝光除可以诱导细胞的氧化损伤外，还可以诱导含褐藻素的溶酶体产生氧自由基，引起溶酶体顺上，启动细胞凋亡。总之，蓝光可通过诱导细胞产生活性氧(ros)，导致皮肤真皮层成纤维细胞的损伤，细胞外基质减少，从而加速皮肤衰老。
目前，市场上可见的化妆品中抗衰老的化妆品种类繁多，这些化妆品中抗皮肤衰老的机制多种多样，但关于抵抗蓝光对皮肤损伤方面的研究还非常少，仅有的几份报道中声称的具有抗蓝光功能的化妆品的有效性及安全性并无法得到确认。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种组合物及其在制备防蓝光抗衰老的护肤品中的应用。该组合物能够有效降低蓝光的透过率，并具有良好的安全性，同时还具有抗氧化的作用，透皮吸收的效果较好。
本发明提供的组合物，其包括：人参二醇型皂苷、叶黄素、胡萝卜素、白藜芦醇、酯化维生素c、富勒烯、维生素e和可可籽提取物。
本发明提供的组合物由如下质量份的组分组成：
一些实施例中，由如下质量份的组分组成：
一些具体实施例中，由如下质量份的组分组成：
一些具体实施例中，由如下质量份的组分组成：
本发明实施例中，所述人参皂二醇型苷为人参皂苷rc。
本发明实施例中，所述富勒烯为水溶性富勒烯。
本发明提供的组合物通过蓝光吸收、生物酶活性作用抵抗/清除自由基、结合抗氧化保护等协同作用，降低紫外线中蓝光波段，减少皮肤黑色素生成，从而达到防蓝光光损伤、抑皮肤老化的护肤效果。
本发明所述的组合物在制备抗衰老的护肤品中的应用。所述抗衰老包括：清除自由基和/或降低蓝光透过率。
实验表明，涂布含有本发明组合物的乳液可以有效降低蓝光的透过率，实现蓝光防护的功效。并且，添加叶黄素、胡萝卜素或白藜芦醇的组合物对于降低蓝光透过率更有效。
并且，本发明的组合物具有良好的体外抗氧化的作用，同等用量下含有叶黄素、胡萝卜素或白藜芦醇的组合物自由基清除作用更显著。说明叶黄素、胡萝卜素或白藜芦醇的添加对提高组合物的增效协同作用存在重要意义。
本发明还提供了一种护肤品，其包括本发明所述的组合物。
本发明所述的护肤品含有清除自由基和/或降低蓝光透过率的组合物，因此也具有清除自由基和/或降低蓝光透过率的作用，从而能够具有抗衰老的作用。本发明所述化妆品中所述的组合物的质量分数为1.25％～21.5％；
所述化妆品中还包括乳化剂、助乳化剂、保湿剂、增稠稳定剂和霍霍巴油；
在本发明中，所述乳化剂为吐温-80、卵磷脂、大豆磷脂、聚乙二醇-6000、聚乙二醇辛癸酸甘油酯、聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油、泊洛沙姆188(f68)中至少一种；
所述助乳化剂为乙二醇、1，2-丙二醇，丙三醇(甘油)、聚甘油酯、己二醇中至少一种；
所述增稠稳定剂为海藻酸、果胶、卡波姆、羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶中至少一种；
所述保湿剂为丙三醇、辛酸/癸酸甘油三酯、山梨醇、尿素、透明质酸钠、棕榈酸异丙酯、角鲨烷、硫酸软骨素、泛醇、藻多糖、水解蛋白、精氨酸、亮氨酸、寡肽中至少一种。
本发明提供的护肤品中所含有的乳化剂、助乳化剂、保湿剂、增稠稳定剂和霍霍巴油不仅能够提供了护肤品的基质，还能够维持组合物的稳定。更重要的是促进组合物的渗透以及皮肤的吸收。实验表明，本发明护肤品8h累计皮肤渗透量可达79％以上。
本发明所述的护肤品，其特征在于，包括如下质量分数的：
一些实施例中，本发明所述护肤品中组合物的质量分数为7.1％～18.6％。
一个具体实施例中，所述乳化剂为cremophorrh60，助乳化剂为甘油和1，2-丙二醇，增稠稳定剂为海藻酸，保湿剂为角鲨烷。
在此实施例中，所述组合物由如下质量分数的组分组成：
一个具体实施例中，所述乳化剂为cremophorrh60、泊洛沙姆188(f68)和卵磷脂，助乳化剂为1，2-丙二醇，增稠稳定剂为海藻酸，保湿剂为透明质酸。其中乳化剂中cremophorrh60、泊洛沙姆188(f68)和卵磷脂的质量比为3.5∶3∶1.5。
在此实施例中，所述组合物由如下质量分数的组分组成：
一个具体实施例中，所述乳化剂为聚乙二醇辛癸酸甘油酯、吐温-80，助乳化剂为聚甘油酯和己二醇，增稠稳定剂为果胶，保湿剂为泛醇和水解蛋白。其中乳化剂中聚乙二醇辛癸酸甘油酯、吐温-80和己二醇的质量比为4.5∶0.5∶2。保湿剂中泛醇和水解蛋白的质量比为5∶2.3。
在此实施例中，所述组合物由如下质量分数的组分组成：
一个具体实施例中，所述乳化剂为泊洛沙姆188(f68)、聚乙二醇-6000，助乳化剂为阿拉伯胶(兼具乳化效果)，增稠稳定剂为阿拉伯胶、西黄蓍胶，保湿剂为棕榈酸异丙酯和软骨素。其中乳化剂中泊洛沙姆188(f68)和聚乙二醇-6000的质量比为3.5∶2。保湿剂中棕榈酸异丙酯、亮氨酸和软骨素的质量比为2.8∶1.2∶7.5。
一些实施例中，所述组合物由如下质量分数的组分组成：
本发明所述的护肤品中还包括防腐剂和ph调节剂；
其中防腐剂为苯氧乙醇；
ph调节剂选自柠檬酸钠、乳酸钠；
所述护肤品的ph值为6.5～6.8。
本发明所述化妆品的制备方法，其包括：
将人参二醇型皂苷、富勒烯、乳化剂、助乳化剂、增稠剂、保湿剂、防腐剂与去离子水混合，加热至40℃～45℃溶解，为a相；
将霍霍巴油与维生素e混合预热至45℃～50℃，将叶黄素、胡萝卜素、白藜芦醇、酯化维生素c、可可籽提取物溶于其中，为b相；
将所述b相降温至40℃，高剪切条件下与所述a相混合，后调节ph至6.5～6.8，制得所述护肤品。
本发明中，所述高剪切条件为转速为10000～30000rpm的超高速搅拌，搅拌过程中样品温度低于45℃。
本发明提供的组合物包括：人参皂苷rc、叶黄素、胡萝卜素、白藜芦醇、酯化维生素c、富勒烯、可可籽提取物等。经蓝光吸收实验及dpph等实验证实，该组合物可通过蓝光吸收、生物酶活性作用抵抗/清除自由基等途径，以多组分多靶点作用的思路发挥防蓝光抗老化功效。协同多靶点作用具体为：
1.蓝光吸收作用。叶黄素、胡萝卜素的吸收波长在450-470nm区间，可吸收蓝光，具有抗蓝光损伤作用。可通过吸收蓝光和抗氧化保护作用减少皮肤的蓝光损伤。根据蓝光危害测量标准推荐方法，选用分别选用led暖白投光灯和手机屏幕为发光体，采用prometrici型成像色度计在发光面测定发光体量度，采用spic-200光谱彩色照度计测量发光体量度(蓝光危害防护方法及防蓝光产品有效性分析，光源与照明，2018，(3))。分别测量发光体和涂布护肤品前后树脂镜片的量度和光谱，计算防护效果。
2.抗氧化作用。目光中的短波长蓝光可以诱导产生氧自由基进而促进络氨酸酶的表达，促进黑色素产生，并导致皮肤老化。人参皂苷中rc、可可籽提取物等可防止蓝光诱导角质细胞中ros的产生，增加细胞中超氧化物歧化酶活性、谷胱甘肽酶等蛋白活性，保护因照射导致氧化受损的角质细胞，提高抗氧化活性，发挥屏障功能和抗老化效果。白藜芦醇具有对人rpe细胞内活性氧自由基的强效抗氧化作用，可有效降低细胞的氧化损伤。
3.微纳米化工艺促吸收。本发明中加入了乳化剂和助乳化剂，通过组分配比及高速剪切的工艺，制备得到水包油型(o/w)乳液，平均粒径小于2μm，多分散系数pdi＜0.3，粒径分布均匀，产品稳定好。较常规乳液具有更好的皮肤渗透性，且制备工艺简便，适用于工业化生产。
具体实施方式
本发明提供了一种组合物及其在制备防蓝光抗衰老的护肤品中的应用。，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明采用的试材皆为普通市售品，皆可于市场购得。其中，所述可可籽提取物优选为巴西香叶可可籽提取物，其富含黄酮类(花青素、儿茶酸等)、氨基酸类(甘氨酸、精氨酸等)、生物碱类(茶碱、可可碱等)、维生素类(b1、b2，vc)等成分，主要购自江苏艾康生物医药研发有限公司、南京克罗托鲁宁医药科技有限公司等药用原辅料生产研发企业。
下面结合实施例，进一步阐述本发明：
实施例1
将人参二醇型皂苷0.8g、富勒烯0.8g、可可籽提取物0.5g、cremophorrh602g、甘油8g、1，2丙二醇3g、海藻糖1.5g、苯氧乙醇0.5g加入去离子水中溶解，得组合a；
将组合a加热至40℃，搅拌至完全溶解；
将1.8g维生素e和2.8g霍霍巴油混合预热至45℃的混合油相基质；
将叶黄素2.5g、胡萝卜素1.5g、白藜芦醇2.0g、酯化维生素c0.5g、角鲨烷2.8g，溶于预热的混合油相基质中，搅拌完全溶解，得组合b；
b相降温至40℃时高剪切乳匀机15000rpm搅拌加入组合a，至两相混合，得乳白色半透明液体；
柠檬酸钠调节ph至6.8，即得；
粒度仪测定该复合物平均粒径为857nm，pdi＜0.1。
实施例2
将人参二醇型皂苷2g、富勒烯0.5g、可可籽提取物1.2g、cremophorrh603.5g、泊洛沙姆1883g、卵磷脂1.5g、丙二醇1.2g、透明质酸4.8g、海藻糖2g、苯氧乙醇0.3g加入去离子水中溶解，得组合a；
将组合a加热至40℃，搅拌至完全溶解；
将1.2g维生素e和1.7g霍霍巴油混合预热至40℃的混合油相基质；
将叶黄素1.5g、胡萝卜素3g、白藜芦醇0.8g、酯化维生素c1g溶于预热的混合油相基质中，搅拌完全溶解，得组合b；
b相在高剪切乳匀机20000rpm搅拌加入组合a，保持两相温度为40℃，至两相混合，得乳白色半透明液体；
乳酸钠调节ph至6.5，即得；经检测，其粒径与pdi与实施例1制得的复合物相似。
实施例3
将人参二醇型皂苷1.5g、富勒烯0.5g、可可籽提取物1.5g、聚乙二醇辛癸酸甘油酯4.5g、吐温-800.5g、乙二醇2g、果胶1.8g、聚甘油酯3g、己二醇2g、泛醇5g、水解蛋白2.3g、苯氧乙醇0.5g加入去离子水中溶解，得组合a；
将组合a加热至40℃，搅拌至完全溶解；
将1.0g维生素e和2.0g霍霍巴油混合预热至40℃的混合油相基质；
将胡萝卜素3.5g、白藜芦醇2.8g、酯化维生素c1.2g溶于预热的混合油相基质中，搅拌完全溶解，得组合b；
b相在高剪切乳匀机23000rpm搅拌加入组合a，保持两相温度为40℃，至两相混合，得乳白色半透明液体；
柠檬酸钠调节ph至6.8，即得；经检测，其粒径与pdi与实施例1制得的复合物相似。
实施例4
将人参二醇型皂苷1.5g、富勒烯1.2g、可可籽提取物1.8g、泊洛沙姆1883.5g、聚乙二醇-60002.0g、阿拉伯胶0.5g、西黄蓍胶1.1g、亮氨酸1.2g、棕榈酸异丙酯2.8g、亮氨酸1.2g、软骨素7.5g、苯氧乙醇0.5g加入去离子水中溶解，得组合a；
将组合a加热至40℃，搅拌至完全溶解；
将12.0g维生素e和1.8g霍霍巴油混合预热至40℃的混合油相基质；
将叶黄素4.0g、酯化维生素c1.8g溶于预热的混合油相基质中，搅拌完全溶解，得组合b；
b相在高剪切乳匀机18000rpm搅拌加入组合a，保持两相温度为40℃，至两相混合，得乳白色半透明液体；
乳酸钠调节ph至6.5，即得；经检测，其粒径与pdi与实施例1制得的复合物相似。
功效验证
1、安全性验证
选用4只新西兰大耳白，备皮，采用自身左右侧对比法，将实例1-4制备所得防蓝光抗老化护肤复合物按国家实验药品监督管理局发布的皮肤刺激性实验要求，参比制剂为无菌水。
采用同一部位一日三次涂抹，连续1周，参照皮肤刺激反应评分标准，进行刺激强度评价。
结果显示，4只实验动物均无红斑、局部水肿出现。实验组与对照组平均值无显著性差异。本发明所得产品无皮肤刺激性、安全性好。
2、组合物抗氧化性验证
选用dpph自由基清除率的测定方法(方法参见seongs.h.，seogg.l.，yongc.，etal.antioxidantactivityofcrudeextractandpurecompoundsofacerginnalamix.[j]bullkoreanchemsoc，2001，25(3)：389-391)评价实施例1～4制备所得各样品的体外抗氧化性能。结果表明，同等用量下4个样品均具有良好的自由基清除作用，实施例1～4样本自由基清除率依次为37.86％、40.25％、29.19％、31.07％。
经统计学分析，相对于实施例3或4而言，全组分配方实施例1～2制得的组合物具有更显著的自由基清除效果(p＜0.05)。
3、组合物防蓝光效果
分别选用led暖白投光灯和手机屏幕为发光体，采用prometrici型成像色度计在发光面测定发光体量度，采用spic-200光谱彩色照度计测量发光体量度，分别测量发光体和涂布实施例1-4前后树脂镜片的量度和光谱，计算防护效果。对照组及四个样品的蓝光透过率分别为89.4％、38.7％、41.2％、53.5％和48.3％。结果表明，与对照组相比，涂布防蓝光乳液可以有效降低蓝光的透过率，实现蓝光防护的功效。经统计学分析，相对于实施例3或4而言，全组分配方实施例1～2制得的组合物具有更显著的降低蓝光透过率的效果(p＜0.05)。
4、渗透性验证
选用离体大鼠背部皮肤(1.5cm×1.5cm)，备皮，按2015版《中华人民共和国药典》体外释放度实验方法，采用franz扩散池测定实施例1-4样品的透皮吸收率，每个样品平行三个实验。并于涂布后1、2、4、8、12h取样3ml，同时补液，采用高效液相法(hplc)测定接受池中人参皂甙rc的含量，并计算8h累计皮肤渗透量。四个样品的累计渗透量分别为83.1％±2.84％，85.7％±1.54％，79.86％±3.21％，81.42％±1.98％。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。