专利名称：角质纤维氧化染色组合物以及采用该组合物进行染色的方法
技术领域：
本发明涉及一种用于角质纤维、特别是人体角质纤维如头发的氧化染色的组合物，在该组合物的适用于染发的介质中含有作为第一氧化显色碱的对-苯二胺、至少一种作为第二氧化显色碱的对-氨基酚、作为成色剂的2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚以及在至少一种所述酶的供体存在下的至少一种2-电子氧化还原酶型的酶；本发明还涉及采用该组合物进行染发的方法。
已知用于角质纤维，尤其是人体头发染色的染料组合物中含有氧化染料前体，特别是邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚以及杂环碱，所述氧化染料前体通常被称作氧化显色碱。氧化染料前体，或氧化显色碱是无色或浅色的化合物，当与氧化产物结合时，可以生成有色化合物，并且通过氧化缩合作用进行染色。
另外已知，通过与成色剂或染发辅助剂的结合，可以改变上述氧化显色碱所产生的色泽，所述染发辅助剂选自特定形式的芳香性间-二胺、间-氨基酚、间-二元酚、间-二元酚以及某些杂环化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的不同化合物能够产生丰富的色彩。
上述氧化染料所谓的“长效”着色必须另外满足若干数量的必要条件。因为，它必须不具有毒理学缺陷，还须提供所需强度的色泽，并且须能耐受外部作用(光照、恶劣的气候、洗涤、烫发、出汗、摩擦)。
染料还必须能够掩盖住白发，最后，它们应尽可能地没有选择性，也就是说，它们在同一根角蛋白纤维上须产生尽可能小的颜色差异，这种差异事实上是由于染料在角质纤维尖部至根部之间的敏化(即损伤)差别所造成。
角质纤维的氧化染色通常是在碱性介质内，在过氧化氢的存在下进行。然而，使用过氧化氢存在下的碱性介质的缺陷在于，它会引起可见的角质纤维降解以及明显漂白，这种漂白并不总是希望的。
角质纤维的氧化染色还可以利用除过氧化氢以外的其它氧化体系，例如酶体系。因此，尤其是在专利申请EP-A-0,310,675中已提出用于角质纤维染色的组合物，其中含有与酶(例如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶和尿酸酶)相结合的氧化显色碱和任选的成色剂，并且同时存在上述酶的供体。虽然按照如此条件应用不会导致象在过氧化氢存在条件下染料对角质纤维的降解，但这些染色方法的染色作用仍不能令人满意，尤其是它们的强度、色度以及对头发所受各种侵害因素的耐受性。
本申请人目前发现新的染料，该染料通过将作为第一氧化显色碱的对-苯二胺、至少一种作为第二氧化显色碱的对氨基酚、作为成色剂的2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚以及在存在至少一种所述酶的供体下的至少一种2-电子氧化还原酶型的酶的结合，使其能够进行强的染色，但又不造成角质纤维的显著降解，而且相对无选择性，并且显示出对头发所受多种侵害因素的耐受性。
上述发现构成了本发明的基础。
因此，本发明的主题首先是一种用于角质纤维，特别是人体角质纤维如头发，的氧化染色的现成组合物(composition prête àl’emploi)，其特征在于，在该组合物的适用于染色的载体中含有-作为第一氧化显色碱的对-苯二胺和/或其至少一种酸加成盐，-至少一种选自对-氨基酚的第二氧化显色碱，-作为成色剂的2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚和/或其至少一种酸加成盐，-至少一种2-电子氧化还原酶型的酶-至少一种所述酶的供体。
本发明所述现成染料组合物的着色作用强烈并相对无选择性，并可耐受头发所受到的多种外界因素，例如光照、恶劣的气候、出汗以及对头发进行的各种处理(如洗涤、烫发)。
本发明的主题还在于采用该现成染色组合物对角质纤维进行氧化染色的方法。
本发明所述现成染料组合物所用2-电子氧化还原酶(类)尤其可以选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸盐氧化酶、丙酮酸盐氧化酶和尿酸酶。
在本发明中，2-电子氧化还原酶优选是来源于动物、微生物或生物工程学物质的尿酸酶。
可例举的有从公猪肝脏提取的尿酸酶、从球形节杆菌(Arthrobacter globiformis)获得的尿酸酶以及从黄色曲霉(Aspergillus flavus)获得的尿酸酶。
所用2-电子氧化还原酶可以是纯的结晶体，或者是存在于不与该2-电子氧化还原酶相互反应的稀释剂中的稀释形式。
本发明所述2-电子氧化还原酶优选约占该现成组合物总重量的0.01％至20％，更优选约是0.1％至5％。
在本发明中，术语“供体”是指参与所述2-电子氧化还原酶作用时所必需的多种底物。
所述酶的供体(或底物)的性质随所用2-电子氧化还原酶的性质而改变。例如，作为吡喃糖氧化酶的供体，可提及的供体有D-葡萄糖、L-山梨糖和D-木糖；作为葡萄糖氧化酶的供体，可提及的有D-葡萄糖；作为甘油氧化酶的供体，可提及的有甘油和二羟基丙酮；作为乳酸盐氧化酶的供体，可提及的有乳酸及其盐；作为丙酮酸盐氧化酶的供体，可提及的有丙酮酸及其盐；最后，作为尿酸酶的供体中可提及的有尿酸及其盐。
本发明所用供体(或底物)优选约占本发明现成组合物总重量的0.01％至20％(重量)，更优选约为0.1％至5％(重量)。
在本发明所述染料组合物中用作氧化显色碱的对-氨基酚中，特别值得一提的是下式(I)所示化合物及其酸加成盐
其中-R1代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R2代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多元羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；应该理解，R1或R2中至少一个表示氢原子。
在上式(I)所示对-氨基酚中，更具体地可以提及对-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟-苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚以及它们的酸加成盐。
本发明中用作第一氧化显色碱的对-苯二胺和/或其酸加成盐优选占本发明现成染料组合物总重量的约0.0005％至12％(重量)，更优选约0.005％至6％(重量)。
本发明中用作第二氧化显色碱的对-氨基酚优选占本发明现成染料组合物总重量的约0.0005％至12％(重量)，更优选约0.005％至6％(重量)。
用作成色剂的2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚和/或其酸加成盐优选占本发明现成染料组合物总重量的约0.0001％至5％(重量)，更优选约0.005％至3％(重量)。
本发明所述染料组合物也可以含有一种或多种除2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚以外的成色剂及其酸加成盐和/或一种或多种直接染料，特别是能改善上色深浅或令头发富于光泽的成色剂。
本发明现成染料组合物另外含有的成色剂中，特别值得提及的是间-苯二胺、除2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚以外的间-氨基酚及其酸加成盐、间-二元酚和杂环成色剂，及其酸加成盐。
当存在时，这些附加的成色剂优选占本发明现成染料组合物总重量的约0.0001％至10％(重量)，更优选约0.005％至5％(重量)。
通常，本发明染料组合物组成(氧化显色碱和成色剂)中所用的酸加成盐尤其选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。
本发明现成染料组合物中适用于染色的介质(或载体)一般由水或由水和至少一种有机溶剂的混合物组成，用以将未充分溶于水的化合物溶解。对于有机溶剂，可提及的有，例如，C1-C4烷醇，例如乙醇和异丙醇；甘油；二元醇或二元醇醚，例如2-丁氧基乙醇，丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇的单乙醚和单甲醚；和芳香醇，例如苄醇或苯氧基乙醇；以及类似物质及其混合物。
所述溶剂可以以一定比例存在，并且优选是染料组合物总重量的约1％至40％(重量)，更优选约5至30％(重量)。
本发明的现成染料组合物的pH需选择在使2-电子氧化还原酶充分发挥其酶促活性的范围内。通常约在5至11，优选在约6.5至10之间。角质纤维染色所常用的酸化剂或碱化剂可以将pH调节至所需值。
在酸化剂中，可提及的有，例如，无机酸或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸；羧酸，例如，乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸；和磺酸。
在碱化剂中，可提及的有，例如，氨水，碱性碳酸盐、烷醇胺(例如单-、二-和三-乙醇胺)、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾以及下式(II)所示化合物
其中W是亚丙基，它任选地被羟基或C1-C4烷基取代；R3、R4、R5和R6可以相同或不同，并且代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
本发明现成染料组合物还可以含有多种常用于染发组合物的辅剂，例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物；无机或有机增稠剂；抗氧剂；除本发明所用2-电子氧化还原酶以外的酶，例如过氧化物酶；渗透剂；多价螯合剂；香料；缓冲剂；分散剂；调理剂，例如聚硅氧烷，该聚硅氧烷可以是挥发性或非挥发性的，并且可以经过改性或未经改性；成膜剂；神经酰胺；防腐剂和遮光剂。
当然，本领域人员应对这种或这些任选性补充化合物作出谨慎选择，以使本发明组合物的本质优越性不受到或基本上不受到上述加料的不良影响。
本发明的现成染色组合物可以为多种形式，例如液体、膏霜或凝胶的形式，它们可经或不经加压密封，或者是任何其它适用于角质纤维，尤其是人体头发染色的形式。这种情况下，氧化染料和2-电子氧化还原酶同时存在于该组合物中，因此该组合物一定不能含有氧气，以避免氧化染料的预先氧化。本发明的主题还在于采用上述现成染料组合物对角质纤维特别是人体头发进行染色的方法。
本方法中，将至少一种上述的现成染料组合物涂敷在角质纤维上，并保持足够的时间以使显色达到预期的着色，然后漂洗角质纤维，再经或不经洗发剂清洗，再次漂洗并干燥。
角质纤维显色所需的时间一般为3至60分钟，更具体为5至40分钟。
根据本发明的一个具体实施方案，该方法包括以下预备步骤，即分开贮存组合物(A)和组合物(B)，组合物(A)在适用于染发的介质中含有对-苯二胺和/或其至少一种酸加成盐、至少一种选自对氨基酚的化合物、作为成色剂的2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚和/或其至少一种酸加成盐；组合物(B)在适合染色的介质中含有至少一种在所述酶的供体存在条件下的至少一种2-电子氧化还原酶型酶；然后在使用时将上述物质混合，随后将该混合物涂敷在角质纤维上。
本发明的另一主题是一种多室染色设备或盒，或其它多室包装体系，其中第一室中装有上述的组合物(A)，并且第二室内装有上述的组合物(B)。该装置可配有能将所需的化合物输送到头发上的部件，如在与本发明同一申请人的法国专利2,586,913中述及的装置。
下列实施例仅用于说明本发明但对本发明的范围不构成任何限定。
实施例实施例1染色剂制备下列现成染料组合物对-苯二胺(氧化显色碱) 0.216g-对-氨基酚 0.1g-2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚 0.18g-来自球形节杆菌的尿酸酶，其浓度是20国际1.5g单位(I.U.)/mg，由Sigma公司出售-尿酸 1.5g-乙醇 20.0g-由Aqualon公司以商标名Natrosol 250HR 1.0g销售的羟乙基纤维素-由SEPPIC公司以商标名Oramix CG110销 8.0g售的经柠檬酸铵(0.5％)缓冲的含60％活性成分(A.M.)的聚(C8-C10)烷基糖苷水溶液单乙醇胺 适量 pH＝9.5软化水适量 100.0g将各上述现成染料组合物涂敷在天然灰色头发绺上并保持30分钟，所用灰发中包含90％的白发。随后漂洗、用标准香波洗涤并干燥。
头发被染成深红褐色。
权利要求
1.一种用于角质纤维，特别是人体角质纤维如头发氧化染色的现成组合物，其特征在于，在该组合物的适用于染色的载体中含有-作为第一氧化显色碱的对-苯二胺和/或其至少一种酸加成盐，-至少一种选自对-氨基酚的第二氧化显色碱，-2-甲基-5-(β-羟乙基)氨基酚和/或其至少一种酸加成盐，作为成色剂，-至少一种2-电子氧化还原酶型的酶，和-至少一种所述酶的供体。
2.权利要求1所述的组合物，其特征在于所述2-电子氧化还原酶选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸盐氧化酶、丙酮酸盐氧化酶和尿酸酶。
3.权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述2-电子氧化还原酶选自动物、微生物或生物工程学原料的尿酸酶。
4.根据上述任一项权利要求所述的组合物，其特征在于2-电子氧化还原酶占该现成染色组合物总重量的0.01％至20％(重量)。
5.权利要求4所述的组合物，其特征在于2-电子氧化还原酶占该现成染色组合物总重量的0.1％至5％(重量)。
6.权利要求3所述的组合物，其特征在于所述2-电子氧化还原酶的供体(或底物)选自尿酸及其盐。
7.根据上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述供体占该现成染色组合物总重量的0.01％至20％(重量)。
8.权利要求7所述的组合物，其特征在于所述供体是该现成染色组合物总重量的0.1％至5％(重量)。
9.根据上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述对氨基酚选自式(I)的相应化合物及其酸加成盐
其中-R1代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R2代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多元羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；应该理解，R1或R2中至少一个表示氢原子。
10.权利要求9所述的组合物，其特征在于式(I)的对-氨基酚选自对-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟-苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚以及它们的酸加成盐。
11.上述任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述对-苯二胺和/或其酸加成盐的用量占染色组合物总重量的0.0005％至12％(重量)。
12.权利要求11的组合物，其特征在于所述对-苯二胺和/或其酸加成盐的用量占染色组合物总重量的0.005％至6％(重量)。
13.上述任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述对-氨基酚的用量占染色组合物总重量的0.0005％至12％(重量)。
14.权利要求13的组合物，其特征在于所述对-氨基酚的用量占染色组合物总重量的0.005％至6％(重量)。
15.根据上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚和/或其酸加成盐的用量占现成染料组合物总重量的0.0001％至5％(重量)。
16.根据权利要求15所述的组合物，其特征在于所述2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚和/或其酸加成盐的用量占现成染料组合物总重量的0.005％至3％(重量)。
17.根据上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于该组合物也可以含有一种或多种除2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚以外的成色剂及其酸加成盐和/或一种或多种直接染料。
18.根据上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于其中的酸加成盐选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。
19.上述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述的适合染色的介质由水或水与至少一种有机溶剂的混合物组成。
20.上述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于其pH在5至11之间。
21.上述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于其中含有至少一种过氧化物酶。
22.用于角质纤维，尤其是人体角质纤维如头发氧化染色的方法，其特征在于将上述任一权利要求所述的现成染料组合物涂敷在该纤维上并保持足够的时间以使显色达到预期的着色。
23.权利要求22所述的方法，其特征在于该方法包括分开贮存组合物(A)和组合物(B)的预备步骤，组合物(A)在适用于染发的介质中含有作为第一氧化显色碱的对-苯二胺和/或其至少一种酸加成盐、至少一种选自对-氨基酚的第二氧化显色碱、作为成色剂的2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基酚和/或其至少一种酸加成盐；组合物(B)在适合染色的介质中含有在至少一种在所述酶的供体存在条件下的至少一种2-电子氧化还原酶型酶；然在使用时将上述物质混合，随后将该混合物涂敷在角质纤维上。
24.多室染色设备或“染色盒”，其特征在于其第一室中装有权利要求23所定义的组合物(A)并且第二室内装有权利要求23所定义的组合物(B)。
全文摘要
本发明涉及一种用于角质纤维、特别是人体角质纤维如头发氧化染色的现成染料组合物,其特征在于,该组合物在适用于染色的载体中含有:作为第一氧化显色碱的对—苯二胺、至少一种作为第二氧化显色碱的对—氨基酚、作为成色剂的—甲基－5－N－(β－羟乙基)氨基酚和存在于至少一种所述酶的供体中的至少一种2－电子氧化还原酶类型的酶,本发明还涉及采用该组合物进行染发的方法。
文档编号A61K8/41GK1242698SQ9880162
公开日2000年1月26日 申请日期1998年9月28日 优先权日1997年10月3日
发明者R·德拉梅特里, J·科特雷特, A·德拉贝, M·莫布鲁 申请人:莱雅公司