专利名称：清洁产品的制作方法
技术领域：
本发明涉及以非乳化的油、表面活性剂和水分散体存在的个人清洁组合物。与大多数乳液产品相比，该分散体能更有效地将水不溶性油和水溶性清洁成分输送到皮肤上。因此，这些组合物具有改进的清洁功效的优点，而不会刺激皮肤或使皮肤感到紧绷或干燥。
背景技术：
传统上，个人清洁产品以各种形式如块皂、膏霜、水剂和凝胶进行销售。这些清洁配方曾尝试满足可被消费者接受的许多标准。为了能使消费者接受，一种产品必须具有很好的清洁特性，必须具有很好的起泡特性，必须对皮肤很温和，优选应对皮肤提供增湿优点。理想的个人清洁剂应温和地清洁皮肤或毛发，产生很小或不产生刺激，在频繁使用后不使皮肤或毛发过度干燥。
这些传统形式的个人清洁产品存在清洁效力与提供调理性能相矛盾的固有的问题。对消费者来说，此问题的一个解决办法为分别使用清洁产品和调理产品。但是，这通常不方便或不实际，很多消费者愿意使用对皮肤或毛发具有清洁和调理作用的单一产品。但在典型的清洁组合物中，由于许多调理剂与表面活性剂不相容，最终形成不理想的非均相混合物，很难配制调理成分。
为了获得稳定的表面活性剂和调理剂的均匀的混合物，需复配成两相的乳液。油基的调理剂分散在油相中，表面活性剂清洁体系分散在水相中。这样产生了美学上令人满意的均匀的乳液混合物，但也会导致调理成分的沉积较差，这是因为调理剂被乳化后在清洁过程中不能有效地释放出来。
而且，大多数传统的皮肤调理油具有抑制泡沫产生的缺点。大家知道，在表面活性剂溶液中添加油会增加溶液的界面张力，因为表面活性剂分子会在乳液的油水界面上与油紧密地结合。界面张力的增加会降低表面活性剂的起泡和清洁能力。抑制起泡是个问题，因为许多消费者需求产生丰富细腻泡沫的清洁产品。
因此一种提供该种清洁组合物的方法是开发一种含不溶性调理剂和水基清洁剂的非乳化形式的清洁组合物，所需提供的清洁组合物结合了不溶性调理剂和水溶性清洁组分，并且不存在与乳液形式特别相关的一些缺点。
申请人已意外地发现，可以在不形成乳液的情况下配制出含不溶性皮肤调理成分和清洁型表面活性剂的个人清洁产品。由于没有乳液形成，表面活性剂溶液的界面张力仍低，维持了表面活性剂的起泡和清洁效力。不受理论限制，认为由于不溶性皮肤调理成分分散于组合物中，它们能更有效地沉积在皮肤上提供调理效力。而且，由于不溶性皮肤调理成分分散在组合物中，没有显著增加清洁组分的界面张力。因此不会不利地影响清洁组分的清洁和起泡性能。
本发明涉及非乳化的个人清洁组合物，它由起泡型表面活性剂基的清洁组分和不溶性皮肤调理组分组成，该调理组分增加清洁组分的界面张力不会超过150％。该组合物提供了相对于传统的水包油乳液清洁剂改进的清洁和皮肤调理效果。
发明概述本发明涉及一种非乳化的个人清洁组合物，该组合物包含A.占个人清洁组合物重量的约35％至约99.9％的清洁组分，该组分包含i.占个人护理组合物重量的约5％至约74.5％的起泡型表面活性剂；ii.占个人护理组合物重量的约25％至约89.9％的水；和B.占个人清洁组合物重量的约0.1％至约65％的不溶性皮肤调理组分；其中不溶性皮肤调理组分在清洁组分中界面张力指数小于约150％。
在本发明的一个实施方案中，非乳化的个人清洁组合物中不溶性皮肤调理组分包含固态多元醇羧酸酯和不溶性皮肤调理油，其中固态多元醇羧酸酯与不溶性皮肤调理油量的比为约20∶80至约100∶0。
本发明也涉及使用上述的个人清洁产品清洁和调理皮肤或头发的方法，以及从皮肤上除去化妆的方法。
除非另外指出，此处的所有百分数和比值都是在25℃下测定的重量比。本发明包含下面叙述的必需的以及非必需成分和组分，或由其组成，或基本上由其组成。
发明详述本发明的非乳化的个人清洁组合物具有高效清洁皮肤或头发的能力，而且能提供很好的皮肤调理作用。
I.非乳化个人清洁组合物这里使用的术语“非乳化个人清洁组合物”指的是一种适于施用到人们的皮肤或头发上，能够清除污垢、化妆、油等的组合物，该组合物结合有水不溶性和水溶性成分，但在25℃时在该组合物中并不表现出分离的油和水相。
本发明的个人护理产品包含下列必要的组分。
A.清洁组分这里使用的术语“清洁组分”指的是这样一些成分，它们通常是水溶性的但并不是必须是水溶性的，将这些成分加入本发明组合物的目的是清洁污垢、油脂、化妆等，或是为了增加组合物的起泡性。本发明的产品包含占个人清洁组合物总重量的约35％至约99.9％，优选约50％至约99％，更优选约60％至约98％，尤其更优选约70％至约97％的清洁组分。
本发明的个人清洁组合物的清洁组分包含起泡型表面活性剂和水。
1.起泡型表面活性剂本发明的非乳化的个人清洁组合物包含占个人清洁组合物总重量的约5％至约74.5％，优选约7.5％至约50％，更优选约10％至约25％的起泡型表面活性剂。
“起泡型表面活性剂”是指一种表面活性剂，当与水混合并机械搅动时，可产生泡沫。优选地，这些表面活性剂应为温和的，意思是这些表面活性剂可提供足够的清洁或去垢性能，但不使皮肤或毛发过度干燥，还要符合上述的起泡标准。在这里起泡型表面活性剂进一步定义为合成的表面活性剂或表面活性剂的混合物，这些表面活性剂的平衡界面张力介于15至50达因/厘米之间，更优选介于20至45达因/厘米之间，在25℃的临界胶束浓度测定。一些表面活性剂的混合物可以具有比组成它的任何组分都低的界面张力。
此处使用了“温和”，与起泡型表面活性剂和本发明的产品有关，是指本发明的产品对皮肤具有可与温和的烷基甘油醚磺酸盐(AGS)表面活性剂基合成块皂相比的温和性。测定含有表面活性剂的产品的温和性的方法，或相反地测定刺激性的方法，是基于皮肤阻挡层破坏试验。本试验中，表面活性剂越温和，皮肤阻挡层破坏的越少。皮肤阻挡层的破坏是由通过皮肤表皮从试验溶液进入到扩散室中的生理缓冲剂中的放射性标记(氚标记)水(3H-H2O)的相对量进行测定的。该试验在T.J.Franz的《皮肤病学研究》(J.Invest.Dermatol.)1975年，64卷，(190-195页)和1987年6月16日授权Small等人的美国专利4,673,525号中有描述，在此整体引用作为参考。也可使用本领域有技能的人熟知的测定表面活性剂温和性的其它试验方法。
许多起泡型表面活性剂适用于此处，有选自于阴离子起泡型表面活性剂、非离子起泡型表面活性剂、两性起泡型表面活性剂及其混合物的起泡型表面活性剂。如果阳离子表面活性剂不对必需的起泡型表面活性剂的整体起泡性质产生负面影响，也可用作非必需成分。阴离子起泡型表面活性剂用于本发明组合物中的阴离子起泡型表面活性剂的非限制性实例公开于McCutcheon的洗涤剂与乳化剂，北美版(1986)，AlluredPublishing Corporation出版；和McCutcheon的功能物质，北美版(1992)；和1975年12月30日授权Laughlin等人的USP 3929678。
各种阴离子起泡型表面活性剂都适用于本发明。阴离子起泡型表面活性剂的非限制性实例包括肌氨酸盐、硫酸盐、羟乙磺酸盐、牛磺酸盐、磷酸盐、羧酸盐及其混合物。在羟乙磺酸盐中，优选烷酰基羟乙磺酸盐，在硫酸盐中，优选烷基硫酸盐与烷基醚硫酸盐。一般烷酰基羟乙磺酸盐可以式RCO-OCH2CH2SO3M表示，其中R是约10-约30个碳原子的烷基或链烯基，M是水溶性阳离子，如铵、钠、钾及三乙醇胺。这些羟乙磺酸盐的非限制性实例包括选自椰油酰基羟乙磺酸铵、椰油酰基羟乙磺酸钠、月桂酰基羟乙磺酸钠及它们的混合物的烷酰基羟乙磺酸盐。
烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐通常可用式ROSO3M和RO(C2H4O)XSO3M表示，式中R是约10-约30个碳原子的烷基或链烯基，x是约1-约10、M是水溶性阳离子如铵、钠、钾及三乙醇胺。另一类适用的阴离子表面活性剂是硫酸与有机物反应产物的水溶性盐，其通式为R1-SO3-M式中R1是选自含约8-约24，优选约10-约16个碳原子直链或支链的饱和脂族烃基，M是阳离子。其它合成的阴离子表面活性剂还包括称为琥珀酰胺酸盐、含约12-约24个碳原子的烯烃磺酸盐及b-烷氧基链烷磺酸盐的一类。这类物质的实例有月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵。
其它的阴离子物质包括肌氨酸盐，其非限制性实例包括月桂酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠和月桂酰肌氨酸铵。
适用于本发明的其它阴离子物质是通常含约8-约24个碳原子，优选约10-约20个碳原子的脂肪酸皂(即碱金属盐，如钠盐或钾盐)。制皂用脂肪酸可从天然来源如从植物或动物中取得的甘油酯(如棕榈油、椰油油、大豆油、蓖麻油、动物脂、猪脂等)中获得。脂肪酸也可由合成方法制得。上面引用的美国专利4557853已对皂类作了较详细的说明。
其它阴离子物质包括磷酸盐，如单烷基、二烷基和三烷基磷酸盐。
其它阴离子物质包括对应于式RCON(CH3)CH2CH2CO2M的链烷酰基肌氨酸盐，其中R是约10-约20个碳原子的烷基或链烯基，M是水溶性阳离子，如铵、钠、钾和三烷醇胺(如三乙醇胺)，优选的实例是月桂酰基肌氨酸钠。
其它的阴离子物质包括羧酸盐，羧酸盐的非限定性实例包括月桂基醚羧酸钠、月桂酰羧酸钠、椰油酰羧酸钠和月桂酰羧酸铵。
也可以采用基于牛磺酸，又称做2-氨基乙烷磺酸，的牛磺酸盐。牛磺酸盐的实例包括N-烷基牛磺酸类化合物，例如按照US2,658,072的方法，通过十二烷基胺与羟乙磺酸钠反应制备，该专利全部引入本文供参考。
这里优选的阴离子起泡型表面活性剂的非限制性实例包括选自以下的物质月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、十三烷基醚硫酸钠、鲸蜡基硫酸铵、鲸蜡基硫酸钠、椰油酰羟乙磺酸铵、月桂酰羟乙磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基醚羧酸钠及其混合物。
尤其优选月桂基醚硫酸钠和月桂基醚羧酸钠。非离子起泡型表面活性剂用于本发明组合物中的非离子起泡型表面活性剂的非限制性实例公开于McCutcheon的洗涤剂与乳化剂，北美版(1986)，AlluredPublishing Corporation出版；和McCutcheon的功能物质，北美版(1992)；两文献都全部引入作为参考。
用于本发明的非离子起泡型表面活性剂包括烷基葡糖苷、烷基多葡糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、胺氧化物及其混合物。
可在此使用的烷基糖苷和烷基聚糖苷，它可概括地定义为长链醇(如C8-C30醇)与糖或淀粉聚合物即糖苷或聚糖苷的缩合产物的。这类化合物可用式(S)n-O-R表示，式中S是糖部分如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖，n是约1-约1000的整数，R是C8-C30烷基。衍生出烷基的长链醇实例包括癸醇、鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等。这些表面活性剂优选的实例包括S是葡萄糖部分、R是C8-C20烷基、n是约1-约9整数的那些化合物。这些表面活性剂中可商购的实例包括癸基聚糖苷(可从Henkel公司购买的APG 325CS)和月桂基聚糖苷(可从Henkel公司购买的APG600CS及625CS)。也可以采用蔗糖酯表面活性剂，如椰油酸蔗糖酯和月桂酸蔗糖酯。
其它适用的非离子表面活性剂包括相应于下列结构式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，更具体的实例包括葡糖酰胺
式中R1是H、C1-C4烷基、2-羟乙基、2-羟基丙基，优选C1-C4烷基，更优选甲基或乙基，最优选甲基；R2是C5-C31烷基或链烯基，优选C7-C19烷基或链烯基，更优选C9-C17烷基或链烯基，最优选C11-C15烷基或链烯基；Z是至少有3个羟基直接连到链上的具有线型烃基链的多羟基烃基部分或它们的烷氧基化(优选乙氧基化或丙氧基化)衍生物。优选的Z选自葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖及它们混合物的糖部分。相应于上述结构的特别优选的表面活性剂是椰油烷基N-甲基糖苷酰胺(即，其中R2CO-部分是由椰油油脂肪酸衍生得到的)。制备含多羟基脂肪酸酰胺组合物的方法已公开在例如E.R.Wilson的美国专利2965576(1960年12月20日授权)、A.MSchwartz的美国专利2703798(1955年3月8日授权)、Piggott的美国专利1985424(1934年12月25日授权)中，这些内容已全部列入本文供参考。
非离子表面活性剂的其它例子有胺氧化物。胺氧化物是与通式R1R2R3NO对应的物质，其中R1为烷基、烯基或-羟烷基，具有约8到约18个碳原子和0到约10个氧化乙烯部分以及0到约1个甘油基部分，R2和R3含有约1到约3个碳原子和0到约1个羟基，如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。通式中的箭头为半极性键的习惯表示。适用于本发明的胺氧化物的例子有二甲基十二烷基氧化胺、油基二(2-羟乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、3，6，9-三氧杂十七烷基二乙基氧化胺、二(2-羟乙基)十四烷基氧化胺、2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羟丙基二(3-羟丙基)氧化胺、二甲基十六烷基氧化胺。
此处适用的优选非离子表面活性剂的非限制性的例子有选自于C8-C14葡糖酰胺、C8-C14烷基聚糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、月桂氧化胺、椰油氧化胺及其混合物。两性起泡型表面活性剂术语“两性起泡型表面活性剂”在这里也包括两性离子表面活性剂，它是本领域配剂师熟知的两性表面活性剂的一个子部分。
多种两性表面活性剂可适用于本发明组合物。尤其有用的是那些广义地描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物，优选其中氮为阳离子状态，其中脂族基团可以是直链或支链型，其中一个基团含有可离子化的水溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
用于本发明组合物中的两性表面活性剂的非限制性实例公开于McCutcheon的洗涤剂与乳化剂，北美版(1986)，AlluredPublishing Corporation出版；和McCutcheon的功能物质，北美版(1992)；两文献都全部引入作为参考。
非限定性的两性或两性离子表面活性剂的实例选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷基亚氨基乙酸盐、亚氨基二烷酸盐、氨基烷酸盐及其混合物。
甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱，如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基甜菜碱(购自Lonza公司的Lonzaine 16SP)、月桂基双(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基双(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、椰油基二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱、和酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3基团连至甜菜碱的氮原子上)、油基甜菜碱(购自Henkel的两性Velvetex OLB-50)和椰油酰胺丙基甜菜碱(购自Henkel的Velvetex BK-50和BA-35)。
磺基甜菜碱和羟基磺基甜菜碱的实例包括例如椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(购自Rhone-Poulenc的Mirataine CBS)。
这里优选的两性表面活性剂具有以下结构
其中R1为具有约9至约22个碳原子的未取代的、饱和或未饱和的、直链或支化的链烷基。R1优选约11至约18个碳原子，更优选约12至约18个碳原子，进一步优选约14至约18个碳原子；m为1至约3的整数；更优选约2至约3，进一步优选约3的整数；n为0或1，优选1；R2和R3各自选自1至约3个碳原子的烷基、它可为未取代的或被羟基单取代的，优选R2和R3为CH3；X选自CO2、SO3和SO4；R4选自具有1至约5个碳原子的、饱和或未饱和的、直链或支化的烷基，它可未取代或被羟基单取代。当X为CO2，R4优选具有1或3个碳原子、更优选1个碳原子。当X为SO3或SO4时，R4优选具有约2至约4个碳原子，更优选3个碳原子。
本发明的两性表面活性剂的实例包括以下化合物鲸蜡基二甲基甜菜碱(该物质也具有CTFA命名鲸蜡基甜菜碱)
椰油酰胺丙基甜菜碱
其中R具有约9至约13个碳原子，椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱
其中R具有约9至约13个碳原子，其它适用的两性表面活性剂的实例有烷基亚氨基乙酸盐、亚氨基二烷酸盐和氨基烷酸盐，通式为RN[(CH2)mCO2M]2和RNH(CH2)mCO2M，其中m为1-4，R为C8-C22烷基或烯基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵。还包括咪唑啉鎓盐和铵盐的衍生物。适用的两性表面活性剂的特定实例包括3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、N-高级烷基天门冬氨酸，如按照引入本文为参考的USP2438091中的方法制备的；在引入本文为参考的USP2528378中描述的以商品名“Miranol”出售的产品。其它适用的两性表面活性剂包括磷酸盐，如椰油酰胺丙基氯化PG-dimonium磷酸盐(购自Mona公司的MonaquatPTC)。也可以采用两性乙酸盐，例如月桂基两性二乙酸二钠、月桂基两性乙酸钠及其混合物。
此处适用的优选起泡型表面活性剂有以下一些，其中阴离子起泡型表面活性剂选自于月桂酰基肌氨酸铵、十三烷基醚硫酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、椰油酰基羟乙磺酸铵、椰油酰基羟乙磺酸钠、月桂酰基羟乙磺酸钠、十六烷基硫酸钠、月桂基醚羧酸钠及其混合物；其中非离子起泡型表面活性剂选自于月桂氧化胺、椰油氧化胺、癸基聚葡糖、月桂基聚葡糖、蔗糖椰油酸酯、C12-C14葡糖酰胺、蔗糖月桂酸酯及其混合物；其中两性起泡型表面活性剂选自于月桂两性二乙酸二钠、月桂两性乙酸钠、二甲基十六烷基甜菜碱、椰油酰氨丙基甜菜碱、椰油酰氨丙基羟基磺基甜菜碱及其混合物。
2.水本发明组合物包含约25％至约94.9％，优选约35％至约90％，更优选约40％至约70％的水。在上述范围内，所使用的水的量根据所希望的产品的类型和流变学特性来决定。
B.不溶性皮肤调节组分本发明的非乳化的个人清洁组合物也包含不溶性皮肤调节组分，在使用本产品后，该组分用于为皮肤或头发提供调理特性。不溶性调理剂占个人清洁组合物重量的约0.1％至约65％，优选约1％至约50％，更优选约2％至约25％，最优选约3％至约10％。
术语“不溶性”指的是所述成分在25℃条件下在水中不溶解。
不溶性皮肤调理组分选自不溶性皮肤调理油、不溶性皮肤调理固体及其混合物，只要不溶性皮肤调理组分的界面张力指数低于或等于150％，优选低于或等于100％，更优选低于或等于75％。
这里使用的界面张力指数定义为对一种液体的界面张力(IFT)与加入其它成分后该液体的界面张力之间差异的量度，使用ASTM方法D971-91测量，“用环法对油/水界面张力的标准测试方法”，全文引入作为参考。因此，界面张力指数就可以用下面的方程表示
在本发明的组合物中界面张力指数是对在清洁组分中由于加入不溶性皮肤调理剂引起的界面张力的增加的量度。
1.不溶性皮肤调理油这里使用的不溶性皮肤调理油的非限定性实例选自矿物油、矿脂、C7～C40支化链烃、C1～C30羧酸C1～C30醇酯、C2～C30二羧酸C1～C30醇酯、C1～C30羧酸单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯、C1～C30羧酸乙二醇单酯和二酯、C1～C30羧酸丙二醇单酯和二酯、液态多元醇羧酸酯和多酯，包括C1～C30羧酸糖单酯和多酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、3至9个硅原子的环甲基聚硅氧烷、植物油、氢化植物油、聚丙二醇C4～C20烷基醚、二C8～C30烷基醚及其混合物。
矿物油，也称液态矿脂，是从矿脂中得到的液态烃的混合物。见“默克索引”，第10版，第7048条，第1033页(1983)和“国际化妆品成分词典”，第5版，卷1，第415-417页(1993)，全部引入作为参考。
矿脂，也称石油胶，是胶体体系的非直链固态烃和高沸点的液态烃，其中绝大多数液态烃包含在胶束内。见“默克索引”，第10版，第7047条，第1033页(1983)；Schindler的“Drug.Cosmet.Ind.”，89，36～37，76，78～80，82(1961)”；以及“国际化妆品成分词典”，第5版，卷1，第537页(1993)。
这里可以使用具有约7至约40个碳原子的直链和支链烃。这些烃物质的非限定性实例包括十二烷、异十二烷、角鲨烷、胆固醇、氢化聚异丁烯、二十二烷烃、十六烷、异十六烷(商购有Permethyl101A，Presperse公司，South Plainfield，NJ)。也可以用C7～C40异链烷烃，它们是C7～C40支化烃。
适用的油还包括C1～C30羧酸和C2～C30二羧酸的C1～C30醇酯，包括直链和支链化合物及其芳族衍生物。其它适用的酯包括C1～C30羧酸单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯、C1～C30羧酸乙二醇单酯和二酯，C1～C30羧酸的丙二醇单酯和双酯。直链、支链和芳基羧酸也包括在内。也可以使用这些物质的丙氧基化和乙氧基化的衍生物。非限定实例包括癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、丙酸肉豆蔻酯、二硬脂酸乙二醇酯、棕榈酸(2-乙基-己)酯、新戊酸异癸酯、马来酸二(2-乙基-己)酯、棕榈酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸鲸蜡酯、二十二烷酸二十二烷酯、马来酸二辛酯、癸二酸二辛酯、已二酸二异丙酯、辛酸鲸蜡醇、二亚油酸二异丙酯、辛酸/癸酸三甘油酯、PEG-6辛酸/癸酸三甘油酯、PEG-8辛酸/癸酸三甘油酯及其混合物。
也可以使用各种液态多元醇羧酸酯，包括糖的各种C1-C30单酯和多酯及相关物质。这些酯衍生自一个糖或多元醇部分及一个或多个羧酸部分。液态酯的实例包括葡萄糖四油酸酯、豆油脂肪酸的葡萄糖四酯(未饱和)、混合豆油脂肪酸的麦芽糖四酯、油酸半乳糖四酯、亚油酸阿拉伯糖四酯、四亚油酸木糖酯、五亚油酸半乳糖酯、四油酸山梨醇酯、不饱和豆油脂肪酸山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酸、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯及其混合物。其它优选物质包括蔗糖的棉籽油或大豆油脂肪酸酯。酯在以下文献中有进一步的描述1997年1月25日授予Jandacek的USP2831854；USP4005196；USP4005195；1994年4月26日授权Letton等人的U.S.P.No.5,306,516；1994年4月26日授权Letton等人的U.S.P.No.5,306,515；1994年4月26日授权Letton等人的U.S.P.No.5,305,514；1989年1月10日授权Jandacek等人的U.S.P.No.4,797,300；1976年6月15日授权Rizzi等人的U.S.P.No.3,963,699；1985年5月21日授权Volpenhein的U.S.P.No.4,518,772；1985年5月21日授权Volpenhein的U.S.P.No.4,517,360；以上所有内容在此均被全部引用作为参考。
例如聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷的非挥发性的聚硅氧烷也是适用的油。这些聚硅氧烷公开在USP5069897中，1991年12月3日授予Orr，该专利全文引入本文作为参考。这样的聚烷基硅氧烷对应的通用化学式为R3SiO[R2SiO]xSiR3，式中R是烷基基团(优选的R是甲基或乙基，更优选甲基)，x是0到大约500的整数，选择x可达到要求的分子量。市购聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，又名二甲聚硅氧烷，其非限制性的例子包括General Electric Company出售的Vicasil系列和Dow Corning Corporation出售的Dow Corning200系列。本发明中的聚二甲基硅氧烷的具体的例子包括粘度为10cs，沸点高于200℃的Dow Corning225流体；以及粘度分别为50,350和12,500cs，沸点高于200℃的Dow Corning200流体。可使用的物质还有例如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，它是一种聚合物，相应的通用化学式为[(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y，式中x为大约1到约500的整数，y为大约1到约500的整数。市售三甲基甲硅烷氧基硅酸酯是以商品名Dow Corning_593流体出售的与二甲聚硅氧烷的混合物。本发明中使用的还有二甲聚硅氧烷醇，它是两端带羟基的聚二甲基硅氧烷。这些物质可以由通用化学式R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH表示，式中R为烷基基团(优选的R是甲基或乙基，更优选的是甲基)，x是0到大约500的整数，通过选择x达到要求的分子量。市售二甲聚硅氧烷醇通常是以与二甲聚硅氧烷或环状聚甲基硅氧烷的混合物的形式出售(例如Dow Corning_1401，1402和1403流体)。本发明中使用的还有聚烷基芳基硅氧烷，优选的是25℃下粘度在大约15到65cs之间的聚甲基苯基硅氧烷。这些物质都可获得，例如SF 1075甲基苯基流体(General Electric Company出售)和556 Cosmetic Grade聚苯基三甲基硅氧烷流体(Dow CorningCorporation出售)。
这里也可以使用植物油和氢化植物油，其实例包括红花油、蓖麻油、椰油油、棉子油、鲱油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、豆油、菜子油、亚麻籽油、米糠油、松油、芝麻油、向日葵油、氢化红花油、氢化蓖麻油、氢化椰油油、氢化棉子油、氢化鲱油、氢化棕榈仁油、氢化棕榈油、氢化花生油、氢化豆油、氢化菜子油、氢化亚麻籽油、氢化米糠油、氢化松油、氢化芝麻油、氢化向日葵油及其混合物。
也可以使用聚丙二醇的C4～C20烷基醚、聚丙二醇的C1～C20羧酸酯和二C8～C30烷基醚。这些物质的非限定性实例包括PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、二辛基醚、十二烷基辛基醚及其混合物。
2.不溶性皮肤调理固体不溶性皮肤调理固体形式的调理剂的非限定性实例包括各种固态多醇羧酸酯，包括糖的各种C1-C30单酯和多酯及相关物质。这些固态多醇羧酸酯衍生自一个糖或多元醇部分及一个或多个羧酸部分。固态酯的例子是山梨醇六酯，其中的羧酸酯部分是摩尔比为1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯；蜜三糖的八酯，其中的羧酸酯部分是摩尔比为1∶3的亚油酸酯和二十二烷酸酯；麦芽糖的七酯，其中要酯化的羧酸部分是摩尔比为3∶4的向日葵籽油脂肪酸酯和二十四烷酸酯；蔗糖的八酯，其中要酯化的羧酸部分是摩尔比为2∶6的油酸酯和二十二烷酸酯；蔗糖的八酯，其中要酯化的羧酸部分是摩尔比为1∶3∶4的月桂酸酯、亚油酸酯和二十二烷酸酯。一种优选的原料是酯化度为7-8的蔗糖聚酯，而且其中的脂肪酸部分是C18单与/或二不饱和羧酸和二十二烷酸，不饱和羧酸与二十二烷酸的摩尔比为1∶7到3∶5。一种特别优选的固态糖多酯是分子中有约7个二十二烷酸脂肪酸部分和约1个油酸部分的蔗糖的八酯。酯在以下文献中有进一步的描述1997年1月25日授予Jandacek的USP 2831854；USP4005196；USP4005195；1994年4月26日授权Letton等人的U.S.P.No.5,306,516；1994年4月26日授权Letton等人的U.S.P.No.5,306,515；1994年4月26日授权Letton等人的U.S.P.No.5,305,514；1989年1月10日授权Jandacek等人的U.S.P.No.4,797,300；1976年6月15日授权Rizzi等人的U.S.P.No.3,963,699；1985年5月21日授权Volpenhein的U.S.P.No.4,518,772；1985年5月21日授权Volpenhein的U.S.P.No.4,517,360；以上所有内容在此均被全部引用作为参考。
在本发明的一个优选的实施方案中，皮肤调理组分包含不溶性皮肤调理油和不溶性皮肤调理固体的结合。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，皮肤调理组分包含不溶性皮肤调理油和作为不溶性皮肤调理固体的固态羧酸酯的结合。固态多醇羧酸酯与不溶性皮肤调理油的重量比为约20∶80至约100∶0，优选为约30∶70至约99∶1，更优选为约35∶65至约90∶10，尤其更优选为约35∶65至约60∶40。
不受理论限制，我们认为不溶性皮肤调理固体可将不溶性皮肤调理油吸附到某一点，在这点表面活性剂分子不与油发生化学响应。因此，就不会有表面活性剂分子在界面的联结而使油乳化，也就不会发生界面张力的改变了。不溶性皮肤调理油与不溶性皮肤调理固体相结合，在清洁组分中仍保持分散状态，在使用时可以高效地沉积到皮肤或头发上。
C.非必需组分本发明的组合物可以含多种非必需成分。在本文中被完全引用作为参考的CTFA化妆品成分手册，第2版，1992中，描述了许多种常用于护肤品工业的非限制性化妆品和药品级组分，这些组分适用于本发明的组合物。在该参考内容的第537页描述了一些功能类组分的非限制性的例子。这些功能类的实例包括吸收剂，防痤疮剂，防结块剂，灭菌剂，抗氧化剂，粘合剂，生物添加剂，缓冲剂，填充剂，螯合剂，化学添加剂，着色剂，化妆品收敛剂，化妆品生物杀伤剂，变性剂，药物收敛剂，外用止痛剂，成膜剂，香料组分，湿润剂，遮光剂，pH调节剂，增塑剂，防腐剂，推进剂，还原剂，皮肤增白剂，皮肤调理剂(软化剂，湿润剂，miscellaneous和闭塞剂)，皮肤保护剂，溶剂，泡沫促进剂，水溶助长剂，加溶剂，和悬浮剂)，悬浮剂(非表面活性剂)，防晒剂，紫外线吸收剂增粘剂(含水或不含水)。这里的功能类物质为本领域技术人员已知的实例包括加溶剂、多价螯合剂和溶角蛋白剂等。
II.制备方法本发明的非乳化个人清洁组合物可以通过本领域公认的各种制备不同形式的个人清洁产品的技术来制备。
III.使用非乳化个人清洁组合物的方法本发明的非乳化个人清洁组合物适用于个人清洁，尤其是清洁脸部和颈部。通常将适当的或有效量的清洁用组合物施加于待清洁的区域。或者，将适当量的清洁用组合物施加到中间物如毛巾、海绵、垫片、棉球或其它施用工具上。如果需要，待清洁区域可用水预温。已发现本发明组合物可以在清洁过程和从皮肤漂洗中与水结合。另外，组合物可以单独使用和用垫片、棉球、毛巾或其它类似工具从皮肤上擦去。漂洗过程通常是两步，涉及施用组合物，随后用水漂洗或无水擦去。通常使用的有效量取决于个人的需要及使用习惯。本发明组合物用于清洁的典型的使用量为约0.5mg/cm2至约25mg/cm2需清洁的皮肤面积。
实施例以下实施例将进一步描述和说明本发明范围内的实施方案。在下面的实施例中，所有的组分都列的是活性量。实施例仅为说明目的，不解释为对本发明的限制，在不脱离本发明的精神和范围内的许多改动是可能的。
成分用化学名或CTFA命名。实施例1-4体用洗涤产品相A 实施例1 实施例2 实施例3实施例4水 62.72 65.72 59.72 63.72EDTA二钠 0.20 0.200.20 0.20相B甘油 3.00 3.003.00 3.00聚季铵10 0.40 0.400.40 0.40相C月桂基醚-3-3.6硫酸钠/镁 12.00 12.00 12.00 12.00椰油酰胺MEA 2.80 2.802.80 2.80月桂两性乙酸钠 6.00 6.006.00 6.00肉豆蔻酸 1.60 1.601.60 1.60硫酸镁七水合物 0.30 0.300.30 0.30三羟基硬脂精 0.50 0.500.50 0.50PEG-6辛酸/癸酸甘油三酯 3.00 - - -相D棉子酸脂肪酸蔗糖多酯 3.00 - - -山萮酸脂肪酸蔗糖多酯 3.00 2.004.00 2.00矿脂 -4.008.00 -矿物油- -- 6.00相EDMDM海因 0.08 0.080.08 0.08柠檬酸 1.40 1.401.40 1.40100.00100.00 100.00100.00这些组合物的不溶性皮肤调理组分的界面张力指数为150％或更低。
制备方法1.在一不锈钢容器中混合相A中的成分。
2.在另一容器中混合相B中的成分，直至形成均匀混合物。
3.将相B加入相A中。
4.加热到85℃，将相C成分加入相A容器中。
5.在另一容器中，混合相D中的成分，然后加入到相A容器中。
6.开始冷却，当温度达到30℃时加入相E中的成分。实施例5-8面用洗涤产品相A 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8水 67.5267.1764.9767.22EDTA二钠0.10 0.10 0.20 0.20柠檬酸-- 1.40 1.40月桂基醚-3硫酸钠3.00 3.50 --月桂基醚-4羧酸钠3.00 3.50 --月桂基醚-12 1.00 1.20 --相B聚季铵10 -- 0.40 0.40聚季铵250.30 0.30 --甘油3.00 3.00 3.00 3.00相C月桂两性乙酸钠-- 6.00 6.00月桂酸 6.00 6.00 3.00 3.00肉豆蔻酸 -- 3.00 3.00硫酸镁七水合物 2.30 2.00 2.00 2.00三乙醇胺4.00 4.00 4.00 4.00三羟基硬脂精0.50 0.50 0.50 0.50相D山萮酸脂肪酸蔗糖多酯 2.002.00 4.00 2.00棉子酸脂肪酸蔗糖多酯 3.002.00 --PEG-6辛酸/癸酸甘油三酯 - -- 2.00矿脂 - - 4.00 -矿物油 - -- 2.00相E椰油酰胺丙基甜菜碱 2.00 3.00 1.80 1.80月桂基二甲基氧化胺 1.00 1.20 1.20 1.20D-泛醇 1.00 0.25 0.25 -相FDMDM海因0.08 0.08 0.08 0.08香料0.20 0.20 0.20 0.20100.00 100.00 100.00 100.00
这些组合物的不溶性皮肤调理组分的界面张力指数为150％或更低。
制备方法1.在一不锈钢容器中混合相A中的成分。
2.在另一容器中混合相B中的成分，直至形成均匀混合物。
3.将相B加入相A中。
4.加热到85℃，将相C成分加入相A容器中。
5.在另一容器中，混合相D中的成分，然后加入到相A容器中。
6.冷却至45℃，加入相E中的成分。
7.继续冷却，当温度达到30℃时，加入相F中的成分。实施例9-12香波相A 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12水68.05 67.3067.0570.30月桂基硫酸铵 10.00 10.008.00 6.00月桂基醚硫酸铵4.003.00 2.00 2.00椰油酰胺MEA 2.002.00 2.00 2.00乙二醇二硬脂酸酯 2.002.00 2.00 2.00鲸蜡醇2.002.00 2.00 2.00硬脂醇1.201.20 1.20 1.20相B甘油 1.001.00 1.00 1.00聚季铵10 0.500.25 --聚季铵24 -- 0.50 0.25相C月桂基醚硫酸铵1.501.50 1.50 1.50氯化钠0.100.10 0.10 0.10棉子酸脂肪酸蔗糖多酯3.003.00 - -山萮酸脂肪酸蔗糖多酯2.003.003.00 3.00聚二甲基硅氧烷 - - 3.00 2.00相D椰油酰胺丙基甜菜碱 - 1.003.00 3.00月桂基二甲基氧化胺 1.501.501.50 1.50癸基聚葡糖 - - 1.00 1.00相EDMDM海因0.150.150.15 0.15苯氧乙醇0.500.500.50 0.50香料0.500.500.50 0.50100.00 100.00 100.00 100.00这些组合物的不溶性皮肤调理组分的界面张力指数为150％或更低。
制备方法1.在一不锈钢容器中混合相A中的成分。
2.在另一容器中混合相B中的成分，直至形成均匀混合物。
3.将相B加入相A中。
4.加热到70℃。
5.在另一容器中，混合相C中的成分并研磨45分钟，然后加入到相A中。
6.冷却至45℃，加入相D中的成分。
7.继续冷却，当温度达到30℃时，加入相E中的成分。
权利要求
1.一种非乳化的个人清洁组合物，该组合物包含A.占个人清洁组合物重量的35％至99.9％的清洁组分，该组分包含i.占个人护理组合物重量的5％至74.5％的起泡型表面活性剂；和ii.占个人护理组合物重量的25％至94.9％的水；和B.占个人清洁组合物重量的0.1％至65％的不溶性皮肤调理组分；其中不溶性皮肤调理组分的特征在于，其在清洁组分中界面张力指数小于150％，优选100％。
2.根据权利要求1的非乳化的个人清洁组合物，其中不溶性皮肤调理组分包含i.占不溶性皮肤调理组分重量的20％或以上的固态多醇羧酸酯；和ii.占不溶性皮肤调理组分重量的80％或以下的不溶性皮肤调理油；其中固态多醇羧酸酯与不溶性皮肤调理油的比优选为20∶80至100∶0。
3.根据权利要求1或2的非乳化的个人清洁护理组合物，其中固态多醇羧酸酯是酯化度为7-8的蔗糖多酯，而且其中的脂肪酸部分是C18单和/或二不饱和羧酸和二十二烷酸，不饱和羧酸与二十二烷酸的摩尔比为1∶7到3∶5；优选的固态糖多酯是分子中有7个二十二烷酸脂肪酸部分和1个油酸部分的蔗糖的八酯；而且其中不溶性皮肤调理油是液态多醇羧酸酯，优选地，液态多醇羧酸酯选自蔗糖的棉籽油、豆油脂肪酸酯及其混合物。
4.一种非乳化的个人清洁组合物，该组合物包含A.占个人清洁组合物重量的35％至99.9％的清洁组分，该组分包含i.占个人护理组合物重量的5％至74.5％的表面活性剂；ii.占个人护理组合物重量的25％至94.9％的水；和B.占个人清洁组合物重量的0.1％至65％的不溶性皮肤调理组分；该不溶性皮肤调理组分包含i.占不溶性皮肤调理组分重量的20％或以上的固态多醇羧酸酯；和ii.占不溶性皮肤调理组分重量的80％或以下的不溶性皮肤调理油；其中固态多醇羧酸酯与不溶性皮肤调理油的比为20∶80至100∶0。
5.根据权利要求1至4中任一项的非乳化的个人清洁护理组合物，其中固态多醇羧酸酯是酯化度为7-8的蔗糖多酯，而且其中的脂肪酸部分是C18单和/或二不饱和羧酸和二十二烷酸，不饱和羧酸与二十二烷酸的摩尔比为1∶7到3∶5；优选的固态糖多酯是分子中有7个二十二烷酸脂肪酸部分和1个油酸部分的蔗糖的八酯；而且其中不溶性皮肤调理油是液态多醇羧酸酯，优选地，液态多醇羧酸酯选自蔗糖的棉籽油、豆油脂肪酸酯及其混合物。
6.清洁和调理皮肤或头发的方法，其特征在于该方法包括将安全而有效量的根据权利要求1至5中任一项的非乳化的个人清洁组合物施用到需要这种处理的人的皮肤或头发上。
7.除去皮肤上化妆的方法，其特征在于该方法包括将安全而有效量的根据权利要求1至5中任一项的非乳化的个人清洁组合物施用到需要这种处理的人的皮肤上。
全文摘要
本发明涉及非乳化的个人清洁组合物,它包含清洁组分和不溶性皮肤调理组分,清洁组分中又包含起泡型表面活性剂和水,其中不溶性皮肤调理组分在清洁组分中的界面张力指数小于约150%。本发明还包括用该产品清洁和调理皮肤和毛发的方法。
文档编号A61K8/92GK1244793SQ98802085
公开日2000年2月16日 申请日期1998年1月20日 优先权日1997年1月27日
发明者D·M·麦卡蒂, R·B·K·哈, T·J·福勒 申请人:普罗克特和甘保尔公司