具有改进抗微生物剂沉积的香波组合物的制作方法

专利名称：具有改进抗微生物剂沉积的香波组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有抗微生物剂的香波组合物，该组合物提供了去头屑作用。具体地，本发明涉及含有抗微生物剂，优选颗粒抗微生物剂，和作为抗微生物剂沉积助剂的阳离子瓜耳胶聚合物的香波组合物。
背景技术：
各种去头屑香波组合物是市场上可购得的或者是在香波领域中已知的。这些组合物一般包括分散或悬浮在整个组合物中的颗粒状结晶抗微生物剂。用于这一目的的抗微生物剂包括硫磺、硫化硒和吡啶硫酮的重金属盐。在洗发过程中，这些抗微生物剂沉积在头皮上提供去头屑作用。
可是，很多去头屑香波在洗发过程中没有提供足够的抗微生物剂沉积。没有这样的沉积，在洗发过程中该抗微生物剂简单地漂洗掉，因此提供很少或不提供去头屑作用。另外，在这些香波组合物中设计成除去油、油脂、油污和颗粒物质的洗涤表面活性剂在漂洗过程中也总是带走颗粒状抗微生物剂，因此进一步降低了沉积和去头屑作用。
在含有结晶悬浮剂的去头屑香波组合物中颗粒抗微生物剂的沉积是特别困难的。这些悬浮剂有助于将颗粒抗微生物剂分散或悬浮在香波组合物中。可是，这些悬浮剂对起泡沫性能有不良作用。因此，通过增加洗涤表面活性剂的浓度或者通过进入泡沫助促进剂增强起泡沫性能就成为常规的习惯作法，这两者进一步降低颗粒抗微生物剂从该香波组合物中沉积出来。
现在已经发现选择阳离子沉积聚合物在提供增强的抗微生物剂，尤其是颗粒抗微生物剂从香波组合物中沉积出来方面是特别有效的。该选择的聚合物是瓜耳胶的阳离子衍生物，当该瓜耳胶与结晶悬浮剂和高含量的阴离子、两性或两性离子表面活性剂在去头屑香波组合物中一起使用时，发现它是最有效的。
因此，本发明的目的是提供一种具有改进抗微生物剂、尤其是颗粒抗微生物剂沉积的去头屑香波组合物，本发明还保证了在结晶悬浮剂和高浓度洗涤表面活性剂存在下改进的沉积。本发明的另一个目的是提供了具有极好去头屑作用和降低抗微生物剂浓度的去头屑香波。
发明概述本发明涉及具有改进抗微生物剂沉积的高起泡沫性的去头屑香波组合物，该组合物包括(a)约7-约30％(重量)的洗涤表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂，和其混合物；(b)约0.1-约10％(重量)的抗微生物剂；(c)约0.5-约10％(重量)的悬浮剂；(d)约0.01-1.0％(重量)的电荷密度为约0.01-约3meq/gm的阳离子瓜耳胶聚合物；(e)约40-约92％(重量)的水；其中至少约50％(重量)的阳离子瓜耳胶聚合物呈凝聚层形式的，所述的凝聚层包括洗涤表面活性剂和阳离子瓜耳胶聚合物。
发明详述本发明的香波组合物可以包括下面物质，或者由下面物质组成，或者基本上由下面物质组成本文中描述本发明的基本成分和限制，以及本文中所述的任何附加或任选的成分、组份或限制。
除非另有说明，所有百分数、份数和比例均以本发明香波组合物的总重量计。所有与所列成分有关的重量均以活性含量计，因此，不包括载体或可包括在市售材料中的副产物。
洗涤表面活性剂本发明的香波组合物包括选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂，和其混合物的洗涤表面活性剂。该香波组合物优选包括阴离子表面活性剂。该洗涤表面活性剂给香波组合物提供了清洗性能。
阴离子表面活性剂本发明香波组合物的洗涤表面活性剂组份优选是阴离子表面活性剂。按香波组合物的重量计，阴离子表面活性剂的浓度可以在约7-约30％，优选约10-约25％，更优选约12-约22％的范围。
用于本发明香波组合物的阴离子表面活性剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质分别具有式ROSO3M和式RO(C2H4O)xSO3M，其中R是约8-约30个碳原子的烷基或链烯基，x是1-10的整数，M是氢、碱金属(例如，锂、钠、钾)、碱土金属(例如，铍、镁、钙、锶、钡)、铵或取代铵。
优选地，在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中R具有约10-约18个碳原子。烷基醚硫酸盐一般是作为环氧乙烷和具有约8-约24个碳原子的一元醇的缩合产物制备的。该醇是从脂肪例如椰子油或牛脂衍生的，或者可以是合成的。从椰子油衍生的月桂醇和直链醇是优选的。这样的醇与约0-约10，尤其是3摩尔的环氧乙烷反应，将得到的例如每摩尔醇平均具有3摩尔环氧乙烷的分子种类的混合物硫酸化并中和。
可以用于本发明香波组合物的烷基醚硫酸盐的具体例子是椰子烷基三乙二醇醚硫酸钠和铵盐；牛脂烷基三乙二醇醚硫酸盐；和牛脂烷基六氧乙烯基硫酸盐。非常优选的烷基醚硫酸盐是单个化合物的混合物，该混合物的平均烷基链长度为约10-约16个碳原子，平均乙氧基化度为约1-约4摩尔环氧乙烷。
其它合适的阴离子表面活性剂是通式为[R1-SO3-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R1选自具有约8-约24个，优选约10-约18个碳原子的直链或支链饱和脂族烃基；M是氢、碱金属(例如，锂、钠、钾)、碱土金属(例如，铍、镁、钙、锶、钡)、铵或取代铵。这样的表面活性剂的例子是甲烷系列烃(包括具有约8-约24个，优选约12-约18个碳原子的异、新和正链烷烃)和磺化剂(例如SO3、H2SO4)按照已知磺化方法(包括漂白和水解)得到的有机硫酸反应产物的盐。优选的是磺化的C10-18正链烷烃的碱金属和铵盐。
其它合适的阴离子表面活性剂是脂肪酸与羟乙磺酸酯化并与氢氧化钠中和的反应产物，其中，例如脂肪酸是从椰子油得到的；甲基牛磺酸化物(tauride)的脂肪酰胺的钠或钾盐，其中该脂肪酸例如是从椰子油得到的。其它类似的阴离子表面活性剂描述于US2486921、US2486922和US2396278中，这些文献本文引作参考。
适用于本发明香波组合物的其它阴离子表面活性剂是琥珀酸盐，其例子包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺基琥珀酸二铵；N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠；磺基琥珀酸钠的二戊基酯；磺基琥珀酸钠的二己基酯；和磺基琥珀酸钠的二辛基酯。
其它合适的阴离子表面活性剂包括具有约10-约24个碳原子的烯烃磺酸盐。术语“烯烃磺酸盐”本文中指的是可以通过下面方法制备的化合物，将α-烯烃用未络合的三氧化硫磺化，接着在这样的条件下中和该酸性反应混合物，致使在该反应中形成的任何砜水解从而得到相应的羟基-烷烃磺酸盐。三氧化硫可以是液态或气态的，并且通常是，但不必是用惰性稀释剂例如用液态SO2、氯化烃等(当以液态形式使用时)，或空气、氮气、气态SO2等(当以气态形式使用时)稀释的。
得到烯烃磺酸盐的该α-烯烃是具有约12-约24个碳原子，优选约14-约16个碳原子的单烯烃。直链烯烃是优选的。
除了真正的烯烃磺酸盐和部分的羟基-烷烃磺酸盐外，该烯烃磺酸盐可以含有少量的其它物质，例如烯烃二磺酸盐，这取决于磺化过程中的反应条件、反应剂的比例、起始烯烃的性质和在烯烃原料中的杂质和副反应。
上述类型的具体α-烯烃磺酸盐混合物更完全地描述于US3332880中，该描述在本文中引作参考。
另一个类适用于本发明香波组合物的阴离子表面活性剂是β-烷氧基烷烃磺酸盐。这些化合物可以用下式表示
其中R1是具有约6-约20个碳原子的直链烷基，R2是具有约1(优选的)-约3个碳原子的低级烷基，M是氢、碱金属(例如，锂、钠、钾)、碱土金属(例如，铍、镁、钙、锶、钡)、铵或取代铵。
在由M.C.Publishing Co．出版的McCutcheon’s,Emulsifiers andDetergents,1989 Annual中和在US3929678中描述了很多其它适用于本发明香波组合物的阴离子表面活性剂，这些文献在本文中引作参考。
用于本发明香波组合物中的优选的阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰基肌氨酸、椰油酰基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油酰基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油酰基硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油酰基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠，和其混合物。
两性和两性离子表面活性剂本发明香波组合物的洗涤表面活性剂组份可以包括两性和/或两性离子表面活性剂。以香波组合物的重量计，这样的表面活性剂的浓度可以在约0.5-约20％，优选约1-约10％的范围。
用于本发明香波组合物的两性表面活性剂包括脂族仲和叔胺的衍生物，其中该脂族基团是直链或支链的，并且1个脂族取代基含有约8-约18个碳原子，1个含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。
用于本发明香波组合物中的两性离子表面活性剂包括脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中该脂族基团是直链或支链的，并且其中1个脂族取代基含有约8-约18个碳原子，并且1个含有阴离子基团，例如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。这些化合物可以用下式表示
其中R2含有约8-约18个碳原子的烷基、链烯基或羟基烷基，0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分；Y选自氮、磷和硫原子；R3是含有约1-约3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y是硫原子时X是1，当Y是氮或磷原子时X是2；R4是约1-约4个碳原子亚烷基或羟基亚烷基，Z是选自羧酸盐、磺酸盐、磷酸盐、膦酸盐和磷酸盐的基团。
两性和两性离子表面活性剂的例子也包括磺基甜菜碱(sultaine)和酰胺基磺基甜菜碱。可以使用磺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱部分代替阴离子表面活性剂作为增强泡沫的表面活性剂，它对眼睛是温和的。磺基甜菜碱(包括酰胺基磺基甜菜破)包括例如椰子烷基二甲基丙基磺基甜菜碱、硬脂基二甲基丙基磺基甜菜碱、月桂基-双-(2-羟乙基)丙基磺基甜菜碱等；和酰胺基磺基甜菜碱例如椰子基酰胺基二甲基丙基磺基甜菜碱、硬脂基酰胺基二甲基丙基甜菜碱、月桂基酰胺基-双-(2-羟乙基)丙基磺基甜菜碱等。优选的是酰胺基羟基磺基甜菜碱例如C12-C18烃基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱，尤其是C12-C14烃基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱例如月桂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱和椰子酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。其它的磺基甜菜碱描述在US3950417中，该文献在本文中引作参考。
其它合适的两性表面活性剂是式R-NH(CH2)nCOOM的氨基链烷酸盐，式R-N[(CH2)mCOOM]2的亚氨基二链烷酸盐，和其混合物，其中n和m是1-4的整数，R是C8-C22烷基或链烯基，M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵。
合适的氨基链烷酸盐的例子包括正烷基氨基丙酸盐和正烷基亚氨基丙酸盐，其具体例子包括N-月桂基-β-氨基丙酸或其盐，和N-月桂基-β-亚氨基二丙酸或其盐，和它们的混合物。
其它合适的两性表面活性剂包括由下式表示的那些
其中R1是具有约8-约22个碳原子，优选约12-约16个碳原子的烷基或链烯基；R2是氢或CH2CO2M；R3是CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM；R4是氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM；Z是CO2M或CH2CO2M；n是整数2或3，优选2；M是氢、碱金属(例如，锂、钠、钾)、碱土金属(例如，铍、镁、钙、锶、钡)、铵或取代铵。这类表面活性剂有时被分类为咪唑啉型两性表面活性剂，尽管它并不必须直接或间接地通过咪唑啉中间体得到。
这类材料的合适的材料是以商标名MIRANOL销售的并且应该理解为包括该物质的复杂混合物，其可以存在于质子化或未质子化的物质中，这取决于根据在R2上具有氢的物质的pH。所有这样的变化和物质均包括在上式中。
上式的表面活性剂的例子是单羧酸盐和二羧酸盐。这些材料的例子包括椰子两性羧丙酸盐、椰子两性羧丙酸、椰子两性羧甘氨酸盐(也可称之为椰子两性二乙酸盐)和椰子两性乙酸盐。
市售的两性表面活性剂包括以商标名MIRANOL C2M CONC.N.P.、MIRANOL C2M CONC.O.P.、MIRANOL C2M SF、MIRANOL CMSPECIAL(Miranol,Inc.),ALKATERIC 2CIB(Alkaril Vhemicals),AMPHOTERGE W-2(Lonza,Inc.),MONATERIC CDX-38、MONATERICCSH-32(Mona Industries),REWOTERIC AM-2C(Rewo Chemicals Group)和SCHERCOTERIC MS-2(Scher Chemicals)销售的那些。
适用于本发明香波组合物的甜菜碱表面活性剂(两性离子表面活性剂)是由下式表示的那些
其中R1是COOM或CH(OH)CH2SO3M；R2是低级烷基或羟烷基；R3是低级烷基或羟基烷基；R4选自氢和低级烷基；R5是高级烷基或链烯基；Y是低级烷基，优选甲基；m是2-7的整数，优选2-3；n是1或0的整数；和M是氢、碱金属、碱土金属、铵或取代铵。
作为在本文中使用的术语“低级烷基”或“羟基烷基”指的是具有1或约3个碳原子的直链或支链的饱和的脂肪族烃基或取代的烃基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、羟基丙基、羟基乙基等。术语“高级烷基或链烯基”指的是具有约8-约20个碳原子的直链或支链的饱和(即“高级烷基”)和不饱和(即“高级链烯基”)的脂肪族烃基，例如月桂基、鲸蜡基、硬脂基、油基等。应该懂得术语“高级烷基或链烯基”包括基团的混合物，该基团可以含有一个或多个中间键(例如醚或聚醚键)或非官能取代基(例如羟基或卤素基团)，其中该基团保持疏水性。
合适的上式中n是0的表面活性剂甜菜碱的例子包括烷基甜菜碱例如椰子二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基-α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基-双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基-双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基-γ-羧丙基甜菜碱、月桂基-双-(2-羟丙基)-α-羧甲基甜菜碱等。合适的磺基甜菜碱包括椰子二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱和月桂基-双-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱。
用于本发明香波组合物的合适的酰胺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱包括酰胺基羧基甜菜碱，例如椰子酰胺基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂酰胺基二甲基羧甲基甜菜碱、鲸蜡基酰胺基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂酰胺基-双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、椰子酰胺基-双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱等。酰胺基磺基甜菜碱包括椰子酰胺基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基二甲基磺基丙基甜菜碱和月桂基酰胺基-双-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱。
高度加溶的表面活性剂本发明的香波组合物优选没有高度加溶的表面活性剂，例如N-酰基氨基酸表面活性剂。作为在本文中使用的术语“基本上没有”指的是以香波组合物的重量计，该香波组合物优选含有不大于约1％，较优选不大于约0.5％，更优选不大于约0.25％，最优选基本上是0％的高度加溶的表面活性剂。
较不优选地，该香波组合物可以包括N-酰基氨基酸表面活性剂作为该香波组合物的第二任选表面活性剂或者作为洗涤表面活性剂组份。
N-酰基氨基酸表面活性剂是用于各种产品中已知的表面活性剂。这些表面活性剂和其合成的描述可以在例如Anionic Surfactants.PartⅡ.SurfactantsScience Series,Vol.Ⅲ.由Warner M.Linfield编辑，Marcel Dekker,Inc.(NewYork和Basel),pp 581-617(1976)中找到，该文献在本文中引作参考。
用于本发明香波组合物中的合适的N-酰基氨基酸表面活性剂包括N-酰基烃基酸和其盐，其可以用下式表示
其中R1是具有约8-约24个碳原子，优选约12-约18个碳原子的烷基或链烯基；R2是氢、具有约1-约4个碳原子的烷基、苯基或CH2COOM，优选具有约1-约4个碳原子的烷基，更优选具有约1-约2个碳原子的烷基；R3是(CR4)2或具有约1-约2个碳原子的烷氧基，其中每个R4各自独立地是氢或具有约1-约6个碳原子的烷基或其烷基醚；n是1-4的整数，优选1或2；M是氢、碱金属(例如，锂、钠、钾)、碱土金属(例如，铍、镁、钙、锶、钡)、铵或取代铵。特别优选的是N-酰基肌氨酸盐和其酸，其例子包括月桂酰基肌氨酸盐、肉豆蔻酰基肌氨酸盐、椰子酰基肌氨酸盐和油酰基肌氨酸盐，优选为钠或钾盐。
已经发现当其与下文所述的瓜耳胶阳离子聚合物一起使用时，上文所述的高度加溶的表面活性剂在提供本发明香波组合物的抗微生物剂的改进沉积方面较不有效。也已经发现在这些高度加溶的表面活性剂存在下，通过提高该瓜耳胶阳离子聚合物的阳离子电荷密度，可以基本上改善较不有效的抗微生物剂沉积。因此，在本发明香波组合物中存在高度加溶的表面活性剂时，该阳离子瓜耳胶聚合物应该具有约0.9-约4meq/g，优选约1.0-约3meq/g的阳离子电荷密度。
抗微生物剂本发明的香波组合物包括安全和有效量的抗微生物剂。该抗微生物剂给香波组合物提供了抗微生物活性。该抗微生物剂优选是不溶于并分散于整个香波组合物中的结晶颗粒。按香波组合物的重量计，这样的抗微生物剂的有效浓度通常在约0.1-约5％的范围，更优选约0.3-约5％。合适的抗微生物剂包括硫、八pirox、硫化硒和吡啶硫酮盐。
硫化硒是用于本发明香波组合物中的优选颗粒抗微生物剂，按香波组合物的重量计，其有效浓度在约0.1-5.0％的范围，优选约0.3-约2.5％，更优选约0.5-约1.5％。硫化硒通常被认为是具有1摩尔硒和2摩尔硫的化合物，尽管它也可以是环状结构，SexSy，其中x+y=8。硫化硒(二硫化硒)的平均粒径低于15微米，优选低于10微米，用向前(forward)激光散射装置例如Malvem 3600仪测定。硫化硒化合物在香波技术领域是已知的，并且描述于，例如US2694668、US3152046、US4089945和US4885107中，这些文献在本文中引作参考。
吡啶硫酮抗微生物剂，尤其是1-羟基-2-吡啶硫酮盐是用于本发明香波组合物中的高度优选的颗粒抗微生物剂，按香波组合物的重量计，其有效浓度在约0.1-3％的范围，优选约0.3-约2％。优选的吡啶硫酮盐是从重金属例如锌、锡、镉、镁、铝和锆形成的那些盐。锌盐是最优选的，特别是1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(吡啶硫酮锌，ZPT)。其它阳离子例如钠也是合适的。特别优选的是片晶颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐，其中该颗粒的平均粒径最高达约20微米，优选最高达约8微米，最优选最高达约5微米。
吡啶硫酮抗微生物剂在香波技术领域是已知的，并且描述于，例如US2809971、US3236733、US3753196、US3761418、US4345080、US4323683、US4379753和US4470982中，这些文献在本文中引作参考。
硫磺也可以用作本文中香波组合物中的颗粒抗微生物剂。按香波组合物的重量计，颗粒硫磺的有效浓度通常是约1-约5％，更优选约2-约5％。
八pirox和相关的盐和衍生物也可以用作本发明香波组合物中的抗微生物剂。这样的抗微生物剂溶解于香波组合物中，因此并不象上文中所述的其它抗微生物剂那样作为结晶颗粒分散在整个组合物中。
悬浮或增稠剂本发明的香波组合物包括悬浮或增稠剂以便有助于保持颗粒抗微生物剂分散在整个组合物中。可以将任何已知的悬浮或增稠剂用于香波组合物中，条件是其与本文中所述的香波组合物的基本组份物理或化学相容，或其不会不适当地损坏产品的稳定性、美学效果或性能。
结晶悬浮剂优选用于悬浮本发明香波组合物中的颗粒抗微生物剂。以选择的浓度选择悬浮剂应该有助于在室温下维持悬浮至少1个月，优选至少3个月，更优选至少约24个月的时间。通常，按香波组合物的重量计，结晶悬浮剂的有效浓度在约0.5-约10％的范围，优选约0.5-约5％，更优选约1-约4％，最优选约1-3％。
通常，该结晶悬浮剂的浓度应该最小以便仅达到所需要的性质。
优选的结晶悬浮剂是酰基衍生物和氧化胺，尤其是酰基衍生物，特别是可以溶解在预混合溶液中然后当冷却时重结晶的那些物质。这些材料包括长链(例如C8-C22，优选C14-C22，更优选C16-C22)脂族基团，即长链酰基衍生物和长链氧化胺，以及上述材料的混合物。包括乙二醇长链酯、长链脂肪酸的链烷醇酰胺、长链脂肪酸的长链酯、甘油基长链酯、长链链烷醇酰胺的长链酯、和长链烷基二甲基氧化胺，和其混合物。
结晶悬浮剂描述于，例如US4741855中，该文献在本文中引作参考。
用于本文香波组合物中的合适的悬浮剂包括优选具有约14-约22个碳原子，更优选16-22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更优选的是硬脂酸乙二醇酯(单硬脂酸酯和二硬脂酸酯)，但特别是含有少于约7％单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它悬浮剂包括优选具有约16-约22个碳原子，更优选约16-18个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺。优选的链烷醇酰胺是硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸盐。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸硬脂基酯、棕榈酸鲸蜡酯)、甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯)和长链链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上述所列的优选材料外，也可以使用长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的链烷醇酰胺作为悬浮剂。
悬浮剂还包括长链氧化胺，例如烷基(C16-C22)二甲基氧化胺例如硬脂基二甲基氧化胺。
其它可以使用的长链酰基衍生物包括N,N-二烃基(C12-C22，优选C16-C18)酰胺基苯甲酸和其可溶性盐(例如Na和K盐)，特别是这一族中的N,N-二(C16-C18，和氢化的牛脂)酰胺基苯甲酸，它是可从StepanCompany(Northfield,Illinois,USA)购得的。
通过在悬浮剂熔点之上的温度将其溶解进含有水和阴离子硫酸盐表面活性剂的溶液中，可以将结晶悬浮剂掺入到本文的香波组合物中。然后重结晶该悬浮剂，一般是通过将该溶液冷却到足以导致结晶的温度。
其它用于本发明香波组合物中的合适的悬浮剂包括聚合物增稠剂，例如羧乙烯基聚合物，其例子描述于US2798053和US4686254中，这些文献在本文中引作参考。合适的羧乙烯基聚合物的例子包括CarbopolR934、-940、-941、-956、-980、-981、-1342和-1382，它们均是从B.F.Goodrich Company购得的。
其它合适的悬浮剂包括将凝胶状粘度赋予组合物的那些悬浮剂，例如水溶性和胶体水溶性的聚合物象纤维素醚(例如羟乙基纤维素)、瓜耳胶、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟基丙基瓜耳胶、淀粉和淀粉衍生物，和其它增稠剂，粘度调节剂，凝胶剂，黄原胶，和其混合物。
其它合适的悬浮剂描述于US4788006中，该文献在本文中引作参考。
阳离子瓜耳胶聚合物本发明的香波组合物包括具有选择电荷密度的阳离子瓜耳胶聚合物。该阳离子瓜耳胶聚合物与组合物的基本组份一起提供了抗微生物剂在头皮和皮肤其它区域上的改进的沉积。按香波组合物的重量计，该阳离子沉积聚合物的粘度在约0.01-约1.0％的范围，优选约0.01-约0.5％，更优选约0.02-约0.25％。
用于香波组合物中的阳离子瓜耳胶聚合物进一步定义为阳离子电荷密度为约0.01-约3meq/g，优选约0.1-约2meq/g，更优选约0.8-约1.8meq/g，其中在香波组合物中至少约50％(重量)，优选约100％(重量)的该阳离子瓜耳胶聚合物与洗涤表面活性剂形成凝聚层。该形成的凝聚层是水合的分散的胶体形式的，其不溶于香波组合物。
用于香波组合物中的该阳离子瓜耳胶聚合物是阳离子取代的半乳糖甘露聚糖(瓜耳胶)胶衍生物。这类衍生物的分子量通常在约2000-约3000000的范围。用于制备这些瓜耳胶衍生物的瓜耳胶一般是作为天然存在的来自瓜耳胶植物种子的物质得到的。瓜耳胶分子本身是在另一个甘露糖单元上以规则间隔用单节的(membered)半乳糖单元支链化的直链甘露糖。该甘露糖单元通过β(1-4)配糖键彼此键连。用α(1-6)键产生半乳糖支链化。通过该聚半乳糖甘露聚糖的羟基和反应性季铵化合物之间的反应得到该瓜耳胶的阳离子衍生物。在该瓜耳胶结构上的阳离子基团的取代程度必须足以提供上文所述的所需的阳离子电荷密度。
用于形成瓜耳胶阳离子聚合物的合适的季铵化合物包括
其中R1、R2和R3是甲基或乙基，R4是下式的环氧烷基
或者R4是下式的卤代醇
其中R5是Cl-C3亚烷基，X是氯或溴，Z是阴离子例如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
从上文所述试剂形成的阳离子瓜耳胶聚合物(瓜耳胶的阳离子衍生物)由下式表示
其中R是瓜耳胶。优选地，该阳离子瓜耳胶聚合物是瓜耳胶羟基丙基三甲基氯化铵，其可以用下式更具体地表示
其具体例子包括可从Rhone-Poulenc Surfactants and Specialties,Cranbury N.J.U.S.A.购得的JaguarR(阳离子电荷密度为0.8meq/g)和JaguarC-17(阳离子电荷密度为1.6meq/g)。
其它合适的阳离子瓜耳胶聚合物包括羟基丙基化的阳离子瓜耳胶衍生物。
水本发明的香波组合物是含水体系，按该组合物的重量计，其包括约40-约92％，优选约50-约85％，更优选约60-约80％的水。
该香波组合物的pH通常在约2-约10的范围，优选约3-约9，更优选约4-约8，最优选约5.5-约7.5。对于两性离子或两性表面活性剂体系来说，应该根据所选择的表面活性剂的等电点调节pH以便在与本文中所述的阳离子瓜耳胶聚合物形成凝聚层之前将阴离子物质维持在所选择的表面活性剂上。
任选组份本发明的香波组合物可以进一步包括一种或多种公知用于香波组合物中的任选组份，条件是该任选组份与本文中所述的基本组份物理和化学相容，或者不会不适当地损坏产品的稳定性、美学效果或性能。按香波组合物的重量计，这样的任选组份的粘度一般在约0.001-约10％的范围。
任选组份包括防腐剂、调理剂、定型聚合物、有机溶剂、珠光助剂、泡沫促进剂、非离子表面活性剂、pH调节剂、香料、蛋白质、染料、皮肤活性剂、防晒剂、维生素和粘度调节剂。所列的任选组份并不意味着是全部的，并且可以使用其它的任选组份。
使用方法用常规的方法使用本发明的香波组合物来清洗头发和控制头皮上的皮屑。本文中的香波组合物对清洗皮肤和人体的其它部位例如腋下和肋部部位也是有用的。为了清洗头发、皮肤或人体其它部位，将有效量的组合物(一般是约1-约20g的组合物)应用于优选已经润湿(通常是用水)的头发、皮肤或其它部位上，然后冲洗掉。应用于头发一般包括将该香波组合物作用于整个头发致使头发的大部分或者全部与该香波组合物接触。
实施例说明于实施例Ⅰ-ⅩⅩ中的组合物说明了本发明香波组合物的具体实施方案，但本发明并不限于这些实施例。在不脱离本发明精神和范围条件下，本领域技术人员可以进行其它的改动。本发明香波组合物的这些举例性实施方案提供了极好的清洗头发和控制皮屑作用。
通过常规配制和混合技术可以制备所有的举例性的组合物。组份量是作为重量百分数列出的，除去次要组份例如稀释剂、填料等。因此，列出的组合物包括列出的组份和与这些组份相关的次要组份。
实施例Ⅰ-ⅩⅥ
在制备实施例Ⅰ-ⅩⅥ中所述的每个组合物时，将约三分之一的月桂醚硫酸铵(作为25％(重量)的溶液加入)加入到夹套混合罐中并加热至约70℃同时缓慢搅拌从而形成表面活性剂溶液。将盐(氯化钠)和pH调节剂(磷酸氢二钠、磷酸二氢钠)加入到该罐中并让其分散。将二硬脂酸乙二醇酯(EGDS)加入到该混合器中并让其熔融。EGDS熔融和分散后(例如约5-20分钟后)，将防腐剂和附加的粘度调节剂加入到该表面活性剂溶液中。使所得的混合物通过热交换器，在热交换器中其冷却到约35℃并收集在成品罐中。作为该冷却步骤的结果，该EGDS结晶从而在产品中形成结晶网络。将剩余的月桂醚硫酸铵和其它组份加入到成品罐中，同时搅拌以便保证(形成)均匀的混合物。在加入到最终混合物中之前，将阳离子瓜耳胶聚合物分散在水中成为0.5-2.5％的含水溶液。一旦加入所有组份，就将粘度和pH调节剂加入到该混合物中以便将产品的粘度和pH调节到需要的程度。
每个举例性的组合物均提供了极好的头发清洗、起泡、抗微生物剂在头皮上沉积和控制皮屑作用.
在制备实施例ⅩⅦ-ⅪⅩ中所述的每个组合物时，将50-100％(重量)的洗涤表面活性剂加入到夹套混合罐中并加热至约74℃，同时慢慢搅拌从而形成表面活性剂溶液。如果使用的话，将pH调节剂(磷酸一钠、磷酸氢钠)加入到该罐中并让其分散。然后将二硬脂酸乙二醇酯(EGDS)和脂肪醇(鲸蜡醇、硬脂醇)加入到该混合器中并让其熔融。EGDS熔融和分散后(通常约5-10分钟后)，将防腐剂(如果使用的话)加入和混合进该表面活性剂溶液中。如果需要的话，将附加的粘度调节剂加入到该表面活性剂溶液中。使所得的混合物通过热交换器，在热交换器中其冷却到约35℃并收集在成品罐中。作为该冷却步骤的结果，该EGDS结晶从而在产品中形成结晶网络。将剩余的表面活性剂和其它组份加入到成品罐中，同时搅拌以便保证(形成)均匀的混合物。在加入到最终混合物之前，将阳离子瓜耳胶聚合物分散在水中成为0.5-2.5％的含水溶液。一旦加入所有组份，就将粘度和pH调节剂加入到该混合物中以便将产品的粘度和pH调节到需要的程度。
每个举例性的组合物均提供了极好的头发清洗、起泡、抗微生物剂在头皮上沉积和控制皮屑作用。
实施例ⅩⅩ
在制备实施例ⅩⅩ中所述的每个组合物时，将约1/3至所有的表面活性剂加入到夹套混合罐中并加热至约74℃，同时慢慢搅拌从而形成表面活性剂溶液。将盐加入到该罐中并让其分散。然后将将二硬脂酸乙二醇酯(EGDS)加入到该混合器中并让其熔融。EGDS熔融和分散后(通常约5-20分钟后)，如果使用的话，将防腐剂(DMDM海因)加入到该表面活性剂溶液中。使所得的混合物通过热交换器，在热交换器中其冷却到约35℃并收集在成品罐中。作为该冷却步骤的结果，该EGDS结晶从而在产品中形成结晶网络。将剩余的洗涤表面活性剂和其它组份加入到成品罐中，同时搅拌以便保证(形成)均匀的混合物。在加入到最终混合物之前，将阳离子瓜耳胶聚合物分散在水中成为0.5-2.5％的含水溶液。一旦加入所有组份，就将粘度和pH调节剂加入到该混合物中以便将产品的粘度和pH调节到需要的程度。
每个举例性的组合物均提供了极好的头发清洗、起泡、抗微生物剂在头皮上沉积和控制皮屑作用。
权利要求
1．一种具有改进抗微生物剂沉积的香波组合物，所述的组合物包括(a)7-30％重量的洗涤表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂，和其混合物，优选阴离子表面活性剂；(b)0.1-10％重量的抗微生物剂；(c)0.5-10％重量的悬浮剂；(d)0.01-1.0％重量的电荷密度为0.01-3meq/g的阳离子瓜耳胶聚合物；和(e)40-92％重量的水；其中至少50％重量的阳离子瓜耳胶聚合物是凝聚层形式的，所述的凝聚层包括洗涤表面活性剂和阳离子瓜耳胶聚合物。
2．权利要求1的香波组合物，其中该抗微生物剂是结晶的颗粒物质，其选自硫磺、硫化硒、吡啶硫酮，和其混合物，优选1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐。
3．前述任一权利要求的香波组合物，其中该组合物基本上没有N-酰基氨基酸表面活性剂。
4．前述任一权利要求的香波组合物，其中该阳离子瓜耳胶聚合物的阳离子电荷密度为0.1-2meq/g。
5．前述任一权利要求的香波组合物，其中该阴离子洗涤表面活性剂的浓度为组合物重量的12-22％。
6．前述任一权利要求的香波组合物，其中该洗涤表面活性剂包括N-酰基氨基酸表面活性剂，并且该阳离子瓜耳胶聚合物的阳离子电荷密度为0.9-3meq/g。
7．一种具有改进颗粒抗微生物剂沉积的香波组合物，所述的组合物包括(a)10-25％重量的阴离子表面活性剂；(b)0.1-10％重量的结晶颗粒抗微生物剂，其选自硫磺、硫化硒、吡啶硫酮盐，和其混合物，优选1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐；(c)0.5-10％重量的结晶悬浮剂；(d)0.01-0.5％(重量)的电荷密度为0.1-2meq/g的阳离子瓜耳胶聚合物；和(e)50-85％重量的水；其中至少50％重量的阳离子瓜耳胶聚合物是凝聚层形式的，所述的凝聚层包括洗涤表面活性剂和阳离子瓜耳胶聚合物，并且其中该组合物基本上没有N-酰基氨基酸表面活性剂。
8．前述任一权利要求的香波组合物，其中该阳离子瓜耳胶聚合物是瓜耳胶羟基丙基三甲基氯化铵。
全文摘要
公开了具有改进抗微生物剂沉积的去头屑香波组合物,该组合物包括:(a)约7－约30%(重量)的洗涤表面活性剂,其选自:阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂,和其混合物;(b)约0.1－约10%(重量)的抗微生物剂;(c)约0.5－约10%(重量)的悬浮剂;(d)约0.01—1.0%(重量)的电荷密度为约0.01－约3meq/g的阳离子瓜耳胶聚合物;(e)约40－约92%(重量)的水;其中至少约50%(重量)的阳离子瓜耳胶聚合物是凝聚层形式的,所述的凝聚层包括洗涤表面活性剂和阳离子瓜耳胶聚合物。
文档编号A61K8/73GK1213294SQ97193079
公开日1999年4月7日 申请日期1997年1月6日 优先权日1996年1月29日
发明者卡伦·K·卡拉, 朱莉·M·亨特 申请人:普罗克特和甘保尔公司