抗氧化剂组合物的制作方法

本发明涉及用于香料、化妆品、和消费品中作为丁羟甲苯(bht)的替代品的抗氧化剂组合物。

背景技术：

1、香料被广泛地用于消费品中，其包括个人护理产品、家庭护理产品和织物护理产品。

2、通常，香料组合物含有天然成分和合成成分，如萜烯类(例如，柠檬烯和α-萜品烯)、醇类(例如，香茅醇)、酚类(例如，丁子香酚)、醛类(例如，女贞醛)、酮类(例如，γ-甲基紫罗兰酮)、酯类(例如，二氢茉莉酮酸甲酯)、内酯类(例如，壬内酯-γ)、以及醚类(例如，柏木甲醚)。许多香料组合物易于氧化降解，导致丧失嗅觉特征、出现异味、不希望的颜色改变、或者形成刺激性或过敏性物质。将抗氧化剂组合物添加到香料、化妆品、和消费品中以抑制氧化。

3、丁羟甲苯(bht)由于其高效率和低成本而被广泛地用作抗氧化剂。然而，bht可以引起皮肤中的过敏反应和其他健康问题。由于可能的内分泌干扰特性，欧洲化学品管理局(echa)已经限制其使用。α-生育酚是维生素e分子中最具生物活性的形式，由于其抗氧化特性而以相对高的浓度用作化妆品中的皮肤护理活性成分。然而，不希望在香料或化妆品中使用高含量的α-生育酚作为抗氧化剂，不仅是因为它的成本高，而且还因为它被氧化后的气味难闻。消费者更喜欢来自可持续且具有成本效益来源的抗氧化剂组合物来替代bht。

4、为了避免香料氧化降解，应通过识别最有效率和安全的合成或天然抗氧化剂分子、或通过利用抗氧化剂与配方中其他成分之间的协同作用来寻找新的抗氧化剂替代品。

5、需要开发具有低气味或无气味、颜色和随时间变化的抗氧化剂组合物。它们应广泛地溶于不同的介质中，如水、乙醇和非极性介质(对应于精油介质)。此外，那些抗氧化剂组合物应当是安全的，没有形成刺激性物质或过敏性物质的倾向。

技术实现思路

1、本发明是通过出人意料地发现某些包含主抗氧化剂和有机酸的抗氧化剂组合物而完成的。示例性主抗氧化剂为α-生育酚、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、及其组合。该有机酸可以选自由以下组成的组：柠檬酸、草酸、苹果酸、及其组合。优选地，一些抗氧化剂组合物含有三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐(cas号220410-74-2；“ttmhpc”)。此外，一些抗氧化剂组合物含有极性溶剂或非极性溶剂、或其组合，这些溶剂包括苯甲酸苄酯、柠檬酸三乙酯、和二丙二醇。

2、在存在和不存在三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐的情况下，出乎意料地观察到了主抗氧化剂与有机酸之间的抗氧化协同作用。主抗氧化剂与有机酸的重量比优选地为500:1至1:50、更优选300:1至1:20、并且最优选200:1至1:10。

3、包含任何上述抗氧化剂组合物的香料组合物或消费品也在本发明的范围内。在这些香料组合物或消费品中，主抗氧化剂以0.001wt％至1wt％、优选0.01wt％至0.3wt％、并且更优选0.01wt％至0.2wt％的量存在；有机酸以0.00001wt％至2wt％、优选0.0001wt％至1wt％、并且更优选0.0001wt％至0.5wt％的量存在；以及三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐以0至1wt％(w/w)、优选0.00001wt％至0.5wt％、并且更优选0.0001wt％至0.1wt％的量存在。

4、如本文所用，术语“主抗氧化剂”是指自由基清除剂，其在链终止反应中与链增长自由基(如过氧基、烷氧基、和羟基自由基)反应。具体地，这些抗氧化剂将氢供给烷氧基和羟基自由基，将它们分别转移到惰性醇和水中。典型的商业主抗氧化剂是受阻酚和芳香仲胺。最广泛使用的主抗氧化剂是空间位阻酚。它们在加工和长期热老化期间都是非常有效的自由基清除剂，并且总体上具有嗅觉惰性且不会变色。

5、除非另有说明，否则在此和权利要求书中提及的所有份数、百分比和比例均以重量计。

6、本文公开的值和尺寸不应被理解为严格限于所述的精确数值。相反，除非另有说明，否则每个此类值旨在意指所述值和围绕该值的功能等效范围。例如，公开为“50％”的值旨在意指“约50％”。

7、术语“l”、“ml”、和“μl”分别是指“升”、“毫升”、和“微升”。

8、如本文所用，单数形式“一种/一个(a/an)”和“所述/该(the)”包括复数个指示物，除非上下文中另外明确指明。除非另有定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本领域普通技术人员通常所理解的相同的含义。当在本文件中使用时，术语“包含”(“comprising”或“comprises”)意指“包括(including或includes)，但不限于”。当在本文件中使用时，术语“示例性”旨在意指“通过举例”，并不旨在指示特定示例性项目是优选的或所需的。在本文件中，当使用术语如“第一”和“第二”来修饰名词时，这种用法只是为了将一个项目与另一个项目区分开；并且除非特别说明，否则并不旨在要求有序顺序。

9、本发明的一个或多个实施例的细节在下面的描述中列出。根据说明书并且根据权利要求书，其他特征、目标和优点将是清楚的。

1.一种抗氧化剂组合物，其包含：

2.如权利要求1所述的抗氧化剂组合物，其中，所述主抗氧化剂为α-生育酚、3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、或其组合。

3.如权利要求1或2所述的抗氧化剂组合物，其中，所述有机酸选自由以下组成的组：柠檬酸、草酸、苹果酸、及其组合。

4.如权利要求1-3中任一项所述的抗氧化剂组合物，其进一步包含三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐。

5.如权利要求1-4中任一项所述的抗氧化剂组合物，其进一步包含溶剂，所述溶剂为极性溶剂、非极性溶剂、或其组合。

6.如权利要求5所述的抗氧化剂组合物，其中，所述溶剂为苯甲酸苄酯、柠檬酸三乙酯、二丙二醇、或其组合。

7.如权利要求1-6中任一项所述的抗氧化剂组合物，其中，所述主抗氧化剂与所述有机酸的重量比为500∶1至1∶50、优选300∶1至1∶20、并且更优选200∶1至1∶10。

8.如权利要求4-7中任一项所述的抗氧化剂组合物，其中，所述主抗氧化剂与三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐的重量比为500∶1至1∶50、优选300∶1至1∶20、并且更优选200∶1至1∶10。

9.一种香料组合物，其包含香料以及如权利要求1-8中任一项所述的抗氧化剂组合物。

10.一种消费品，其包含消费品基料以及如权利要求1-8中任一项所述的抗氧化剂组合物。

11.如权利要求9所述的香料组合物或如权利要求10所述的消费品组合物，其中，所述主抗氧化剂以0.001wt％至1wt％、优选0.01wt％至0.3wt％、并且更优选0.01wt％至0.2wt％的量存在；所述有机酸以0.00001wt％至2wt％、优选0.0001wt％至1wt％、并且更优选0.0001wt％至0.5wt％的量存在；以及三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐以0至1wt％(w/w)、优选0.00001wt％至0.5wt％、并且更优选0.0001wt％至0.1wt％的量存在。