专利名称：喷雾剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于皮肤、毛发或粘膜上的个人护理用组合物和药物组合物。这些组合物含有醇、个人护理用聚合物和掩蔽醇的香料成分。当喷雾或雾化该组合物时，掩蔽醇的香料成分基本上减少了醇的气味或香气以及醇在鼻或咽喉中产生的刺激或烧灼感。
背景技术：
许多产品通常含有高浓度的醇(即按重量计大于约60％的醇)，诸如通过喷雾或雾化使用的个人护理用组合物和药物组合物。当喷雾或雾化该组合物时，这些高醇含量的组合物可以产生不理想的醇气味和鼻或咽喉中的不希望有的刺激或烧灼感。结果是醇的气味和醇的刺激可以显著降低消费者对这些产品的接受程度和由此显著减少对该产品的使用。
在大多数情况中，含有的醇是组合物的主要成分，这是因为醇是促进各种化妆品和药物活性组分输送的极佳溶剂并且是因为在促使活性组分的输送后它可以方便地蒸发。许多化妆品和药物产品含有可以产生有益效果的聚合物，这些有益效果诸如流变学特性、美学特性、活性组分的输送和直接作用特性、调理皮肤或毛发的特性、设计发型的特性等。因为许多聚合物是醇溶性的，所以不希望降低醇在这类组合物中的浓度，而在某些情况中不是切实可行的。因此，需要具有基本上减少的醇气味和醇刺激性的高醇含量的组合物。
为了实现上述段落中所述的所需目的，应理解产生醇感觉的正确生理学机制。不受理论的限制，认为醇可影响两种不同的生理机制。在较低的浓度下，通过嗅觉可以感受到醇的气味为“甜味”。然而，认为在较高醇浓度下醇达到一种极限水平且还在鼻或咽喉中产生刺激或烧灼感。对掩蔽醇气味的传统研究不能解释这两种不同的机理。
克服醇的气味和醇的刺激的一种传统方法是简单地添加香料。然而，这种方法仅产生嗅起来有香味的组合物，但是不能降低醇的刺激性。因此，在较高醇浓度下，用香味压制嗅觉基本上不能减少醇的刺激。这种无效的方法是由于将醇的刺激或刺痛等同于醇的嗅味或气味的常见错误概念导致的。本发明的组合物主要通过既减少醇的气味又减少醇的刺激而解决这两种难题。
在本发明中令人意外地发现甚至从含有高醇浓度(例如按组合物的重量计大于约60％)的雾化或喷雾的组合物中，含有某些香料成分的组合物基本上减少了醇的气味和醇的刺激性。此外，这些香料成分基本上不会干扰组合物原有或特征的香气，所述的组合物的香气对掩蔽或减少醇的气味和刺激基本上无效。干扰组合物原有或特征的香气是不希望有的，这是因为消费者可以鉴别产品带有的特征香气或者这是因为消费者对特征香气有最佳的接受程度。
因此，本发明的一个目的是提供具有高醇含量(例如按组合物的重量计大于约60％)和含有个人护理用聚合物的个人护理和药物组合物，其中所述的个人护理用聚合物含有掩蔽醇的香料成分，当喷雾或雾化该组合物时该成分基本上减少了醇的气味和在鼻或咽喉中产生的刺激感。
本发明的另一个目的是基本上减少高醇含量(例如按组合物的重量计大于约60％)组合物中醇的气味和刺激感而不会降低醇的含量。
本发明的另一个目的是基本上减少高醇含量组合物中醇的刺激感而不会显著干扰组合物原有的或特征的香气。
本发明的另一个目的是增加消费者对通过喷雾或雾化该组合物而使用的高醇含量组合物的接受程度。
鉴于下列公开的技术内容，本发明的这些目的和其它目的是显而易见的。
发明概述本发明涉及适用于皮肤、毛发或粘膜上的组合物，它含有(a)按所述组合物的重量计约为60％-约99.9％的醇；(b)按所述组合物的重量计约为0.01％-约20％的个人护理用聚合物；和(c)按所述组合物的重量计约为0.001％-约0.3％的可基本上掩蔽或减少所述醇在鼻或咽喉中的气味和刺激感的香料成分，其中在使用时喷雾或雾化所述的组合物。
一种基本上掩蔽或减少来自含雾化醇的组合物在鼻或咽喉中的气味和刺激感的方法，所述的方法包括下列步骤(1)制备一种含有下列组分的组合物
(a)按所述组合物的重量计约为60％-约99.9％的醇；(b)按所述组合物的重量计约为0.01％-约20％的个人护理用聚合物；和(c)按所述组合物的重量计约为0.001％-约0.3％的可基本上掩蔽或减少所述醇在鼻或咽喉中的气味和刺激感的香料成分。
(2)雾化或喷雾所述的组合物。
一种基本上减少由含雾化醇的组合物产生的三叉神经刺激的方法，所述的方法包括下列步骤(1)制备一种含有下列组分的组合物(a)按所述组合物的重量计约为60％-约99.9％的醇；(b)按所述组合物的重量计约为0.01％-约20％的个人护理用聚合物；和(c)按所述组合物的重量计约为0.001％-约0.3％的可基本上减少三叉神经刺激的香料成分。
(2)雾化或喷雾所述的组合物。
本发明还涉及这些组合物的使用方法。
除非另有说明，本文所用的所有百分比和比例均按总组合物的重量计且所有的测定过程均是在25℃或室温下进行的。除非另有说明，所有的重量百分比均按活性组分的重量计。本文中的本发明可以包括本文所述的主要成分以及任选组分和其它组分、由本文所述的主要成分以及任选组分和其它组分组成、主要由本文所述的主要成分以及任选组分和其它组分组成。
发明详述本发明的组合物适于局部施用在皮肤、毛发或粘膜上。这些组合物含有醇、个人护理用聚合物以及当通过喷雾或雾化使用该组合物时可基本上掩蔽或减少醇的气味或香气以及醇在鼻或咽喉中产生的刺激或烧灼感的香料成分。
本文所用的术语“掩蔽醇”描述的是基本上掩蔽或减少由喷雾或雾化高醇含量组合物产生的醇的气味或香气以及醇在鼻或咽喉中产生的刺激或烧灼感的香料成分的作用。
本文所用的术语“基本上减少或掩蔽”指的是减轻气味或香气和鼻或咽喉中的刺激或烧灼感的香料成分。这一规定与本专利中进一步所述的掩蔽醇的潜能值大于约2.8有关。
本文所用的术语“喷雾或雾化”指的是将组合物压缩成微小粒子、或压缩成蒸气或压缩成细分的液化分散体。
本文所用的术语“高醇含量的组合物”指的是组合物含有按该组合物的重量计大于约60％的醇。
本文所用的术语“刺激感”指的是当喷雾或雾化高醇含量的组合物时在鼻或咽喉中产生的刺激或烧灼感。也可以将由醇产生的刺激感描述为醇的刺激性。
本文所用的术语“醇的气味”指的是醇的气味、芳香气、香气或味道。
喷雾组合物本发明的组合物呈喷雾或雾化的产品形式。这些产品可以从非气雾剂机械泵装置中或从使用推进剂的加压气雾剂罐中来喷射或者通过任何其它使组合物分散的机理或方法来喷射产品而施用于皮肤、毛发或粘膜上。各种机械泵喷雾装置和气雾剂罐系统对于本领域普通技术人员来说是众所周知的。类似地，各种推进剂物质对于本领域技术人员来说也是众所周知的，这类推进剂的非限制性实例包括但不限于低分子量的氯化烃、氟化烃和氯氟化烃；一氧化二氮；二氧化碳；丁烷；异丁烷；丙烷；及其混合物。所用推进剂的量应足以喷射出容器中的内含物。
醇本发明组合物含有醇。本文所用的术语“醇”指的是选自下列物质组成的组的醇类乙醇、异丙醇、正丙醇、及其混合物；更优选乙醇、异丙醇及其混合物；最优选乙醇。本发明组合物含有约60％-约99.9％、优选约65％-约95％、且更优选约70％-约85％的醇(按组合物的重量计)。
可以将化妆品上或药物上可接受的任意等级的醇用于本发明的组合物中。此外，可以将标准的化妆品上或药物上可接受的变性剂与乙醇一起使用。
个人护理用聚合物本发明的组合物含有一种个人护理用聚合物。本发明组合物含有约0.01％-约20％、优选约0.05％-约15％、且更优选约0.1％-约10％的个人护理用聚合物(按组合物的重量计)。将本文所用的术语“个人护理用聚合物”定义为在含醇的组合物中基本上是可溶的或可分散的且对涂敷于皮肤、毛发或粘膜来说是化妆品上或药物上可接受的天然或合成的聚合物。本文所用的术语“基本上是可溶的或可分散的”指的是在25℃下该聚合物在醇(本文所定义的)中具有的溶解度或分散度按重量计至少约为0.01％。
有用的个人护理用聚合物公开在下列一种或多种专利文献中美国专利4,234,464(Morshauser，1980年11月18日授权)；美国专利4,061,602(Oberstar等，1977年12月6日授权)；美国专利4,472,297(Bolich等，1984年9月18日授权)；美国专利4,491539(Hoskins等，1985年1月1日授权)；美国专利4,540,507(Grollier，1985年9月10日授权)；美国专利4,673,525(Small等，1987年6月16日授权)；美国专利5,106,609(Bolich等，1992年4月21日授权)；和美国专利5,494,533(Woodin Jr.等，1996年2月27日授权)。将上述所有专利文献引入本文作为参考，特别是其中公开的基本的个人护理用产品和聚合物。
如果满足溶解度要求，那么可以将阴离子、非离子、两性和阳离子聚合物用在本发明的组合物中。本发明的组合物含有一种聚合物，该聚合物选自下列物质组成的组树胶类、树脂类、蛋白质类、多糖类、羧酸聚合物类、聚丙烯酸酯类、聚丙烯酰胺类、乙烯醚/马来酐共聚物类、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、硅氧烷类、硅氧烷共聚物、及其混合物。本发明组合物中有用的聚合物的非限制性实例如下树胶类和树脂类本文所用的聚合物包括本领域技术人员一般称作树胶类和树脂类的物质，它们主要来源于天然的来源。这些树胶类的非限制性实例包括选自下列物质组成的组的物质阿拉伯胶、琼脂、藻胶、藻酸、藻酸铵、支链淀粉、膨润土、藻酸钙、角叉藻聚糖钙、肉碱、角叉藻聚糖、玉米淀粉、糊精、明胶、胶凝树胶(gellan gum)、瓜耳胶、羟丙基三甲基氯化铵瓜耳胶、水辉石、透明质酸(hyaluroinic acid)、水合硅石、羟丙基脱乙酰壳多糖、羟丙基瓜耳胶、刺梧桐树胶、海草灰、刺槐豆胶、硅酸铝镁、硅酸镁、三硅酸镁、蒙脱石、纳豆树胶、藻酸钾、角叉藻聚糖钾、丙二醇海藻酸酯、菌核胶(sclerotium gum)、羧甲基(carboyxmethyl)葡聚糖钠、角叉藻聚糖钠、聚丙烯酸淀粉钠、硅铝酸钠、淀粉/丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、黄蓍胶、黄原胶及其混合物。
还可以将上述主要来源于天然来源的聚合物与合成的单体进行共聚合。这些理想的聚合物中的某些是具有下列通式的大分子胺聚合物，其中主链由“POLYMER”代表并带有所列的稳定的阳离子官能团(I)(POLYMER)-(CR1H-CR2R3-NR4R5R6)，其中R1-R3是H或其它任意的取代基且R4、R5和R6与N结合形成一种气味的影响低于三甲胺的胺，优选R4、R5和R6中的至少一种基团是带有约2至约24个碳原子链长的烷基、或含有约2至约12个碳原子的烷氧基烷基。
优选大分子胺聚合物的某些实例是具有下列结构的阳离子瓜耳胶，其中“guar”代表瓜耳胶的主链
大分子胺羟乙基纤维素(HEC)聚合物的实例是
一般将上述通式中的“x”选择为提供约0.5-约4、优选约1-约2.5的取代度。这些“大分子胺”基团没有气味问题并且还具有改善皮肤状况的优点。
美国专利4,758,282(Stober等，1988年7月19日授权)中公开了某些优选的阳离子瓜耳胶(半乳甘露聚糖类)，将该文献引入本文作为参考。特别是当阳离子基团被大分子胺基团取代时，引入本文作为参考的美国专利4,946,618(J.R.Knochel和P.E.Vest，1990年8月7日授权)中公开的阳离子瓜耳胶聚合物是合适的。
多糖类各种多糖是本文中有用的。所谓“多糖类”指的是含有重复糖(即碳水化合物)单元的主链的聚合物。多糖聚合物的非限制性实例包括选自下列物质组成的组的那些物质纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、乙酸丙酸羧酸纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、纤维素硫酸钠及其混合物。在本文中另外有用的是烷基取代的纤维素。在这些聚合物中，将纤维素聚合物的羟基被羟烷基化(优选羟乙基化或羟丙基化)成羟烷基化纤维素，然后将该纤维素用C10-C30的直链或支链烷基通过醚键进一步进行改性。这些聚合物一般是C10-C30的直链或支链醇类与羟烷基纤维素类形成的醚类。本文所用的烷基的实例包括那些选自下列基团组成的组的基团硬脂酰基、异硬脂酰基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、异鲸蜡基、可可基(即来源于椰子油的醇类的烷基)、棕榈基、油基、亚油基、亚麻基、蓖麻油基、山萮基及其混合物。
在烷基羟烷基纤维素醚类中优选的是给定CTFA名为鲸蜡基羟乙基纤维素的物质，它是鲸蜡醇与羟乙基纤维素形成的醚。该物质以来自AqualonCorporation的NatrosolCS Plus商品名销售。其它有用的多糖包括含有连锁葡萄糖单元的小菌核聚糖(scleroglucans)，其商购的实例来自Michel MercierProducts Inc.(Mountainside，NJ)的ClearogeltmCS11。其它还有用的实例包括羟乙基纤维素(例如Natrosol 250MXR、Natrosol 250HR等)以及阳离子纤维素聚合物(例如Union Carbide的JR-400)。
用于本发明的糖类与合成单体类的共聚物包括那些含有下列糖类的物质葡萄糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、岩藻糖、果糖、葡糖胺、半乳糖胺、葡糖醛酸、半乳糖醛酸以及5或6元环的多元醇类。黄原胶、例如keltrol T(分子量约为2,000,000)也是一种合适的聚合物。还包括上述糖的羟甲基、羟乙基和羟丙基衍生物。
蛋白质类各种蛋白质在本文中均是有用的。所谓“蛋白质类”指的是含有重复氨基酸单元的主链的聚合物。蛋白质聚合物的非限制性实例包括那些选自下列物质组成的组的物质水解动物蛋白、水解胶原蛋白、水解纤连蛋白、燕麦蛋白的乙基酯、月桂酰水解胶原蛋白、水解贝壳素(conchiorin)蛋白、水解玉米蛋白、水解脊髓蛋白、水解胶原蛋白铵、水解乳蛋白、TEA-枞酰基(abietoyl)水解胶原蛋白、枞酰(abietoyl)钾水解胶原蛋白、异硬脂酰水解胶原蛋白、TEA-异硬脂酰水解胶原蛋白、月桂酰钾水解胶原蛋白、TEA-月桂酰水解胶原蛋白、肉豆蔻酰水解胶原蛋白、肉豆蔻酰钠水解胶原蛋白、TEA-肉豆蔻酰水解胶原蛋白、油酰水解胶原蛋白、TEA-油酰水解胶原蛋白、油酰钾水解胶原蛋白、棕榈酰水解胶原蛋白、硬脂酰钾水解胶原蛋白、棕榈酰水解胶原蛋白、硬脂酰钾水解胶原蛋白、TEA-十一碳烯酰水解胶原蛋白、十一碳烯酰钾水解胶原蛋白、水解胶原蛋白锌、月桂酰钠水解胶原蛋白、月桂酰钠/TEA胶原蛋白氨基酸、水解胶原蛋白肉豆蔻酰钾、水解胶原蛋白油酰钠、水解胶原蛋白硬脂酰钠、酪蛋白、水解酪蛋白、水解豌豆蛋白、水解马铃薯蛋白、水解米糠蛋白、水解大米蛋白、水解血清蛋白、大豆蛋白、水解植物蛋白、小麦蛋白、水解小麦蛋白、水解酵母蛋白、麦胚(what germ)蛋白、乳清蛋白及其混合物。
羧酸聚合物本文中有用的还有羧酸聚合物。羧酸聚合物包括含有一种或多种单体的交联化合物，所述的单体来源于丙烯酸、取代的丙烯酸类、以及这些丙烯酸类和取代丙烯酸类的盐和酯，其中交联剂含有两个或多个碳-碳双键且来源于一种多元醇。优选的羧酸聚合物属于两种一般的类型。第一类聚合物是丙烯酸单体或其衍生物(例如其中丙烯酸在二和三碳位置上带有取代基，该取代基独立地选自由C1-4烷基、-CN、-COOH及其混合物组成的组)的交联均聚物。第二类聚合物是带有第一种单体和第二种单体的交联共聚物，所述的第一种单体选自下列单体组成的组丙烯酸单体或其衍生物(如上句中所述)、短链醇(即C1-4)丙烯酸酯单体或其衍生物(例如其中酯中的丙烯酸部分在二和三碳位置上带有取代基，该取代基独立地选自由C1-4烷基、-CN、-COOH及其混合物组成的组)及其混合物；所述的第二种单体是一种长链醇(即C8-40)的丙烯酸酯单体或其衍生物(例如其中酯中的丙烯酸部分在二和三碳位置上带有取代基，该取代基独立地选自由C1-4烷基、-CN、-COOH及其混合物组成的组)。在本文中这两类聚合物的组合也是有用的。
在第一类交联均聚物中，所述单体优选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸及其混合物组成的组，最优选的是丙烯酸。在第二类交联共聚物中，丙烯酸单体或其衍生物优选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸及其混合物组成的组，最优选的是丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。所述短链醇的丙烯酸酯的单体或其衍生物优选自由C1-4醇的丙烯酸酯、C1-4醇的异丁烯酸酯、C1-4醇的乙基丙烯酸酯及其混合物组成的组，最优选的是C1-4醇的丙烯酸酯、C1-4醇的异丁烯酸酯及其混合物。所述长链醇的丙烯酸酯单体选自C8-40烷基的丙烯酸酯类，优选C10-30烷基的丙烯酸酯类。
这两类聚合物的交联剂是每个分子含有一个以上链烯基醚基团的多元醇的聚链烯基聚醚，其中原始的多元醇至少含有3个碳原子和至少3个羟基。优选的交联剂选自由蔗糖的烯丙醚类和季戊四醇的烯丙醚类及其混合物组成的组。下列专利文献中更完整地描述了用于本发明的这些聚合物美国专利5,087,445(Haffey等，1992年2月11日授权)；美国专利4,509,949(Huang等，1985年4月5日授权)；美国专利2,798,053(Brown，1957年7月2日授权)，将这些文献引入本文作为参考。还参见CTFA国际化妆品组分词典(CTFAIntemational Cosmetic Ingredient Dictionary)1991年第4版，第12和80页，也将该文献的全部内容引入本文作为参考。
本文中所用的第一类商购的均聚物实例包括卡波姆(carbomers)，它们是丙烯酸与蔗糖或季戊四醇的烯丙醚交联的均聚物。卡波姆可作为来自B.F.Goodrich的Carbopol900系列得到。本文所用的第二类商购的共聚物实例包括丙烯酸C10-30烷基酯与丙烯酸、甲基丙烯酸的一种或多种单体或与其短链(即C1-4醇)酯类之一的共聚物，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙醚。将这些共聚物称作丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯的交联聚合物且它们商购自B.F.Goodrich的Carbopol1342、Pemulen TR-1和Pemulen TR-2。换句话说，本文所用羧酸聚合物增稠剂的实例选自下列物质组成的组卡波姆、丙烯酸酯类/丙烯酸C10-C30烷基酯的交联聚合物及其混合物。
聚丙烯酸酯聚合物本文所用的聚丙烯酸酯聚合物既包括阳离子聚合物又包括非离子聚合物，一般优选阳离子聚合物。所用聚丙烯酸酯类的实例包括交联的非离子聚丙烯酸酯聚合物，而交联的阳离子聚丙烯酸酯聚合物公开在下列专利文献中美国专利5,100,660(Hawe等，1992年3月31日授权)；美国专利4,849,484(Heard等，1989年7月18日授权)；美国专利4,835,206(Farra等，1989年5月30日授权)；美国专利4,628,078(Glover等，1986年12月9日授权)；美国专利4,599,379(Flesher等，1986年7月8日授权)；和EP228，868(Farrar等，1987年7月15日公开)，将所有这些文献的全部内容引入本文作为参考。
交联的聚丙烯酸酯聚合物是高分子量物质，其特征在于具有下列一般通式(A)l(B)m(C)n；且它们含有单体单元(A)l、(B)m和(C)n，其中(A)是丙烯酸二烷氨基烷基酯单体或其季铵或酸加成的盐，(B)是异丁烯酸二烷氨基烷基酯单体或其季铵或酸加成的盐，(C)是可与(A)或(B)聚合的一种单体，例如含有碳-碳双键或其它这类可聚合的官能团的单体，l是大于或等于0的整数，m是大于或等于0的整数，n是大于或等于0的整数，而其中l或m两者之一必须是大于或等于l的整数、或者l和m两者均为大于或等于1的整数。
(C)单体可以选自任意常用的单体。这些单体的非限制性实例包括乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、二十碳烯、马来酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸、丙烯醛、环己烯、乙基乙烯基醚和甲基乙烯基醚。在本发明的阳离子聚合物中，优选(C)是丙烯酰胺。(A)和(B)单体的烷基部分是短链长的烷基类，诸如C1-C8、优选C1-C5、更优选C1-C3、且最优选C1-C2。当季铵化时，优选用短链烷基使聚合物季铵化，所述的短链烷基即C1-C8、优选C1-C4、更优选C1-C3、且最优选C1-C2。酸加成的盐指的是带有质子化氨基的聚合物。通过使用卤素(例如氯化物)、乙酸、磷酸、硝酸、柠檬酸或其它酸类可以进行酸加成盐的过程。
这些(A)l(B)m(C)n聚合物还含有交联剂，它最典型是一种含有两个或多个不饱和官能团的物质。使该交联剂与聚合物的单体单元反应并将该交联剂混入该聚合物，由此在两个或多个单个聚合物链之间或在相同聚合物链的两个或多个部分之间形成连接键或共价键。合适的交联剂的非限制性实例包括选自下列物质组成的组的那些物质亚甲基双丙烯酰胺类、二烯丙基二烷基卤化铵类、多元醇的聚链烯基聚醚类、丙烯酸烯丙酯类、乙烯氧基烷基丙烯酸酯类、和多官能亚乙烯类。本文所用的交联剂的具体实例包括选自下列物质组成的组的那些物质亚甲基双丙烯酰胺、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯氧基乙基丙烯酸酯、乙烯氧基乙基甲基丙烯酸酯、烯丙基季戊四醇、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、丁二烯、异戊二烯、二乙烯基苯、二乙烯基萘、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚和丙烯酸烯丙酯。其它交联剂包括甲醛和乙二醛。本文中优选使用的是亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂。
可以使用各种不同量的交联剂，这取决于最终聚合物中所需的特性，例如粘合效应。不受理论的限制，认为在有电解质存在的情况下将交联剂混入这些阳离子聚合物这一过程产生了一种可作为更有效粘合剂而不具有诸如拉丝性和减粘裂化这样的负面作用的物质。当存在交联剂时，按重量/重量计，它们在聚合物的总重中可以占约1ppm-约1000ppm、优选约5ppm-约750ppm、更优选约25ppm-约500ppm、甚至更优选约100ppm-约500ppm、且最优选约250ppm-约500ppm。
在25℃、1摩尔的氯化钠溶液中测定的交联聚合物特性粘度一般高于6、优选约8-约14。本文中交联聚合物的分子量(重均分子量)较高，一般认为在约1百万至约3千万之间。特殊的分子量并不受到限制且认为一般在约1百万至约3百万之间。对特殊的分子量没有限制且可以使用较低或较高的重均分子量，条件是在本文组合物的水或其它含水载体中聚合物保持其预计的粘合效应。当用Brookfield RVT(Brookfield Engineering Laboratories，Inc.Stoughton，MA，USA)以20 RPM测定时，优选在25℃下去离子水中的1.0％聚合物溶液(以活性组分计)具有的粘度至少约为20,000cP、优选至少约为30,000cP。
在有一种引发剂(通常为氧化还原或热)存在的情况下，通过将含有约20％-约60％、一般约为25％-约40％(按单体的重量计)的水溶液聚合直到聚合终止为止的步骤可以制备这些阳离子聚合物。还可以将所聚合的该单体溶液中添加交联剂以便将其结合到该聚合物中。在聚合反应中，起始温度一般在约0℃-95℃。聚合过程通过下列步骤进行使单体水相的反相分散体(以及任意其它的交联剂)形成一种非水液体，例如矿物油、羊毛脂、异十二烷、油醇、及其它挥发性和非挥发性酯类、醚类以及醇类等。
除非另有规定，本文所述的这部分中描述聚合物的所有百分比均是摩尔浓度。当聚合物含有(C)单体时，以(A)、(B)和(C)的总摩尔数计，(C)单体的摩尔比例可以是0％-约99％。(A)和(B)的摩尔比例可以各自为0％-100％。当将丙烯酰胺用作(C)单体时，它优选用量约为20％-约99％、更优选约50％-约90％。
以摩尔计，如果单体(A)和(B)均存在，那么在最终聚合物中单体(A)与单体(B)之比优选在约99∶5-约15∶85、更优选约80∶20-约20∶80的范围。另一方面，在另一类聚合物中，它们之比约为5∶95-约50∶50、优选约5∶95-约25∶75。
在另一类可选择的聚合物中，(A)∶(B)之比约为50∶50-约85∶15。优选(A)∶(B)之比约为60∶40-约85∶15、最优选约75∶25-约85∶15。
最优选的情况是，如果单体(A)不存在，那么单体(B)单体(C)之比约为30∶70-约70∶30、优选约40∶60-约60∶40且最优选约45∶55-约55∶45。
本文所用特别优选的阳离子聚合物是那些符合一般结构(A)l(B)m(C)n的化合物，其中l是0，(B)季铵化二甲氨基乙基异丁烯酸甲酯，(B)∶(C)之比为约45∶55-约55∶45，且交联剂是亚甲基双丙烯酰胺。这类阳离子聚合物的实例是一种作为矿物油分散体商购自Allied Colloids Ltd.(Norfolk，Virginia)的物质(它还可以包括各种分散助剂，诸如PPG-1 trideceth-6)，其商品名为SalcareSC92。该聚合物具有建议的CTFA名、即“Polyquaternium 32(and)MineralOil”。
本文所用的其它阳离子聚合物是那些不含有丙烯酰胺或其它(C)单体(即n是0)的聚合物。在这些聚合物中，(A)和(B)单体成分如上所述。一组特别优选的这些不含丙烯酰胺的聚合物是其中l也为0的聚合物。在这种情况中，聚合物主要是异丁烯酸二烷氨基烷基酯单体或其季铵或酸加成的盐的均聚物。这些异丁烯酸二烷氨基烷基酯聚合物优选含有一种如上所述的交联剂。
本文所用的阳离子聚合物、主要是均聚物是那些符合一般结构(A)l(B)m(C)n的一种聚合物，其中l是0，(B)是季铵化二甲氨基乙基异丁烯酸甲酯，n是0，且交联剂是亚甲基双丙烯酰胺。这类均聚物的实例是一种作为含有约50％的聚合物、约44％的矿物油和作为一种分散助剂的约6％的PPG-1 trideceth-6的混合物，商购自Allied Colloids Ltd.(Norfolk，VA)的物质，其商标为SalcareSC95。目前给予该聚合物的CTFA名为“Polyquaternium37(and)Mineral Oil(and)PPG-1 Trideceth-6”。
聚丙烯酰胺聚合物本文中另外有用的是聚丙烯酰胺聚合物，特别是非离子聚丙烯酰胺聚合物，包括取代的支链或非支链的聚合物。这些聚合物可以由包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺在内的被一个或两个烷基(优选C1-C5)取代或不被它们取代的各种单体形成。优选的是丙烯酸酰胺和异丁烯酸酰胺单体，其中酰胺的氮被一个或两个C1-C5烷基(优选甲基、乙基或丙基)取代或不被它们取代，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。这些聚合物具有的分子量大于约1,000,000、优选大于1,5000,000且在约30,000,000或约30,000,000以下的范围。在这些聚丙烯酰胺聚合物中最优选的是给出的CTFA名为聚丙烯酰胺和异链烷烃和laureth-7的非离子聚合物，它们商购自Seppic Corporation(Fairfield，NJ)、商品名为Sepigel 305。
本文所用的其它聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺类和用丙烯酸类和取代的丙烯酸类取代的丙烯酰胺类的多嵌段共聚物。这些多嵌段共聚物的商购实例包括Hypan SR150H、SS500V、SS500W、SSSA100H，它们来自LipoChemicals，Inc.，(Patterson，NJ)。
乙烯基醚/马来酐共聚物本文所用的其它类聚合物包括烷基乙烯基醚与马来酐的共聚物，优选交联的聚合物或这类的聚合物。在这些共聚物中，乙烯基醚类由通式R-O-CH＝CH2代表，其中R是C1-C6的烷基、优选R是甲基。优选的交联剂是C4-C20的二烯类、优选C6-C16的二烯类、且最优选C8-C12的二烯类。特别优选的共聚物是由甲基乙烯基醚与马来酐形成的一种物质，其中该共聚物已经与癸二烯交联，且其中当使用Brookfield RTV粘度计、#7锭子以10rpm测定时，当在25℃、pH为7的条件下将该聚合物稀释成0.5％的水溶液时，它具有的粘度为50,000-70,000cps。这种聚合物的CTFA名为PVM/MA癸二烯交联聚合物且以商品名Stabilezetm06商购自International Specialty Products(Wayne NJ)。
聚(N-乙烯基吡咯烷酮)本文所用的聚乙烯基(N-吡咯烷酮)包括下列专利文献中所述的那些物质美国专利5,139,770(Shih等，1992年8月18日授权)和美国专利5,073,614(Shih等，1991年12月17日授权)，将这两篇专利文献的全部内容引入本文作为参考。优选这些聚合物是交联的且一般含有按重量计约0.25％-约1％的交联剂，所述交联剂选自下列物质组成的组含有约2-约12个碳原子的末端二醇类的二乙烯基醚类和二烯丙基醚类、含有约2-约600个单元的聚乙二醇类的二乙烯基醚类和二烯丙基醚类、带有约6-约20个碳原子的二烯类、二乙烯基苯、季戊四醇的乙烯基和烯丙基醚类等。一般来说，当在25℃下使用带有#6锭子的Brookfield RTV粘度计以10rpm测定0.5％的水溶液时，这些聚合物具有的粘度约为25,000cps-约40,000cps。这些聚合物的商购实例包括ACP-1120、ACP-1179和ACP-1180，它们购自International Specialty Products(Wayne NJ)。
硅氧烷类本发明组合物中所用的其它类聚合物是硅氧烷聚合物类物质。尽管本发明组合物中使用硅氧烷流体，但是优选的硅氧烷聚合物是刚性硅氧烷聚合物。这类物质公开在下列专利文献中美国专利4,902,499(Bolich等，1990年2月20日授权)、美国专利4,906,459(Bolich等，1990年3月6日授权)、美国专利5,106,609(Bolich，Jr.等，1992年4月21日授权)、EP412704(1991年2月7日公开)和EP 412707(1991年2月13日公开)，将这5篇文献中的全部内容引入本文作为参考。
这类物质的某些实例包括、但不限于包括带有诸如羟基这样末端基团的那些填料增强的聚二甲基硅氧烷树胶类；交联的硅氧烷类、诸如有机取代的硅氧烷高弹体类；包括带有诸如羟基这样末端基团的那些有机取代的硅氧烷树胶类；树脂增强的硅氧烷类；以及交联的硅氧烷聚合物。
用于本发明的刚性硅氧烷聚合物具有的复数粘度至少为2×105泊(P)、优选1×107泊，其中使用流体流变分光计RTM在25℃下通过以0.1弧度/秒的固定频率使样品进行振荡剪切而测定复数粘度，同时测定厚度约为1毫米的薄膜。将所得的粘滞力与弹性力响应值相加以确定复数模量，将该复数模量除以加强的频率来计算复数粘度。
还可以将硅氧烷树胶用填料增强以便产生附加的刚性。硅石是优选的填料。一般这类增强的树胶含有约达15-20wt％的硅石。
用于本发明组合物中的硅氧烷高弹体类是美国专利4,221,688(Johnson等，1980年9月9日授权)中所述的那些物质，将该文献引入本文作为参考。在该专利文献中所述并可用于本发明组合物中的实际物质是在除去水时干燥形成高弹体的一种含水乳液。
用于本组合物的硅氧烷树脂类是通过利用三官能和四官能硅烷而引入高交联度的硅氧烷聚合物。用于制备这类树脂的典型的硅烷是一甲基、二甲基、一苯基、二苯基、甲苯基、一乙烯基和甲基乙烯基氯硅烷以及四氯硅烷。优选的树脂是由General Electric作为GE SR545提供的一种树脂。将该树脂作为一种甲苯溶液提供，在使用树脂前将甲苯萃取出。
本文所用的其它刚性硅氧烷聚合物是不充分交联而仍溶于诸如环聚二甲基硅油这样溶剂的那些硅氧烷类。这种刚性物质的前体不是高分子量的聚二甲基硅氧烷类、含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷类和其它硅氧烷类。交联的方法包括用诸如过氧化二苯甲酰和二叔丁基过氧化物这样的有机过氧化物进行热固化、用硫加热硫化和高能辐射。
一般来说，如果在本组合物中使用硅氧烷树胶，那么在混入护发组合物之前将它们溶于一种挥发性载体或其混合物中。优选的情况是，护发组合物中存在的挥发性载体占护发组合物重量的占约0.1-20％。这些物质可以包括挥发性液态烃或上文所述的硅氧烷流体。
优选刚性硅氧烷聚合物和载体包括约0.1wt.％-约2.5wt％的聚二甲基硅氧烷树胶、约0.02wt.％-约0.7wt.％的热解法硅石和约0.4wt.％-约18wt.％的挥发性硅氧烷载体。
硅氧烷共聚物本发明组合物中还使用硅氧烷共聚物。因为硅氧烷共聚物的可能的组合物不受限制，那么下列实例也是非限制性的。
用于本发明组合物中的高度优选的聚合物是保持发型/设计发型用聚合物。这类物质的高度优选的实例是下列专利申请中所述的含硅氧烷的共聚物顺序号390,559，Torgerson，Bolich和Garbe，1989年8月7日递交，目前已放弃，该申请是美国专利申请顺序号07/505,760(1990年4月6日递交，目前已放弃)的母申请、而后者又是美国专利申请顺序号07/758,320(1991年8月27日递交)的母申请；和顺序号390,568，Bolich和Torgerson，1989年8月7日递交，目前已放弃，该申请是美国专利申请顺序号07/505,755(1990年4月6日递交，目前已放弃)的母申请，而后者又是美国专利申请顺序号07/758,319(1991年8月27日递交)的母申请，将这两篇文献引入本文作为参考。这类聚合物应具有的重均分子量约为10,000-约1,000,000且优选具有的Tg至少约为-20℃。本文所用的缩写“Tg”指的是非硅氧烷主链的玻璃化转变温度，而如果对于给定的聚合物来说存在这类转变，那么缩写“Tm”指的是非硅氧烷主链的结晶熔点。
优选的聚合物含有乙烯基聚合主链，该主链具有的Tg或Tm在约-20℃以上，接枝到主链上的聚二甲基硅氧烷大分子单体具有的重均分子量约为1,000-约50,000、优选约5,000-约40,000、最优选约10,000-约20,000。如果将该聚合物配制成最终的护发用组合物，当干燥时，聚合物的相分离成包括聚二甲基硅氧烷大分子单体在内的不连续相和包括主链在内的连续相。认为这种相分离的特性使聚合物在头发上产生特殊的取向，从而产生所需的头发调理和发型设计的有益效果。
在最主要的方面中，本发明所用的共聚物含有C单体以及选自由A单体、B单体及其混合物组成的组的单体。这些共聚物至少含有A或B单体以及C单体，且优选的共聚物含有A、B和C单体。
有用的共聚物实例和如何制备它们在下列文献中进行了具体描述美国专利4,693,935(Mazurek，1987年9月15日授权)和美国专利4,728,571(Clemens等，1988年3月1日授权)，将这两篇文献引入本文作为参考。这些共聚物由单体A、C和(任选的)B组成，这些单体如下所定义。如果使用A，那么A至少是一种可通过自由基聚合的乙烯基单体或单体类。如果使用B，那么B至少含有一种可与A聚合的一种增强单体并选自由极性单体和具有的Tg或Tm在约-20℃以上的大分子单体组成的组。如果使用B，那么在该共聚物的总单体中B可以达到约98wt.％、优选达到约80wt.％、更优选达到约20wt.％。在该共聚物的总单体中单体C占到约0.01wt.％-约50.0wt.％。
A类单体中有代表性的实例是C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯类，所述的醇类诸如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、环己醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六醇、1-十八醇等，这些醇含有约1-18个碳原子，含有的平均碳原子数约为4-12个；苯乙烯；乙酸乙烯酯；氯乙烯；亚乙烯基二氯；丙烯腈；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；及其混合物。优选的A类单体包括异丁烯酸正丁酯、异丁烯酸异丁酯、异丁烯酸2-乙基已酯、异丁烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、异丁烯酸叔丁酯及其混合物。
B类单体中有代表性的实例包括丙烯酸、异丁烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、异丁烯酸二甲氨基乙酯、季铵化二甲氨基乙基异丁烯酸酯、甲基丙烯腈、聚苯乙烯大分子单体、甲基丙烯酰胺、马来酐及其半酯、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇类、异丁烯酸羟乙酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚类(诸如甲基乙烯基醚)、马来酰亚胺、酰基丙酮(actone)、2-乙基-21-噁唑啉、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其它极性的乙烯基杂环化合物、苯乙烯磺酸酯及其混合物。优选的B类单体包括丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、异丁烯酸二甲氨基乙酯、季铵化二甲氨基乙基异丁烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮及其混合物。
单体C具有下列一般通式X(Y)nSi(R)3-mZm其中X是可与A类和B类单体共聚合的乙烯基；Y是二价连接基；R是氢、低级烷基、芳基或烷氧基；如上所述，Z是具有数均分子量至少约为500的单价硅氧烷聚合部分、它在共聚合条件下基本上不能反应并且它是连接在乙烯基聚合主链上的侧链；n是0或1；且m是1-3的整数。C具有的重均分子量约为1,000-约50,000、优选约5,000-约40,000、最优选约10,000-约20,000。优选单体C具有一种选自下列基团的通式OX-C-O-(CH2)q-(O)p-Si(R4)3-m-Zm(一种优选的单体，当p＝0且q＝3时是特别优选的)
X-Si(R4)3-m-乙m
在这些结构中，m是1、2或3(优选m＝1)；p是0或1；R″是烷基或氢；q是2-6的整数；s是0-2的整数；X是
R1是氢或-COOH(优选R1是氢)；R2是氢、甲基或-CH2COOH(优选R2是甲基)；Z是
R4是烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或羟基(优选R4是烷基)；且r是约5-约700的整数(优选r约为250)。
用于本发明中的优选聚合物一般含有0wt.％-约98wt.％(优选约5wt.％-约98wt.％、更优选约50wt.％-约90％)的单体A、0wt.％-约98wt.％(优选约7.5wt.％-约80wt.％)的单体B和约0.1wt.％-约50wt.％(优选约0.5wt.％-约40wt.％、最优选约2wt.％-约25％)的单体C。A类和B类单体之和优选占该聚合物的约50.0wt.％-约99.9wt.％(更优选约60wt.％-约99wt.％、最优选约75wt.％-约95wt.％)。任何特殊共聚物的组成将有助于决定其剂型特征。例如，溶于含水制剂中的聚合物优选具有下列组成0wt.％-约70wt.％(优选约5wt.％-约70wt.％)的单体A、约30wt.％-约98wt.％(优选约3wt.％-约80wt.％)的单体B和约1wt.％-约40wt.％的单体C。可分散的聚合物具有下列优选的组成0wt.％-约70wt.％(更优选约5wt.％-约70wt.％)的单体A、约20wt.％-约80wt.％(更优选约20wt.％-约60wt.％)的单体B和约1wt.％-约40wt.％的单体C。
用于本发明的特别优选的聚合物包括下列组分(下列重量百分比指的是添加到聚合反应中的反应剂的量，不必是最终聚合物中的量)(I)丙烯酸/异丁烯酸正丁酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子单体-20,000分子量(10/70/20.w/w/w)；(II)N，N-二甲基丙烯酰胺/异丁烯酸异丁酯/PDMS大分子单体-20,000分子量(20/60/20w/w/w)；(III)异丁烯酸二甲氨基乙酯/异丁烯酸异丁酯/异丁烯酸2-乙基己酯/PDMS大分子单体-20,000分子量(25/40/15/20w/w/w/w)；(IV)二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子单体-20,000分子量(80/20w/w)；(V)丙烯酸叔丁酯/异丁烯酸叔丁酯/PDMS大分子单体-10,000分子量(56/24/20w/w/w)；(VI)丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子单体-10,000分子量(80/20w/w)；(VII)丙烯酸叔丁酯/N，N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子单体-10,000分子量(70/10/20w/w/w)；(VIII)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大分子单体-10,000分子量(75/5/20w/w/w)。
本组合物中共聚物的颗粒大小可对产品的性能有某些影响。当然，这在共聚物与共聚物间以及产品与产品间各不相同。
优选在与本发明的载体系统混合前将这些共聚物与用于该共聚物的溶剂进行混合。
所选的溶剂必须能够溶解或分散所用的特殊硅氧烷共聚物。共聚物中单体B的性质和比例在很大程度上决定着它的极性和溶解度特性。通过单体的合适组合可以将这些硅氧烷共聚物用各种溶剂配制。用于本发明的合适的溶剂包括但不限于水、低级醇类(诸如乙醇、异丙醇)、氢化醇的混合物、烃类(诸如异丁烷、己烷、癸烯、丙酮)、氢化烃类(诸如氟利昂)、里那醇、烃酯类(诸如乙酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯)、挥发性硅衍生物、特别是硅氧烷类(诸如苯基五甲基二硅氧烷、苯乙基五甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、羟丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环七硅氧烷)及其混合物。优选的溶剂包括水、乙醇、挥发性硅氧烷衍生物及其混合物。
用于本发明组合物中的优选的聚合物选自下列物质组成的组黄原胶；瓜耳胶；水解胶原蛋白肉豆蔻酰酯；聚丙烯酸类；丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物；与季戊四醇(pentaerylthriotol)的烯丙醚交联的丙烯酸的均聚物；蔗糖的烯丙醚、或丙烯的烯丙醚(商品名为卡泊姆)；聚丙烯酸类、乙酸乙烯酯/巴豆酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸酯/新癸酸(neadecanoate)乙烯酯共聚物；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/异丁烯酸丁基氨基乙酯共聚物；聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、polyquaternium 10-30、PVM/MA共聚物、PVM/VA癸二烯交联聚合物、PVM/MA共聚物的丁酯、PVM/MA共聚物的乙酯、PVM/MA共聚物的异丙酯、聚乙烯基甲基醚聚合物、硬脂酰乙烯基醚/MA共聚物、丙烯酸酯/二甲基硅油交联聚合物及其混合物。
掩蔽醇的香料成分本发明的组合物含有一种掩蔽醇的香料成分。按组合物的重量计，该组合物含有约0.001％-约0.3％、优选约0.01％-约0.25％、更优选约0.05％-约0.2％且最优选约0.05％-约0.15％的掩蔽醇的香料成分。掩蔽醇的香料成分包括一种或多种香料化合物，当喷雾或雾化本发明的组合物时，它们基本上减少了醇的气味或香气以及醇在鼻或咽喉中产生的刺激或烧灼感。
掩蔽醇的香料成分选自下列物质组成的组C2-C20的醛类、C5-C15的酯类、C4-C15的醇类、C4-C20的醚类、C3-C15的酮类以及它们的混合物。掩蔽醇的香料成分优选自下列物质组成的组C7-C15的醛类；C8-C13的酯类、C4-C10的醇类、C14-C17的醚类、C9-C12的酮类以及它们的混合物。
用于本发明组合物中的C2-C20的醛类的实例选自下列物质组成的组β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛、苯氧基乙醛、1-壬醛、2-甲基十一烷醛、甲基壬基乙醛、3，7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、苯氧基乙醛、α-正己基肉桂醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、10-十一烯醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、4，7-methyanoindan-1-甲醛、六氢苯甲醛、2，6-二甲基-5-庚烯-1-醛、2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛、顺式-4-癸烯-1-醛、顺式-7-癸烯-1-醛、顺式-6-壬烯-1-醛、十一烷醛、对乙基-α，α-二甲基氢化肉桂醛、丁基肉桂醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基(4-tert-butylphynyl))丙醛、4-甲氧基苯甲醛、1-癸醛及其混合物。
本发明组合物中所用的C5-C15的酯类的实例选自下列物质组成的组邻羟基苯甲酸苄酯、邻羟基苯甲酸苯酯、3-甲基-2-丁烯-1-醇与乙酸形成的酯、2-丙烯基-3-环己基丙酸酯、己酸烯丙酯、9-十六碳烯交酯、水杨酸己酯、2，4-癸二烯酸甲酯、3-壬烯酸甲酯、乙酸9-癸烯-1-基酯、3，4-戊二烯酸乙基-2-甲酯、水杨酸顺式-3-己烯酯及其混合物。
本发明中所用的C4-C15醇类的实例是β-γ-己烯醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醇、3-甲基-5-5-苯基-1-戊醇、2-苯乙醇、9-癸烯-1-醇、2-甲基-3-苯基丙-2-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇及其混合物。
本发明中所用的C4-C20的醚类的实例选自下列物质组成的组十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘(2，1-b)呋喃(napth(2，1-b)furan，decodecahydro-3a，6，6，9a-tetramethyl)、2-乙基呋喃、氢化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亚甲二氧基)、2-戊基呋喃、2-(6-甲基-8-(1-甲基乙基)二环[2.2.2]辛-5-烯-2-(或3)基-1，3-二氧戊环)及其混合物。
用于本发明的C3-C15的酮类的实例选自下列物质组成的组2-己基环戊酮、氧杂环十七烷-2-酮(Oxacycloheptadean-2-one)、γ-十一内酯、3-甲基-5-丙基-2-环己烯-1-酮、4-壬烷交酯、乙基戊基酮、3-庚烯-2-酮、二氢茉莉酮酸甲酯、3-癸烯-2-酮、香叶基环戊酮、二氢-α-芷香酮、4-(2，6，6，-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮及其混合物。
用于本组合物的优选的掩蔽醇的香料化合物选自下列物质组成的组β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛、顺式-4-癸烯-1-醛、顺式-7-癸烯-1-醛、顺式-6-壬烯-1-醛、十一烷醛、对-乙基-α，α-二甲基氢化肉桂醛、丁基肉桂醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、4-甲氧基苯甲醛、1-癸醛、2-己基环戊酮、3，4-戊二烯酸乙基-2-甲基酯、水杨酸顺式-3-己烯基酯、2，6-壬二烯-1-醇、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘(2，1-b)呋喃(napth(2，1-b)furan，decodecahydro-3a，6，6，9a-tetramethyl)、及其混合物。
掩蔽醇的潜能试验本发明的香料成分具有的掩蔽醇的潜能等级约为大于或等于2.8、优选约大于或等于3.0、更优选约大于或等于3.2。掩蔽醇的潜能试验用于测定香料成分在基本上减少醇的气味或香味以及鼻或咽喉中醇的刺激或烧灼感方面的有效性。由9-10位经过特殊训练的专家来进行随机盲法评估以鉴别香气。
在掩蔽醇的潜能试验中使用阳性对照物和阴性对照物。阴性对照物包括74wt.％特殊变性的乙醇(用0.001％v/v苯甲酸苄铵酰胺(DenatoniumBenzoate)和0.1％v/v叔丁醇变性)、4wt.％个人护理用聚合物、17.6wt.％水(USP纯化的)、0.1wt.％掩蔽醇的香料成分以及4.3wt.％任意的组分。指定这种阴性对照物的掩蔽醇潜能等级为1。阳性对照物包括75％的水(按组合物的重量计)和25％的乙醇(按组合物的重量计)。指定这种阳性对照物的掩蔽醇潜能等级为5。在下表中解释1-5的等级标准。
专家给出的说明如下1.喷雾2-3泵定为“1”的“阴性对照物”用于5个等级的醇掩蔽，在空气中形成波雾，使自己熟悉基线对照产品。
2.将2-3泵的每种“未知”的样品喷入7盎司的杯中，在空气中形成波雾约2秒，然后与规定的阴性对照物比较来进行评估。根据掩蔽醇的潜能等级(如下)标准进行评估，该标准与掩蔽醇的物质如何更好地掩盖醇的气味和香气以及鼻和咽喉中醇的烧灼和刺激感相一致。
3.如果需要进行另外的评估，再次喷雾该样品。
在0.10％的试验样品(按组合物的重量计)中各自包含掩蔽醇的香料化合物。试验样品具有下列组成。<
辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯异丁烯酸丁基氨基乙酯共聚物(商品名Amphomer，由National Starch生产)。
三叉神经神经刺激不受理论的限制，认为本发明的香料成分可产生基本上减轻醇刺激三叉(第五颅侧)神经的作用。本文所用的术语“基本上减轻三叉神经刺激”指的是最低限度地感觉到由雾化醇导致的鼻内刺激或烧灼感等于或低于组合物中香料成分的气味或天然的中性气味。该定义与约为3的掩蔽醇潜能值有关。认为当通过雾化高醇含量的组合物而刺激三叉神经时，刺激嗅感、例如嗅觉的任何香料气味产生烧灼或刺激感是主要的。
认为化学刺激剂可影响与嗅觉有关的两种不同生理反应嗅感刺激(例如嗅觉)和三叉神经刺激。因为这两种生理反应密切相关，所以在区分和量化嗅感刺激与三叉神经刺激过程中存在大量困难。众所周知经过鼻通道中游离神经末梢的三叉(第五颅侧)神经相对中度至弱刺激产生与气味混同的感觉。参见Trygg Engen，《气味感觉》(The Perception of Odors)pp.149-152(AcademicPress.Inc.)(1982)，将该文献的全部内容引入本文作为参考。实际上，叫作Tucker的生理学家已经总结出“发现一种完全是刺激嗅能力的添味剂的设想仍然没有实现”。参见Tucker，D.《感觉生理学手册》(Handbook of SensoryPhysiology)Vol.IV“化学感觉” I-嗅觉，pp.151-81(L.M.Bieldler编辑，1971)，将该文献的全部内容引入本文作为参考。甚至已经提示甚至是由温度和流速决定的纯净空气也会刺激三叉神经。参见Doty等《生理学及性能》(Physiology and Behavior)，pp.175-85(1978)，将该文献的全部内容引入本文作为参考。
一般来说，包括刺激剂、强添味剂在内的过度刺激可以激活三叉神经并导致各种程度的疼痛。认为该神经可以通过反射性地减少一起吸入、由此切断对鼻孔的所有刺激来对极高浓度采取特殊保护性反射。参见Alarie，Wakisaka，& Oka，《环境生理学和生物化学》(Environmental Physiology andBiochemistry)，pp.53-64(1973)，将该文献的全部内容引入本文作为参考。在一种测试试验中，要求受试者在不同的时间判定气味的强度、“辛辣”或“烧灼感”的强度(即三叉神经状况)以及总的感觉，结果证明气味的强度占总强度的约三分之二。参见Cain，《感觉过程》(Sensory Processes)，pp 57-67(1977)，将该文献的全部内容引入本文作为参考。剩余的三分之一可导致三叉神经刺激。然而，当添味剂的浓度增加时，三叉神经作用比嗅觉增加的速度快。参见Cain，pp 57-67。换句话说，在较低浓度时主要感觉到气味，而在较高浓度时则主要感觉到疼痛和刺激。
还认为三叉神经刺激可以抑制嗅觉。参见Engen在上述文献152页中所述。Cain和Murphy(1980)通过比较感受到的各种浓度的水果添味剂、丁酸正戊酯和无味刺激剂(二氧化碳)的强度而证实了这一点。参见Cain和Murphy《感觉》(Perception)，pp.459-665(1978)，将该文献的全部内容引入本文作为参考。二氧化碳是无味的但可刺激三叉神经。他们测试了在给予受试者前制备的作为二氯化(dichronic)混合物的两种化学物质的物理性混合物的情况，将一种化学物质给予鼻孔而另一种给予其它部位。在两种情况中，混合物中存在的二氧化碳越多，则与之相关的刺激越大，这种情况抑制了丁酸正戊酯的水果气味并且对于稀或浓的总混合物浓度也是如此。一般来说，发现“有益健康的”添味剂、诸如冬青、茴香和樱桃有利于未麻醉猴对鳞茎(bulb)嗅觉的活性，而三叉神经刺激剂、诸如氨和乙酸可抑制这类活性。参见Engen在上述文献152页中所述。
分配系数和沸点掩蔽醇的香料成分中的掩蔽醇的香料化合物还可以根据其沸点(B.P.)及其辛醇/水的分配系数(P)来分类。化合物的辛醇/水分配系数是它在辛醇和在水中的平衡浓度之间的比例。如下所述，辛醇/水分配系数是本领域普通化学工作者众所周知的并使用标准分析技术来方便地测定或计算出来。本发明掩蔽醇的香料化合物不应同时具有大于或等于约250℃的B.P.(在1个大气压的标准压力下测定)以及低于约1,000的辛醇/水分配系数P。因为本发明香料化合物的分配系数具有较高的值，所以更方便的是用以10为底的对数的形式logP来表达它们。因此，本发明掩蔽醇的香料化合物不应同时具有大于或等于约250℃的B.P.以及低于约3.0的logP。
例如在“香料和香味化学物质(芳香化学品)”(Steffen Arctander，由作者出版，1969)中给出了许多香料组分的沸点，将该文献引入本文作为参考。
已经报导了许多香料组分的logP例如获自Daylight ChemicalInformation System，Inc.(Daylight CIS)，Irvine，California的Pomona92数据库中包括了许多香料组分的logP以及所引用的原始文献。然而，通过也是获自Daylight CIS的“CLOGP”程序可最方便地计算出logP值。该程序还提供了获自Pomona92数据库的实验logP值。通过Hansch和Leo的部分方法(fragment approach)(参见A.Leo《综合医药化学》(Comprehensive MedicinalChemistry)第4卷，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑，p.295，Pergamon Press，1990，将该文献引入本文作为参考)来测定“计算的logP”(ClogP)。所述的部分方法以每一香料组分的化学结构为基础并考虑到原子的数目和类别、原子的连接性以及化学键接情况。
因此，当高醇含量的组合物含有不同时具有大于约250℃的B.P.以及低于约3的logP的香料化合物时，醇的气味和醇对鼻部的刺激基本上得到了减少。
表1、表2和表3提供了不同时具有大于约250℃的B.P.以及低于约3的logP的香料化合物的非限制性实例。表4提供了当香料化合物同时具有大于约250℃的B.P.以及低于约3的logP时基本上不减少醇的气味和醇的刺激的香料化合物的非限制性实例。下面提供的logP值是经实验或通过使用“CLOGP”程序确定的。
表1具有BP＞250℃且logP＞3.0的香料化合物的实例香料化合物 大约的B.P.(℃)(a) logP烯丙基环己烷丙酸酯2673.935黄葵内酯 3006.261苯甲酸戊酯2623.417肉桂酸戊酯3103.771戊基肉桂醛2854.324戊基肉桂醛二甲缩醛3004.033水杨酸异戊酯 2774.601橙黄素(aurantiol) 4504.216β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛 2733.500二苯酮3063.120水杨酸苄酯3004.383丁基肉桂醛2823.800乙酸对-叔丁基环己酯 +250 4.019异丁基喹啉2524.193β-石竹烯 2566.333荜澄茄烯 2757.346雪松醇2914.530乙酸柏木酯3035.436甲酸柏木酯+250 5.070肉桂酸肉桂酯 3705.480水杨酸环己酯 3045.265兔耳草醛 2703.680二氢异茉莉酮酸酯 +300 3.009二苯甲烷 2624.059苯醚 2524.240十二碳内酯2584.359iso E super +250 3.455巴西基酸乙烯酯3324.554甲基苯基缩水甘油酸乙酯2603.165十一烯酸乙酯 2644.888环十五交酯2805.346加乐麝香(Galaxolide) +250 5.482邻氨基苯甲酸香叶酯3124.216苯乙酸香叶酯 +250 5.233十六交酯 2946.805水杨酸己烯酯 2714.716己基肉桂醛3055.473水杨酸己酯2905.260α-鸢尾酮 2503.820铃兰醛(对叔丁基苯丙醛(p-t-2583.858bucinal))苯甲酸芳樟酯 2635.2332-甲氧基萘2743.235甲基二氢茉莉酮+300 4.843γ-正甲基芷香酮 2524.309麝香2，3-二氢-1-茚酮 +250 5.458麝香酮MP＝137℃ 3.014西藏麝香(Musk tibetine) MP＝136℃ 3.831肉豆蔻醚 2763.200十二氢化-3a，6，6，9a-四甲基萘3165.300(2，1-b)呋喃氧杂十六交酯-10 +300 4.336氧杂十六交酯-11 MP＝35C4.336对乙基-α，α-二甲基氢化肉桂 2573.400醛绿叶醇2854.530粉檀麝香(Phantolide) 2885.977苯甲酸苯乙酯 3004.058苯乙酸苯乙酯 3253.767苯基庚醇 2613.478苯基己醇 2583.2992-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛 2803.900水杨酸顺式-3-己烯酯 298 4.600α-檀香醇 301 3.800环十五内酯280 6.246δ-十一内酯 290 3.830γ-十一内酯 297 4.140乙酸岩兰草酯 285 4.882β-萘甲醚 274 3.235衣兰烯250 6.268表2具有BP＜250℃且logP＜3.0的香料化合物的实例香料化合物大约的B.P.(℃)logP苯甲醛179 1.4804-甲氧基苯甲醛248 1.800乙酸苄酯 215 1.960左旋香芹酮231 2.083牻牛儿醇 230 2.649羟基香茅醛241 1.541顺式-茉莉酮 248 2.712里那醇198 2.429橙花醇227 2.649顺式-7-癸烯-1-醛 128 2.9003，4-戊二烯酸乙基-2-甲酯 154 2.100苯乙醇220 1.183α-萜品醇 219 2.569表3具有BP＜250℃且logP＞3.0的香料化合物的实例香料化合物 大约的B.P.(℃) logP乙酸异冰片酯 2273.485香芹酚 2383.401顺式-4-癸烯-1-醛 2253.5001-癸醛 2084.000顺式-6-壬烯-1-醛 2253.500α-香茅醇2253.193对繖花烃 1794.068二氢月桂烯醇 2083.0302-己基环戊酮 2203.470乙酸香叶酯 2453.715d-苎烯 1774.232十一烷醛 2444.100乙酸芳樟酯 2203.500乙酸对叔丁基环己酯 2324.060(vertenex)表4具有BP＞250℃且logP＜3.0的香料化合物的实例香料化合物 大约的B.P.(℃) logP香豆素 2911.412丁子香酚 2532.307异丁子香酚 2662.547吲哚 254分解2.142肉桂酸甲酯 2632.620二氢茉莉酮酸甲酯 +300 2.275N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯 2562.791β-甲基萘酮 3002.275δ-壬内酯 280 2.7602，6-壬二烯-1-醇221 2.500香草醛 285 1.580基本上减轻醇刺激的方法本发明还涉及基本上掩蔽或减少来自含雾化醇的组合物在鼻或咽喉中产生的气味以及刺激或烧灼感的方法，所述的方法包括下列步骤(1)制备一种含有下列组分的组合物(a)按所述组合物的重量计约为60％-约99.9％的醇；(b)按所述组合物的重量计约为0.01％-约20％的个人护理用聚合物；和(c)按所述组合物的重量计约为0.001％-约0.3％的可基本上掩蔽或减少所述醇在鼻或咽喉中产生的气味和刺激感的香料成分；并且(2)雾化所述的组合物。
本发明还涉及基本上减轻来自含雾化醇的组合物产生的三叉神经刺激的方法，所述的方法包括下列步骤(1)制备一种含有下列组分的组合物(a)按所述组合物的重量计约为60％-约99.9％的醇；(b)按所述组合物的重量计约为0.01％-约20％的个人护理用聚合物；和(c)按所述组合物的重量计约为0.001％-约0.3％的具有掩蔽醇的潜能值大于约2.8的香料成分；并且(2)雾化所述的组合物。
可选择的组分水可以将水作为可选择的成分用在本发明的组合物中。不过，在优选的实施方案中也含有一定量的水。水的浓度一般可以在0-约39.949％的范围(按组合物的重量计)。
非掩蔽醇的香料化合物还可以将既不减少醇的气味又不减少醇的刺激的非掩蔽醇的香料化合物用于本发明的组合物中。换句话说，本发明的组合物可以含有常规的香料。这些香料化合物有利于给组合物传递舒适的气味(香味)或产生芳香，但基本上不减少醇的气味和醇的刺激。
致湿剂、湿润剂和皮肤调节剂本发明的组合物可以任选地含有一种或多种致湿剂、湿润剂或皮肤调节剂类物质。可以使用各类这些物质且它们各自的用量可约为0.1％-约20％、更优选约1％-约10％且最优选约2％-约5％。这些物质包括胍；乙醇酸和乙醇酸盐(例如铵和烷基季铵)；乳酸和乳酸盐(例如铵和烷基季铵)；各种形式的芦荟(例如芦荟凝胶)；多羟基醇类诸如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等；聚乙二醇类；糖类和淀粉类；糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化的葡萄糖)；透明质酸；乳酸一乙醇酰胺；乙酸一乙醇酰胺；及其混合物。本文中还有用的是美国专利4,976,953(Orr等，1990年12月11日授权)中所述的丙氧基化的甘油，将该文献的全部内容引入本文作为参考。
另外有用的是各种糖的C1-C30的单酯类和聚酯类以及相关的物质。这些酯类来源于糖或多元醇的部分以及一种或多种羧酸的部分。随着组成的酸和糖的不同，这些酯类在室温下可以是液体的或固体的形式。液体酯类的实例包括葡糖四油酸酯、大豆油脂肪酸(不饱和)的葡糖四酯类、混合的大豆油脂肪酸的甘露糖四酯类、油酸半乳糖四酯类、亚油酸的阿拉伯糖四酯类、木糖四亚油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨醇四油酸酯、不饱和大豆油脂肪酸的山梨醇六酯类、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯及其混合物。下列专利文献中进一步描述了这些酯类物质美国专利2,831,854、美国专利4,005,196(Jandacek，1977年1月25日授权)、美国专利4,005,195(Jandacek，1977年1月25日授权)、美国专利5,306,516(Letton等，1994年4月26日授权)、美国专利5,306,515(Letton等，1994年4月26日授权)、美国专利5,306,514(Letton等，1994年4月26日授权)、美国专利4,797,300(Jandacek等，1989年1月10日授权)、美国专利3,963,699(Rizzi等，1976年6月15日授权)、美国专利4,518,772(Volpenhein，1985年5月21日授权)、美国专利4,517,360(Volpenhein，1985年5月21日授权)，将上述所有文献的全部内容引入本文作为参考。
乳化剂和表面活性剂本发明的组合物还可以含有一种或多种乳化剂或表面活性剂。合适的物质可以包括公开在上述专利文献和其它参考文献中的任意各类的非离子、阳离子、阴离子和两性离子的乳化剂中的任一种。参见McCutcheon’s，洗涤剂和乳化剂，北美版(1986)，由Allured PublishingCorporation出版；美国专利5,011,681(Ciotti等，1991年4月30日授权)；美国专利4,421,769(Dixon等，1983年12月20日授权)；和美国专利3,755,560(Dickert等，1973年8月28日授权)，将这四篇文献的全部内容引入本文作为参考。
合适的化合物包括甘油的酯类、丙二醇的酯类、聚乙二醇的脂肪酸酯类、聚丙二醇的脂肪酸酯类、山梨醇的酯类、脱水山梨醇酐的酯类、羧酸共聚物类、葡萄糖的酯类和醚类、乙氧基化的醚类、乙氧基化的醇类、磷酸烷基酯类、聚氧乙烯脂肪醚磷酸酯类、脂肪酸酰胺类、乳酸酰基酯类、皂类及其混合物。
合适的乳化剂可以包括但不限于DEAoleth-3磷酸酯、聚乙二醇20脱水山梨醇一月桂酸酯(聚山梨醇酯20)、聚乙二醇5大豆甾醇、steareth-2、steareth-20、steareth-21、ceteareth-20、PPG-2甲基葡糖醚二硬脂酸酯、ceteth-10、聚山梨醇酯80、磷酸鲸蜡酯、鲸蜡基磷酸钾、二乙醇胺鲸蜡基磷酸酯、聚山梨醇酯60、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯及其混合物。可以单独使用或作为两种或多种的混合物使用乳化剂且在本发明的组合物中它们的含量约为0.1％-约10％、更优选约0.15％-约7％且最优选约0.25％-约5％。
化妆品或药物的活性组分本发明的组合物可以含有一种或多种安全和有效量的化妆品或药物的活性组分。
本文所用的术语“安全和有效量”指的是在安全的医疗鉴定范围内的合理的利害比例下，活性组分的高含量足以改变所治疗的疾病状况或传递所需的有利作用，而较低的含量足以避免严重的副作用。所谓活性组分的安全和有效量将随特定的活性组分、活性组分透过使用者的皮肤、粘膜或进入使用者毛发的能力、使用者的年龄和健康状况以及所产品(即化妆品或药物)的预期目的而改变。
本文所用的这些活性组分可以根据其美容或治疗效果或要求其起作用的方式来分类。然而，可以理解的是本文所用的活性组分在某些情况中可以产生一种以上的美容或治疗效果或通过一种以上的作用方式来起作用。因此，采用本文的这种分类方式是为了方便的原因而并不是用来限定活性组分的特殊施用方式或所列的施用方式。此外，这些活性组分的药物上可接受的盐和衍生物在本文中也是有用的。将下列活性组分用于本发明的组合物。
抗痤疮活性组分有用的抗痤疮活性组分的实例包括角质层分离剂，诸如水杨酸(邻羟基苯甲酸)、水杨酸的衍生物诸如5-辛酰基水杨酸和间苯二酚；类维生素A诸如维生素A酸及其衍生物(例如顺式和反式)；含硫的D和L氨基酸类及其衍生物和盐，特别是它们的N-乙酰基衍生物，它们中的优选实例是N-乙酰基-L-半胱氨酸；硫辛酸；抗生素和抗微生物药诸如过氧化苯甲酰、羟甲辛吡酮、四环素、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚、3，4，4’-三氯二苯脲(3，4，4’-trichlorobanilide)、壬二酸及其衍生物、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、乙酸乙酯、氯林可霉素和氯甲稀土霉素；sebostats诸如类黄酮类；以及胆汁盐类，诸如鲨胆甾醇硫酸盐及其衍生物、脱氧胆酸盐和胆酸盐。
抗皱和抗皮肤萎缩活性组分抗皱和抗皮肤萎缩活性组分的实例包括视黄酸及其衍生物(例如顺式和反式)；视黄醇；视黄基酯类；烟酰胺；水杨酸及其衍生物；含硫的D和L氨基酸类及其衍生物和盐，特别是N-乙酰基衍生物，它们中的优选实例是N-乙酰基-L-半胱氨酸；硫醇类，例如乙硫醇；羟基酸类，肌醇六磷酸、硫辛酸；溶血磷脂酸和脱皮剂(例如苯酚等)。
非甾族抗炎活性组分(NSAIDS)NSAIDS的实例包括下列种类的物质丙酸衍生物；乙酸衍生物；灭酸(fenamic acid)衍生物；二苯基羧酸衍生物；以及oxicams。所有这些NSAIDS在美国专利4,985,459(Sunshine等，1991年1月15日授权)中进行了完整地描述，将该文献的全部内容引入本文作为参考。有用的NSAIDS的实例包括乙酰水杨酸、布洛芬、萘普生、苯噁洛芬、氟比洛芬、苯氧苯丙酸、芬布芬、酮基布洛芬、吲哚布洛芬、吡洛布洛芬、卡布洛芬、噁丙嗪、普拉洛芬、咪洛芬、苯噁硫丙酸、噻吩甲酰布洛芬、阿明洛芬、苯噻丙酸、氟联苯丙酸和氯环己苯酰丙酸。还另外有用的是甾族抗炎药、包括氢化可的松等。
局麻药局部麻醉药物包括苯佐卡因、利多卡因、布比卡因、氯普鲁卡因、待布卡因、依替杜卡因、甲哌卡因、丁卡因、达克罗宁、己卡因、普鲁卡因、可卡因、氯胺酮、丙吗卡因、苯酚及其药物上可接受的盐。
人造鞣剂和加速剂人造鞣剂和加速剂的实例包括二羟基丙酮(dihydroxyacetanone)；酪氨酸；酪氨酸酯类，诸如酪氨酸乙酯；和磷酸DOPA。
遮光剂活性组分本文中另外有用的是遮光剂活性组分。各类遮光剂活性组分公开在下列文献中美国专利5,087,445(Haffey等，1992年2月11日授权)；美国专利5,073,372(Turner等，1991年12月17日授权)；美国专利5,073,371(Turner等，1991年12月17日授权)；和Segarin等《化妆品科学和技术》(Cosmetics Science and Technology)第VIII章第189页及以下等等，将所有这些文献的全部内容引入本文作为参考。用于本发明组合物的遮光剂的非限制性实例选自下列物质组成的组对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N，N-二甲基对氨基苯甲酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯酸辛酯、羟苯甲酮、水杨酸高酯、水杨酸辛酯、4，4’-甲氧基叔丁基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、二氧化钛、氧化锌、硅石、氧化铁及其混合物。其它依然有用的遮光剂公开在美国专利4,937,370(Sabatelli，1990年6月26日授权)和美国专利4,999,186(Sabatelli等，1991年3月12日授权)中，将这两篇参考文献的全部内容引入本文作为参考。这些遮光剂中特别优选的实例包括那些选自下列物质组成的组的物质2，4-二羟基二苯酮的4-N，N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、与4-羟基二苯甲酰基甲烷形成的4-N，N-(2-乙基己基)-甲氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的4-N，N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N，N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯及其混合物。可以使用的遮光剂的确切量随所选的遮光剂和所需得到的遮光因子(SPF)而改变。SPF是测定遮光剂抗红斑的光保护作用的通常使用的量度。参照《联邦注册薄》(Federal Register)，第43卷第166期第38206-38269页(1978年8月25日)，将该文献的全部内容引入本文作为参考。
抗微生物和抗真菌的活性组分抗微生物和抗真菌活性组分的实例包括β-内酰胺类药物、喹诺酮类药物、环丙沙星、诺氟沙星、四环素、红霉素、阿米卡星、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚、3，4，4’-三氯二苯脲(3，4，4’-trichlorobanilide)、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、多西环素、卷曲霉素、氯己定、金霉素、土霉素、氯林可霉素、乙胺丁醇、羟乙磺酸己氧苯脒、甲硝唑、喷他脒、庆大霉素、卡那霉素、lineomycin、甲烯土霉素、乌洛托品、二甲胺四环素、新霉素、萘替米星、巴龙霉素、链霉素、妥布霉素、咪康唑、盐酸四环素、红霉素、红霉素锌、无味红霉素、硬脂酸红霉素、硫酸阿米卡星、盐酸多西环素、硫酸卷曲霉素、葡萄糖酸洗必太、盐酸洗必太、盐酸金霉素、盐酸土霉素、盐酸克林霉素、盐酸乙胺丁醇、盐酸甲硝唑、盐酸喷他脒、硫酸庆大霉素、硫酸卡那霉素、盐酸lineomycin、盐酸甲烯土霉素、马尿酸乌洛托品、扁桃酸乌洛托品、盐酸二甲胺土霉素、硫酸新霉素、硫酸萘替米星、硫酸巴龙霉素、硫酸链霉素、硫酸妥布霉素、盐酸咪康唑、盐酸金刚烷胺(amanfadine hydrochloride)、硫酸金刚烷胺(amahfadine sulfate)、羟甲辛吡酮、对氯间二甲酚、制霉素、发癣退、硫氧吡啶锌和克霉唑。
本文所用的活性组分的优选实例包括那些选自下列物质组成的组的物质水杨酸、过氧化苯甲酰、3-羟基苯甲酸、乙二酸、乳酸、4-羟基苯甲酸、乙酰水杨酸、2-羟基丁酸、2-羟基戊酸、2-羟基己酸、顺式视黄酸、反式视黄酸、视黄醇、肌醇六磷酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸、硫辛酸、壬二酸、花生四烯酸、过氧化苯甲酰、四环素、布洛芬、萘普生、氢化可的松、acetominophen、间苯二酚、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、苯氧基异丙醇、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚、3，4，4’-三氯二苯脲、羟甲辛吡酮、盐酸利多卡因、克霉唑、咪康唑、硫酸新霉素(neocycin sulfate)及其混合物。
抗组胺药本文中有用的是抗组胺药活性组分。本发明组合物中优选包含的抗组胺类药包括氯苯那敏、吡咯吡胺、苯海拉明、吡苯甲乙胺、甲氧苄二胺、苯茚胺、异丙嗪、赛庚啶、阿扎他定、氯苯苄咯、氯苯吡醇胺、去敏灵、丁苯哌丁醇、右氯苯那敏、溴苯吡胺、氯环嗪、二苯甲氧甲哌啶、屈米通、phynyltoloxamine及其混合物的药物上可接受的盐。
镇咳药本文中有用的是镇咳药活性组分。本发明组合物中优选包含的镇咳药包括右美沙芬、可待因、咳美芬、氯苯胺丙醇、那可汀、苯海拉明、可待因、二氢可待因酮、二氢吗啡酮和喷托维林的药物上可接受的盐。
止痒药本文中有用的是止痒药活性组分。本发明组合物中优选包含的止痒药包括甲吡咯嗪(methdilizine)和异丁嗪的药物上可接受的盐。
减充血剂本文中有用的是减充血药活性组分。本发明组合物中优选包含的减充血药包括假麻黄碱、苯丙醇胺、去氧肾上腺素和麻黄碱的药物上可接受的盐。
祛痰药本文中有用的是祛痰药活性组分。有用的祛痰药(也称作粘液解溶剂)的实例包括愈创木酚甘油醚、水合萜品、氯化铵、N-乙酰半胱氨酸和氨溴索、其药物上可接受的盐及其混合物。
止痛药本文中有用的是止痛药活性组分。有用的止痛药实例包括吗啡、可待因、哌替啶、镇痛新、丙氧芬、对乙酰氨基酚、别嘌醇、乙酰水杨酸、水杨酸胆碱、酮基布洛芬、硅酸镁、双水杨酸酯、苯氧苯丙酸、布洛芬、吲哚美辛、萘普生、及其它以及它们的药物上可接受的盐及其混合物。
美国专利4,783,465(Sunshine等，1988年11月8日授权)和美国专利4,619,934(Sunshine等，1986年10月28日授权)中描述了止痛药、减充血剂、祛痰药和镇咳药及其可接受的剂量范围，将这些文献引入本文作为参考。
咳嗽遏抑剂本文中有用的是止咳药物活性组分。优选用于本发明组合物中的止咳药包括右美沙芬、可待因、咳美芬、喷托维林、氯苯胺丙醇、那可汀、苯海拉明、二氢可待因酮和二氢吗啡酮的药物上可接受的盐。
抗胆碱能药本文中有用的是抗胆碱能药物活性组分。优选用于本发明组合物中的抗胆碱能药包括东莨菪碱、阿托品、后马托品、左旋多巴、双环胺、莨菪碱、开马君、苯海索和爱普把嗪的药物上可接受的盐。
本文所用的优选活性组分的非限制性实例包括那些选自下列物质组成的组的物质水杨酸、过氧化苯甲酰、烟酰胺、顺式视黄酸、反式视黄酸、视黄醇、棕榈酸视黄酯、肌醇六磷酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸、壬二酸、硫辛酸、间苯二酚、乳酸、乙二酸、布洛芬、萘普生、氢化可的松、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚、3，4，4’-三氯二苯脲、2-乙基己基对甲氧基肉桂酸、羟甲氧苯酮、2-苯基亚氨苄基唑-5-磺酸、二羟基丙酮及其混合物。以我们添加的其它内容为基础可扩充上述目录。
其它可选择的成分本发明的组合物可以含有各种其它可选择的成分。这些附加成分应是化妆品上或药物上可接受的，这取决于预期用途。《CTFA化妆品组分手册》(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook)1992年第2版(将该文献的全部内容引入本文作为参考)中描述了通常用于皮肤护理业的各种非限制性化妆品和药物的组分，这些组分适用于本发明的组合物中。在该参考文献的第537页上介绍了这些组分的功能性类别的实例。这些功能性类别的实例包括研磨剂、吸收剂、抗痤疮剂、防结块剂、防沫剂、抗微生物剂、抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、填充剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、美容用收敛剂、护肤用生物杀伤剂、变性剂、药物收敛剂、外用止痛药、成膜剂、香料成分、致湿剂、不透明剂、pH调节剂、防腐剂、推进剂、还原剂、皮肤增白剂、皮肤调节剂(致湿剂(混合的)和封闭剂)。
《CTFA化妆品组分手册》(CTFACosmetic Ingredient Handbook)中引用的这些附加成分的某些非限制性实例以及本文所用的其它物质包括如下维生素类及其衍生物(例如生育酚、乙酸生育酚酯、视黄酸、视黄醇、类维生素A酸等)；用于辅助成膜特性和组合物直接性的聚合物(诸如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，它的一个实例购自GAF Chemical Corporation、商品名为GanexV-220)；用于维持组合物的抗微生物完整性的防腐剂；其它抗痤疮药剂(例如间苯二酚、硫黄、水杨酸、红霉素、锌等)；皮肤增白(或增亮)剂包括但不限于氢醌、曲酸；抗氧化剂；螯合剂和多价螯合剂；皮肤治疗剂，诸如α-羟基酸类诸如乳酸和乙二酸、以及麻醉成分诸如香料、颜料、着色剂、精油、皮肤感觉剂、收敛剂、皮肤缓解剂、皮肤愈合剂等，这些麻醉成分的非限制性实例包括泛醇和衍生物(例如乙基泛醇)、芦荟、泛酸及其衍生物、丁子香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸酯、金缕梅蒸馏液、尿囊素、红没药醇和甘草酸二钾。
实施例下列实施例进一步描述并说明本发明的范围内的实施方案。这些实施例仅用来解释本发明的目的而并不用来限定本发明，可以对其作许多方面的改进而不会脱离本发明的实质和范围。
各组分用化学或CTFA名称确认。
实施例I-IV除臭喷雾剂组合物
1Dow Corning 200 Fliud-20cs通过在合适的容器中使用标准的混合技术混合上述所列的各组分来制备上述组合物。将终产物封装在常规的非气雾剂泵的喷雾容器中或装有合适的推进剂的气雾剂罐中。
当喷雾或雾化时，这些产品基本上掩蔽或减少了鼻或咽喉中醇的气味和刺激感。
实施例V-VIII剃须后的涂面香液/古龙香水组合物
1Dow Cornig 200 Fliud-20 cs通过在合适的容器中使用标准的混合技术混合上述所列的各组分来制备上述组合物。将终产物封装在常规的非气雾剂泵的喷雾容器中或装有合适的推进剂的气雾剂罐中。
当喷雾或雾化时，这些产品基本上掩蔽或减少了鼻或咽喉中醇的气味和刺激感。
实施例IX-XII喷发剂组合物
1商品名Amphomer，由National Starch生产2Dow Corning DC193通过在合适的容器中使用标准的混合技术混合上述所列的各组分来制备上述组合物。将终产物封装在常规的非气雾剂泵的喷雾容器中或装有合适的推进剂的气雾剂罐中。
当喷雾或雾化时，这些产品基本上掩蔽或减少了鼻或咽喉中醇的气味和刺激感。
另一方面，通过用由Mitsubishi Chemical Company生产的丙烯酸酯/二甲基硅油交联聚合物替代辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯异丁烯酸丁基氨基乙基酯共聚物来制备上述组合物。
实施例XIII-XVI局部止痛药组合物<
1Dow Corning DC193通过在合适的容器中使用标准的混合技术混合上述所列的各组分来制备上述组合物。将终产物封装在常规的非气雾剂泵的喷雾容器中或装有合适的推进剂的气雾剂罐中。
当喷雾或雾化时，这些产品基本上掩蔽或减少了鼻或咽喉中醇的气味和刺激感。
实施例XVII-XX局部防腐组合物
1Natrosol 250L(Aqualon)通过在合适的容器中使用标准的混合技术混合上述所列的各组分来制备上述组合物。将终产物封装在常规的非气雾剂泵的喷雾容器中或装有合适的推进剂的气雾剂罐中。
当喷雾或雾化时，这些产品基本上掩蔽或减少了鼻或咽喉中醇的气味和刺激感。
实施例XXI-XXIV收敛剂组合物
1Natrosol 250L(Aqualon)2Dow Corning 200 Fluid-20cs通过在合适的容器中使用标准的混合技术混合上述所列的各组分来制备上述组合物。将终产物封装在常规的非气雾剂泵的喷雾容器中或装有合适的推进剂的气雾剂罐中。
当喷雾或雾化时，这些产品基本上掩蔽或减少了鼻或咽喉中醇的气味和刺激感。
权利要求
1.一种在皮肤、毛发或粘膜上使用的组合物，含有(a)按所述组合物的重量计为60％-99.9％的醇；(b)按所述组合物的重量计为0.01％-20％的个人护理用聚合物；和(c)按所述组合物的重量计为0.001％-0.3％的可基本上掩蔽或减少所述醇在鼻或咽喉中的气味和刺激感的香料成分，其中在使用时喷雾或雾化所述组合物。
2.一种根据权利要求1的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述的醇占65％-85％、优选70％-85％；按所述组合物的重量计，所述的个人护理用聚合物占0.05％-15％、优选0.1％-10％；且按所述组合物的重量计，所述的香料成分占0.01％-0.25％，优选0.05％-0.2％。
3.一种根据权利要求1的组合物，其中所述的醇选自下列物质组成的组乙醇、正丙醇、异丙醇及其混合物；优选所述的醇是乙醇。
4.一种根据权利要求3的组合物，其中所述的香料成分包括一种或多种化合物，这些化合物选自下列物质组成的组C2-C20的醛类、优选C7-C15的醛类、更优选所述的C2-C20的醛选自由β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛、苯氧基乙醛、1-壬醛、2-甲基十一烷醛、甲基壬基乙醛、3，7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、苯氧基乙醛、α-正己基肉桂醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、10-十一烯醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、4，7-methyanoindan-1-甲醛、六氢苯甲醛、2，6-二甲基-5-庚烯-1-醛、2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛、及其混合物组成的组；C5-C15的酯类、优选C8-C13的酯类、更优选所述的C5-C15的酯选自由邻羟基苯甲酸苄酯、邻羟基苯甲酸苯酯、3-甲基-2-丁烯-1-醇与乙酸形成的酯、2-丙烯基-3-环己基丙酸酯、己酸烯丙酯、9-十六碳烯交酯、水杨酸己酯、2，4-癸二烯酸甲酯、3-壬烯酸甲酯、乙酸9-癸烯-1-基酯、及其混合物组成的组；C4-C15的醇类、优选C4-C10的醇类、更优选所述的C4-C15的醇选自由β-γ己烯醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醇、3-甲基-5-5-苯基-1-戊醇、2-苯乙醇、9-癸烯-1-醇、2-甲基-3-苯基丙-2-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、及其混合物组成的组；C4-C20的醚类、优选C14-C17的醚类、更优选所述的C4-C20的醚选自由2-乙基呋喃、氢化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亚甲基二氧基)、2-戊基呋喃、2-(6-甲基-8-(1-甲基乙基)二环[2.2.2.]辛-5-烯-2-(或3)基-1，3-二氧戊环、及其混合物组成的组；C3-C15的酮类、优选C9-C12的酮类、更优选所述的C3-C15的酮选自由氧杂环十七烷(oxacycloheptadean)-2-酮、γ-十一烷酸内酯、3-甲基-5-丙基-2-环己烯-1-酮、4-壬烷交酯、乙基戊基酮、3-庚烯-2-酮、二氢茉莉酮酸甲酯(methyl dihrojasmonate)、3-癸烯-2-酮、牻牛儿基环戊酮、二氢化α-芷香酮、4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮、及其混合物组成的组；以及上述各类化合物的混合物。
5.一种根据权利要求4的组合物，其中所述的香料化合物包括一种或多种化合物，这些化合物选自下列物质组成的组β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛、顺式-4-癸烯-1-醛、顺式-7-癸烯-1-醛、顺式-6-壬烯-1-醛、十一烷醛、对乙基-α，α-二甲基氢化肉桂醛、丁基肉桂醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、4-甲氧基苯甲醛、癸醛、2-己基环戊酮、3，4-戊二烯酸乙基-2-甲酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、2，6-壬二烯-1-醇、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘(2，1-b)呋喃、及其混合物。
6.一种根据权利要求4的组合物，其中所述的个人护理用聚合物选自下列物质组成的组树胶类、树脂类、蛋白质类、多糖类、羧酸聚合物类、聚丙烯酸酯类、聚丙烯酰胺类、硅氧烷类、硅氧烷共聚物、乙烯醚/马来酐共聚物、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)及其混合物；更优选所述的个人护理用聚合物选自下列物质组成的组黄原胶、瓜耳胶、肉豆蔻酰水解胶原蛋白、聚丙烯酸类、丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物、与季戊四醇的烯丙醚交联的丙烯酸均聚物、蔗糖的烯丙醚、或丙烯的烯丙醚、聚丙烯酸类、乙酸乙烯酯/巴豆酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸酯/新癸酸乙烯基酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/异丁烯酸丁基氨基乙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、polyquatemium 10-30、PVM/MA共聚物、PVM/VA癸二烯交联聚合物、PVM/MA共聚物的丁基酯、PVM/MA共聚物的乙酯、PVM/MA共聚物的异丙酯、聚乙烯基甲基醚聚合物、硬脂酰乙烯基醚/MA共聚物、丙烯酸酯/二甲基硅油交联聚合物及其混合物。
7.一种基本上可掩蔽或减少来自含雾化醇的组合物在鼻或咽喉中的气味以及刺激感的方法，所述的方法包括下列步骤(1)制备一种含有下列组分的组合物(a)按所述组合物的重量计为60％-99.9％的醇；(b)按所述组合物的重量计为0.01％-20％的个人护理用聚合物；和(c)按所述组合物的重量计为0.001％-0.3％的可基本上掩蔽或减少所述醇在鼻或咽喉中的气味和刺激感的香料成分；(2)雾化或喷雾所述的组合物。
8.一种用于皮肤、毛发或粘膜上的组合物，含有(a)按所述组合物的重量计为60％-99.9％的醇；(b)按所述组合物的重量计为0.01％-20％的个人护理用聚合物；和(c)按所述组合物的重量计为0.001％-0.3％的可基本上减少三叉神经刺激的香料成分，其中在使用时雾化或喷雾所述的组合物。
9.一种根据权利要求8的组合物，其中所述的醇选自下列物质组成的组乙醇、正丙醇、异丙醇及其混合物；更优选所述的醇是乙醇。
10.一种可基本上减少因含雾化醇的组合物造成的三叉神经刺激的方法，所述的方法包括下列步骤(1)制备一种含有下列组分的组合物(a)按所述组合物的重量计为60％-99.9％的醇；(b)按所述组合物的重量计为0.01％-20％的个人护理用聚合物；和(c)按所述组合物的重量计为0.001％-0.3％的可基本上减少三叉神经刺激的香料成分，并(2)雾化或喷雾所述的组合物。
全文摘要
本发明涉及个人护理用组合物和药物组合物,它们含有醇、个人护理用聚合物和掩蔽醇的香料成分。可以将这些组合物施用于皮肤、毛发或粘膜。掩蔽醇的香料成分基本上减少了醇的气味或香气以及减少当喷雾或雾化该组合物时因醇在鼻或咽喉中产生的刺激或烧灼感。
文档编号A61K8/00GK1251984SQ98804132
公开日2000年5月3日 申请日期1998年2月13日 优先权日1997年2月13日
发明者泽利纳·G·杜波依斯, 安伯·K·坦纳 申请人:普罗克特和甘保尔公司