专利名称：具有改进的洗除和防汗功效的防汗膏组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有改进的洗除性能和防汗功效的无水防汗膏组合物。本发明还涉及该组合物的制备方法。
背景技术：
市售的或以其它方式已知的在防汗剂领域中有多种局部用防汗剂产品。多数产品配制成喷雾剂、滚珠液、膏或固体棒剂，并且其中包括将收敛成分如锆盐或铝盐加入适用的局部载体中。这些产品经设计以提供有效的防汗和抑臭作用，并且涂敷于腋部或其它皮肤部位时或涂敷后均是适用于美容的。
在这些产品中，防汗膏作为防汗喷雾剂和固体棒剂的有效替代物越来越流行。可采用常规方法涂敷该膏，或者将这些膏装入局部用分配器中，以便更有效和清爽方便地进行局部涂敷。这些产品具有优异的防汗和抑臭作用。但对许多防汗剂的使用者来说，这些膏中的一些不适用于美容。涂敷这些膏会造成粘腻、难于涂布，并且即使采用膏涂敷装置，涂敷后几分钟内涂敷部位仍会感到湿润和粘腻。
为了改善防汗膏的美观性，这些膏常常配制成含有挥发性和非挥发性的硅氧烷或其它类似载体的结合物的无水系统。这些无水防汗膏有良好的功效、能降低粘度、改进在皮肤上涂敷后的干化时间。尽管这些无水膏有良好的防汗功效，但是很多这样的膏涂敷在皮肤上后难以洗除。
为了改善洗除性能，将表面活性剂和其它类似的材料加入防汗组合物是公知的。具体地说，为了改善洗除性能将表面活性剂加入无水防汗膏是公知的。但是，已经发现一般情况下，在无水防汗膏中使用表面活性剂和其它类似的洗除辅剂将降低防汗功效。
现在已经发现在无水防汗膏中加入那些在室温条件下是液体且选自于非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其结合物的表面活性剂时，无水防汗膏的洗除性能能得到提高，而对防汗功效有极小或没有影响。不象其它的表面活性剂或洗除辅剂，这些能加入到此处所描述的无水防汗膏中的表面活性剂不与防汗活性成分发生阻止活性成分沉淀到汗腺管中的反应。已经发现大多数其它的表面活性剂，当加入到此处所定义的无水防汗膏中时，会阻止或抑制防汗活性成分在汗腺管中的沉淀，因此降低防汗功效。还发现含有此处所定义的液体表面活性剂的防汗组合物局部涂于皮肤上时具有改善的低残留性能，特别是与含有其它表面活性剂或洗除辅剂的类似的组合物相比。
还发现用选定的方法制备的此处定义的无水防汗膏特别有效，具体来说，发现可通过以下步骤制备这些膏1)将下列成分相结合约5wt％到约35wt％的粒状防汗活性成分；约0.001wt％到约5wt％的选自于非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其结合物的无水液体表面活性剂；约0.1wt％到约20wt％的结晶成胶剂；和约10wt％到80wt％的用于结晶成胶剂的无水液体载体，其中无水液体载体的溶解度参数为约3到约13；2)固化合并后的成分，在固化点后，不进行连续剪切、混合或搅拌，该固化的组合物的穿透力值为约75到约500克力，经剪切力输送装置挤压组合物后测定出的应力增量(delta stress)为约300到约8000达因/平方厘米，经剪切力输送装置挤压组合物后测定出的静态屈服应力值至少是约1000达因/平方厘米。
因此本发明的目的是提供一种具有改进的洗除性能和良好的防汗功效的无水防汗膏组合物。
发明概述本发明涉及具有改进的洗除性能的无水防汗膏组合物。该组合物具有的穿透力值为约75到约500克力，经剪切力输送装置挤压组合物后测定出的应力增量为约300到约8000达因/平方厘米，经剪切力输送装置挤压组合物后测定出的静态屈服应力值至少是约1000达因/平方厘米。这些组合物优选含有约0.1wt％到约20wt％的结晶成胶剂；约10wt％到80wt％的用于结晶成胶剂的无水液体载体，其中无水液体载体的溶解度参数为约3到约13；约5wt％到约35wt％的粒状防汗活性成分；和约0.001wt％到约5wt％的选自于非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其结合物的无水液体表面活性剂。该无水膏组合物含有低于2wt％的游离水或加成水(Added water)。
本发明还涉及制备本发明的无水防汗膏组合物的方法，其中包括1)合并下列成分约5wt％到约35wt％的粒状防汗活性成分；约0.001wt％到约5wt％的选自于非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其结合物的无水液体表面活性剂；约0.1wt％到约20wt％的结晶成胶剂；和约10wt％到80wt％的用于结晶成胶剂的无水液体载体，其中无水液体载体的溶解度参数为约3到约13；2)在固化点后，固化合并后的成分，不施加连续的剪切、混合或搅拌，该固化的组合物的穿透力值为约75到约500克力，经剪切力输送装置挤压组合物后测定出的应力增量为约300到约8000达因/平方厘米，经剪切力输送装置挤压组合物后测定出的静态屈服应力值至少是约1000达因/平方厘米。
还发现此处所定义的具有改进的洗除性能的无水防汗膏组合物还有良好的防汗功效。
图1所示的是本发明的防汗膏组合物经图2A、2B和2C所示的多孔顶盖挤压后测出的静态屈服应力值和应力增量值的图。纵轴表示经流变动力学应力流变仪(Rheometrics Dynamic Stress Rheometer)测出的产品粘度(帕斯卡·秒)。横轴表示组合物所受的应力(达因/平方厘米)。对于被测样品组合物，图中所示的静态屈服应力值约为13200达因/平方厘米(横轴上的“A”点)，动态屈服应力值约为16200达因/平方厘米(横轴上的“B”点)，应力增量值约为3000达因/平方厘米(横轴上的间隔“C”)。
图2A、2B和2C所示的是多孔或网状顶盖，它们是用于本发明的优选的剪切力输送装置，图2A、2B和2C所示的网状顶盖也可用于本文所述的流变学测定方法中，用于确定组合物从剪切力输送装置中挤出后的应力增量和静态屈服应力值。网状顶盖上有直径分别为2.5mm、2.4mm和1.9mm的圆孔(1)；为0.76-1.8mm的孔间距(2)；圆顶长轴直径(3)为52.1mm；圆顶短轴直径(4)为33.0mm；圆顶(长轴)曲率半径(5)为57.1mm；圆顶(短轴)曲率半径(6)为22.9mm；并且圆顶厚度为0.79-0.89mm。
发明详述本发明的无水防汗膏组合物是粒状防汗固体在水不溶性的或亲油性连续相中的分散体。这些组合物是无水体系，适用于局部膏涂敷装置，或适用于其它在皮肤上局部涂敷膏的已知或有效装置。
这里使用的术语“无水”是指本发明的防汗膏组合物及其基本组分或任选成分中基本不含加成水或游离水。从配制的角度来讲，这意味着本发明的防汗膏纽合物中游离水或加成水的含量低于约2wt％，优选低于约1wt％，更优选低于约0.5wt％，最优选为0wt％。下文中所述的“无水液体载体”中游离水或加成水的含量类似地优选不超过上述的百分比。
这里使用的术语“剪切力输送装置”是指多孔顶盖、网状顶盖，或其它带有开孔、小孔或小眼的表面，本发明的防汗膏组合物能从其中挤出，并且在挤出过程中，该剪切力输送装置对组合物施加剪切力，该剪切力一般不足以令组合物基本液化，优选该剪切力低于组合物的动力应力值 ，更优选该剪切力低于组合物的静态应力值。该剪切力输送装置的实例是本领域中已知的，并且将在下文中进一步详细描述。
这里使用的术语“室温条件下”是指约25℃下、约1个大气压、相对湿度约为50％的环境条件。
这里使用的术语“结晶成胶剂(crystalline gellant)”是指非聚合物成胶剂，包括结晶成胶剂和非结晶成胶剂，它能在组合物中形成凝胶基质，该凝胶基质具有这里限定的所需的流变学特性。最优选该成胶剂是结晶形式。
这里使用的术语“基本不含聚合物或无机增稠剂”是指本发明的防汗膏组合物的优选实施方案，还指该组合物中所含的这类增稠剂优选低于单独使用这类增稠剂使组合物增稠或带来可测得的粘度增加的有效量。在本文中，聚合物或无机增稠剂仅指那些在室温条件下呈固态的材料。这类增稠剂占组合物的重量比一般低于5％，优选低于2％，更优选低于0.5％，最优选为0％。上述优选的反面限定涉及到的无机增稠剂的实例包括磨碎的二氧化硅或胶态二氧化硅，烟雾化的二氧化硅和硅酸盐，其中包括蒙脱土和经疏水处理的蒙脱土，例如膨润土、锂蒙脱石和胶态硅酸镁。上述优选的反面限定涉及到的聚合物增稠剂的实例包括防汗剂或个人护理用品领域中熟知的可令组合物增稠的聚合物，其具体实例包括氢化丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物、聚乙烯、丙烯酸聚合物、乙烯丙烯酸酯共聚物，以及其它在Rheological Properties ofCosmetics and Toiletries,Dennis Laba编辑，Marcel Dekker,In.(New York)出版(1993)中述及的聚合物增稠剂，所述内容引入本文作为参考。所有这些排除的聚合物或无机增稠剂在室温条件下均呈固态。
这里使用的术语“液体表面活性剂”是指本发明的防汗膏组合物中的表面活性剂成分，其中的表面活性剂在室温条件下是可流动的液体，或者在室温条件下是溶解的固体。这里使用的术语“可流动的液体”是指在室温条件下具有肉眼看来明显的自由运动的液体材料。该“液体表面活性剂”可以与本文所述的无水液体载体混合，也可以作为液体分散体加入到组合物中。
本发明的防汗膏组合物可包括、由或基本由此处所述的本发明的主要成分和限定成分以及此处所述的辅料或任选成分、组分或限定成分组成。
除非特别指出，百分比、份数和比例均以占组合物总量的重量计。除非特别指出，所列成分的重量均基于活性量，因此不包括那些可包含在市售产品中的溶剂或副产品。
流变学本发明的防汗膏组合物是具有选定的流变学特性的无水膏，该特性有助于改善产品的稳定性和性能。这里限定的流变学特性对于防汗膏组合物是产品硬度(穿透力)、应力增量(达因/平方厘米)和静态屈服应力值(达因/平方厘米)的组合。下文将对流变学特性的各基本特征的测定方法进行详细描述。除非特别指出，流变学测定方法在27℃、相对湿度15％的条件下进行。
1．测定方法应力增量和静态屈服应力为测定本发明无水防汗膏组合物的应力增量和静态屈服应力值，采用流变动力学应力测定仪(购自Rheometrics Inc.,piscatawany,New Jersey,U.S.A)进行测定，采用Rhios软件4.2.2(也购自Rheometrics Inc.,Piscatawany,NewJersey,U.S.A)收集和分析数据。流变仪由25毫米顶盘形成的平行测定盘构成(购自Rheometrics Inc.,Piscatawany,Newjersey,U.S.A的LS-PELT-IP25的部件标号)。温度控制设定在37℃。采用“应力扫描稳定扫描”缺省试验模式对防汗膏进行分析。流变仪设定值为初始应力(1.0达因/平方厘米)，最终应力(63930达因/平方厘米)，应力递增量(100达因/平方厘米)，以及每一数据点之间的最长时间值(5秒)。
这里使用的术语“静态屈服应力值”是指根据这里所述的分析方法，施加在防汗组合物上以移动流变动态应力流变仪顶盘约4.2微弧度所需的最小应力(达因/平方厘米)。换言之，静态屈服应力值表示的是这里所述的产品应力扫描分析点，是流变仪最初能测出的产品粘度的点。
这里使用的术语“应力增量”是由组合物的动态屈服应力减去静态屈服应力值得到的。动态屈服应力是测定出粘度开始迅速下降的点。找到最终应力值即可简便地测出该值，其中应力值之间的递增量为100达因/平方厘米。换言之，组合物的应力增量值表示的是使组合物在挤出后基本液化所需施加的高出静态屈服应力值的应力增量。
首先在无水防汗膏组合物从限定的多孔顶盖中挤出来之前评估其流变学特性(例如，对包装好的产品进行测定)，采用28计量(28 gauge)金属线材从包装好的防汗膏上切下较薄的部分(约1毫米厚)。在切片期间和切片后，应保证产品切片受到最小的剪切力，特别是应确保切下的部分保持从包装好的组合物上刚切下的状态而不弯曲变形。将该部分小心地平放于流变仪的底盘上，放置时应小心令所施加的剪切力最低。所放置部分的面积大小应至少与顶盘大小相同，以确保测量过程中两盘能正常接触。然后将顶盘降向底盘，约降至底盘上方2毫米处，即与平置于底盘上的产品部分相距约1毫米。以最小的速度将顶盘向底盘方向移动，降至底盘上方约1.000(±0.002)毫米处，此处产品薄片位于顶盘和底盘之间并与其轻轻接触。用刮刀轻轻除去超出平行盘以外及其周缘的多余产品部分，并小心确保刮刀对置于平行盘间的产品所施加的剪切力最小或无剪切力。流变仪上的溶剂防护垫中浸满与被测产品中对应的无水液体载体。降低溶剂防护垫至平行盘上方，用于防止在分析过程中平行盘之间的被测产品中溶剂损失。这时可进行流变学分析，并能测出动态应力、静态屈服应力值和应力增量。
还可在无水防汗膏组合物刚从多孔顶盖中挤出后立即测定其流变学特性。该分析用的多孔顶盖通常呈图2所示的多孔网状顶盖的形状。制备评估用产品时，首先将产品从多孔顶盖中挤出约1毫米到约3毫米。用刮刀从顶盖表面轻轻除下挤出的产品，并置于底盘中央，整个过程中应小心令所施加于产品的剪切力最低或无剪切力。产品的面积至少约与顶盘的尺寸相同，以确保两盘间的接触合适。然后将顶盘降至约2毫米处，然后以极低的速度继续降至约0.500(±0.002)毫米处。用刮刀轻轻除去超出平行盘周缘的多余部分，并也应小心确保刮刀对置于平行盘间的产品所施加的剪切力最小或无剪切力。降低溶剂防护垫至平行盘上方，用于防止在分析过程中的溶剂损失。在将被测产品放置在仪器上以前就应使溶剂防护垫中浸满与被测产品中的载体类型对应的无水液体载体。这时可对置于平行盘之间的挤出产品进行流变学分析，并能测出动态应力、静态屈服应力和应力增量。
采用上述方法在产品试样从多孔顶盖中挤出前和挤出后分别进行流变学特性的测定和评价。由上述分析所得数据可作出粘度(帕斯卡·秒)的对数对所施加的线性应力(达因/平方厘米)的曲线图，其实例之一如图1所示。仪器测量的粘度的初始点是静态屈服应力值(即，仪器显示非零粘度时的最低应力值)。动态屈服应力值是测量粘度开始迅速下降的点。通过找到最终应力值，此时应力值间的增量为100达因/平方厘米，便可容易地测定该动态屈服应力值。动态屈服应力值减去静态屈服应力值即为应力增量。
2．测定方法产品硬度测定本发明的无水防汗膏组合物的硬度(克力)，并用穿透力值表示。穿透力值是在以下试验条件下所述的确定的穿透锥穿透入防汗膏组合物的距离的反映。数值高表示产品较硬，数值低表示产品较软。在27℃、相对湿度15％条件下，采用购自Texture Technology Corp.,Scarsdale,New Jersey,U.S.A的TA-XT2质构分析仪测定这些值。穿透力值在此用于表示使一标准45度角的穿透锥以2毫米/秒的速度穿入组合物移动10毫米所需的力。标准穿透锥是购自Texture Technology Corp.的TA-15型号的产品，其总长约为24.7毫米，角状锥头长约18.3毫米，锥的角状表面的最大直径约为15.5毫米。锥是光滑的不锈钢结构，约重17.8克。
3．流变学特性本发明的无水防汗膏组合物具有选定的流变学特性，由以下的三个基本流变学特征来表示--选定的产品硬度、静态屈服应力值和应力增量。作为第一个基本流变学特征，组合物的产品硬度由约75克力到约500克力的穿透力值来表征，优选约为100克力到约400克力，更优选约为150克力到250克力。
无水防汗膏组合物的第二个基本流变学特征是静态屈服应力值，该值是在组合物从剪切力输送装置中挤出后测定出的，也优选在挤出前测出。组合物挤出后测出的静态屈服应力值至少约为1000达因/平方厘米，优选至少约为3000达因/平方厘米，更优选至少约为4000达因/平方厘米，最优选至少约为10000达因/平方厘米。组合物挤出后测出的最大静态屈服应力值优选低于约63000达因/平方厘米，更优选低于约35000达因/平方厘米。
组合物挤出前的静态屈服应力值还优选至少约为4000达因/平方厘米，更优选至少约为8000达因/平方厘米，更优选至少约为40000达因/平方厘米。组合物挤出前测出的最大静态屈服应力值优选低于约120000达因/平方厘米，更优选低于约63000达因/平方厘米。
更优选组合物挤出后测出的静态屈服应力值为约4000到约35000达因/平方厘米。还更优选的是组合物挤出前的静态屈服应力值为约4000到约63000达因/平方厘米。
静态屈服应力值低于上述最低值的产品在最终用户使用前可能会剪切得太稀薄，或者特别是在长期贮存于密封涂敷包装或经颠簸的运输送达批发商或用户手中期间，产品会出现物理性质不稳定的现象。这种产品不稳定或产品基质过稀薄会令产品在包装、运输或长期贮存期间造成组合物中溶剂脱水。
无水防汗膏组合物的第三个基本流变学特征是应力增量值的选定范围，其中可在组合物通过剪切力输送装置挤出前或挤出后测定应力增量。组合物的应力增量值为约300到约8000达因/平方厘米，优选为约1000到约6000达因/平方厘米，更优选为约1000到约5000达因/平方厘米。应力增量低于最低值时，产品从多孔顶盖或其它剪切力输送装置中挤出时会造成溶剂脱水，而当该值高于上述最高值时，产品在挤出时会断裂，在皮肤上不能均匀涂敷，在皮肤上特别是皮肤的多毛部位的涂布性降低。组合物从多孔顶盖挤出时造成的脱水会在局部用于皮肤上时使组合物各相分离、粘腻和呈过度液态。因此，这里所述的应力增量值可使防汗膏在经过多孔顶盖或其它剪切力输送装置时具有改进的流动性，还能令挤出的膏体光滑，出现最少的或不会出现溶剂脱水，在皮肤上能均匀涂敷，尤其适用于涂敷在皮肤的多毛部位上。
尽管本发明的组合物也可采用组合物挤出前的应力增量和屈服应力值进行表征，但优选由组合物挤出后的应力增量和屈服应力值来进行表征。组合物还可用组合物挤出前及挤出后的应力增量和屈服应力值来表征。
为限定本发明的无水防汗膏组合物，可采用此处所述的流变学测定方法测定出挤出后的组合物的应力增量和静态屈服应力值特征。这些测定方法需要采用剪切力输送装置，它通常呈图2A、2B和2C所示的网状顶部形状，网状顶盖上有所示形状的圆孔，直径为2.5、2.4和1.9mm；孔间距为0.76-1.8mm；圆顶长轴直径为52.1mm；圆顶短轴直径为33.0mm；圆顶(长轴)曲率半径为57.1mm；圆顶(短轴)曲率半径为22.9mm；并且顶盖厚度为0.79-0.89mm。
将无水防汗膏组合物的流变学特性控制在本申请所述的窄范围内就意味着可使无水防汗组合物具有改进的产品稳定性、美学特性和使用性能，而无需依赖于聚合物或无机增稠剂。
表面活性剂本发明的无水防汗膏组合物含有选定的表面活性剂以产生改进的洗除性能和防汗功效。选定的表面活性剂可以是非离子表面活性剂、两性表面活性剂或其结合物，只要选定的表面活性剂在室温条件下是液体即可。
用于本发明的无水防汗膏组合物的表面活性剂优选为其HLB值低于约20，更优选为约18到约5，最优选为约15到约5的那些物质。HLB值在这个范围的表面活性剂有助于粒状防汗活性成分在组合物的亲油连续相中进行分散并且其不与防汗活性成分相互作用也不阻碍活性成分在皮肤的汗腺管中的沉淀。HLB值在这个范围之外的表面活性剂可以与其它的表面活性剂相结合以使结合后的有效重均HLB值落在上述的范围内。
当包括在防汗膏组合物中的表面活性剂在室温条件下是无水可流动的液体或者当表面活性剂溶解在或分散在无水液体载体中以使在使用组合物时不产生将防汗活性成分释放到皮肤上的乳液时，用在此处的表面活性剂是特别有效的。特别优选无水可流动的液体表面活性剂是因为当把组合物涂在皮肤上时，这些表面活性剂能使所产生的可见残留物增加非常少或不增加。
总的表面活性剂在防汗膏组合物中的浓度是组合物重量的约0.001％到约5％，优选为约0.05％到约3％，最优选为约0.1％到约2％。下面将详细描述适用于此的一些表面活性剂的具体例子。许多其它的适用于防汗膏组合物的表面活性剂在McCutcheon’s and Detergents,1989 Annual,published by M.C.Publishing Co.中有所描述，在此引入这篇文件作为参考。
A)非离子表面活性剂适用于无水防汗膏组合物中的非离子表面活性剂包括任意的已知或以其它方式可有效地用在人皮肤上的非离子表面活性剂，其具有上述的所需特性。
适用于无水防汗膏组合物中的非离子表面活性剂包括氧化烯(亲水性)和有机疏水性化合物进行缩合得到的那些化合物，有机疏水性化合物可以是脂肪族或烷基芳香族化合物。
用于无水防汗膏组合物中的优选的非离子表面活性剂包括如下物质(1)烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，如，其中的烷基有约6到约20个碳原子，其结构可以是直链也可以是支链的烷基酚与环氧乙烷的缩合产品，所说的环氧乙烷的量是每摩尔的烷基酚用约10到约60摩尔的环氧乙烷；(2)环氧丙烷和乙二胺的反应产物和环氧乙烷的缩合物的衍生物；(3)有约8到约18个碳原子，其结构可以是直链也可以是支链的脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物，如，每摩尔的椰子醇有约10到约30摩尔的环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合产物，椰子醇馏份有约10到约14个碳原子；(4)式为[R1R2R3N→O]的长链叔胺氧化物，其中R1包括约8到约18个碳原子的烷基、烯基或一羟基烷基，0到约10个环氧乙烷部分和0到约1个甘油基部分，R2和R3包括约1到约3个碳原子和0到约1个羟基，例如，甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基；(5)式为[RR＇R″P→O]的长链叔膦氧化物，其中R包括在主链上有约8到约18个碳原子的烷基、烯基或一羟基烷基，0到约10个环氧乙烷部分和0到约1个甘油基部分，R＇和R″都是包括约1到约3个碳原子的烷基或一羟基烷基；(6)长链二烷基亚砜，其包括一个有约1到约3个碳原子(通常是甲基)的短链烷基或羟基烷基和一个长疏水链，长疏水链包括有约8到约20个碳原子的烷基、烯基、羟基烷基、或氧代烷基及0到约10个环氧乙烷部分和0到约1个甘油基部分；(7)烷基多糖(APS)表面活性剂(如，烷基聚苷)，其例子在US 4,565,647中有所描述，在此引入这篇文件作为参考，其中公开的APS表面活性剂有约6到约30个碳原子的疏水基和作为亲水基的多糖(如，聚苷)；任选地，具有连接疏水和亲水部分的聚氧化烯基；烷基(即，疏水部分)可以是饱和的或不饱和的，支链的或非支链的，未取代的或取代的(如，用羟基或环状结构取代)；和(8)聚乙二醇(PEG)甘油基脂肪酯，例如式为R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH的那些，其中的n是约5到约200，优选为约5到约20,R是有约8到约20个碳原子的脂肪烃基。
用在防汗膏组合物中的优选的非离子表面活性剂包括可从ICISurfactant(Wilmington,DE,USA)购得的商标为Brij 35、Brij 52、Brij 56、Brij 58、Brij 72、Brij 76、Brij 78、Brij 93；可从Union Carbide Chemical& Plastics Company,Inc.(Danbury，CT,USA)购得的商标为Triton X-100、Triton N-150、Triton N-42、Triton CG-110；可从Henkel Corporation(Amber,PA,USA)购得的商标为Emulgin-B1、Emulgin-B2、Emulgin-B3；可从LonzaInc.(Fairlawn,NJ,USA)购得的商标为Tween 20的化合物。
用在防汗膏组合物中的最优选的非离子表面活性剂是Tween 20、Brij35、Brij58和Triton X-100。
B)两性表面活性剂适用于无水防汗膏组合物中的两性表面活性剂包括任意的已知或以其它方式可有效地用在人皮肤上的两性表面活性剂，其具有上述的所需特性。
适用于无水防汗膏组合物中的两性表面活性剂包括脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中的脂族基是直链或支链，其中一个脂族取代基有约8到约18个碳原子，且其中一个脂族取代基含有一个阴离子的水溶基，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
两性表面活性剂的例子还包括磺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱。包括酰胺基磺基甜菜碱在内的磺基甜菜碱的例子包括椰油二甲基丙基磺基甜菜碱、硬脂酰二甲基丙基磺基甜菜碱、月桂基-双-(2-羟乙基)丙基磺基甜菜碱等；酰胺基磺基甜菜碱的例子如椰油酰胺基二甲基丙基磺基甜菜碱、硬脂酰胺基二甲基丙基磺基甜菜碱、月桂基酰胺基-双-(2-羟乙基)丙基磺基甜菜碱等。优选的酰胺基羟基磺基甜菜碱是如C12-C18烃基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱，特别是C12-C14烃基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱，例如，月桂基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱和椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。其它的磺基甜菜碱在US 3,950,417中有所描述，在此引入这篇文件作为参考。
其它合适的两性表面活性剂是式为R-NH(CH2)nCOOM的氨基链烷酸盐、式为R-N[(CH2)mCOOM]2的亚氨基双链烷酸盐及其混合物；其中的n和m是约1到约4,R是C8-C22的烷基或烯基，M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵。
合适的氨基链烷酸盐的例子包括正-烷基氨基丙酸盐和正-烷基亚氨基二丙酸盐，具体的例子包括N-月桂基-β-氨基丙酸或其盐、N-月桂基-β-亚氨基二丙酸或其盐以及其混合物。
其它合适的两性表面活性剂包括用下式表示的那些化合物 其中R1是C8-C22的烷基或烯基，优选为C12-C16的烷基或烯基，R2和R3各自选自于氢、CH2CO2M、CH2CH2OH、CH2CH2OCH2CH2COOM或(CH2CH2O)mH，其中m是1到约25的整数，R4是氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM,Z是CO2M或CH2CO2M,n是2或3，优选2，M是氢或阳离子，如碱金属(如，锂、钠、钾)、碱土金属(铍、镁、钙、锶、钡)或铵。这种类型的表面活性剂有时被分为咪唑啉类两性表面活性剂，尽管应当认识到它并没有必要通过咪唑啉中间产物直接或间接地衍生得到。这种类型的合适的物质在市场上在商品名MIRANOL下出售，应当理解的是它包括许多种类的复杂的混合物，至于在R2上有一个氢的物质可以以质子化或非质子化的形式存在，这取决于pH。所有这些变化和种类均可以上式所包括。
上式的表面活性剂的例子是单羧酸盐和二羧酸盐。这些物质的例子包括椰油两性羧基丙酸盐、椰油两性羧基丙酸、椰油两性羧基氨基乙酸盐(有时称之为椰油两性二乙酸盐)和椰油两性乙酸盐。
商业上的两性表面活性剂包括那些以商品名为MIRANOL C2M CONC.N.P.,MIRANOL C2M CONC.O.P.,MIRANOL C2M SF,MIRANOL CMSPECIAL(Miranol,Inc.)；ALKATERIC 2CIB(Alkaril Chemicals)；AMPHOTERGE W-2(Lonza,Inc.)；MONATERIC CDX-38,MONATERICCSH-32(Mona Industries)；REWOTERIC AM-2C(Rewo Chemical Group)和SCHERTERIC MS-2(Scher Chemicals)出售的那些物质。
防汗活性成分本发明的无水防汗膏组合物包含适用于人体皮肤的粒状防汗活性成分。适用于组合物的活性成分是在无水或基本无水体系中保持基本不溶性为分散固体颗粒的那些。组合物中活性成分的浓度应足以使所选定的防汗膏组合物达到所需的抑臭和防汗作用。
本发明的无水防汗膏组合物中所含的防汗活性颗粒的浓度优选占组合物重量的约5％到约35％，更优选为约10％到约30％。这些重量百分比以无水金属盐为基础计算，不包括水和任何配合剂，如甘氨酸和甘氨酸盐或其它配合剂。防汗活性颗粒在组合物中以分散固体颗粒的形式存在，优选其平均粒度或粒径为约1微米到约100微米，更优选为约1微米到约50微米。
适用于本发明防汗膏组合物的防汗活性成分包括具有防汗活性的任意化合物、组合物或其它物质。优选的防汗活性成分包括金属盐收敛剂，特别是铝、锆和锌的无机盐和有机盐，及其混合物。特别优选铝盐和锆盐，如卤化铝、羟基卤化铝、氧锆基卤氧化物、氧锆基羟基卤化物及其混合物。
优选用于无水防汗膏组合物的铝盐包括如下式所示的那些物质Al2(OH)aClb·xH2O其中a为约2到约5；a和b的和约为6；x为约1到约6；a、b和x可以是非整数值。特别优选碱式氯化铝，其中a=5时为“5/6碱式氯化铝”，a=4时为“2/3碱式氯化铝”。在1975年6月3日授权于Gilman的美国专利3887692；1975年9月9日授权于Jones等人的美国专利3904741；1982年11月16日授权于Gosling等人的美国专利4359456；和Fitzgerald等人的1980年12月10日公开的英国专利说明书2048229中描述了制备铝盐的方法，在此引入这些文件作为参考。Shin等人申请的，1974年2月27日公开的英国专利说明书1347950中描述了铝盐混合物，在此引入这篇文件作为参考。
优选用于本发明无水防汗膏组合物的锆盐包括如下式所示的那些物质ZrO(OH)2-aCla·xH2O其中a为约1．5到约1.87；x为约1到约7；a和x可以是非整数值。1975年8月4日授权于Schmitz的比利时专利825146中对锆盐进行了描述，在此引入这篇文件作为参考。特别优选的锆盐是还包含铝和甘氨酸的配合物，公知为ZAG配合物。这些ZAG配合物中包括上式所示的碱式氯化铝和碱式氯化氧锆。这些ZAG配合物见于1974年2月12日授权于Luedders等人的美国专利3679068；Callaghan等人申请的，1985年3月20日公开的英国专利申请2144992；和1978年10月17日授权于Shelton的美国专利4120948，在此引入这些文件作为参考。
本发明的无水膏组合物还可配制成除含或代替防汗活性颗粒外，还含有其它分散固体或其它物质。这些其它的分散固体或其它物质包括已知或其它适于局部施用于人体皮肤的成分。无水膏组合物也可配制成不含颗粒或其它形式的活性成分的美容膏。
成胶剂本发明的无水防汗膏组合物优选包含一种或多种适于局部用于人体皮肤的固体结晶成胶剂或其它非聚合物成胶剂。适用的成胶剂是能在含有一种液体载体或其它液体成分的组合物中形成结晶或形成其它成胶基质的成胶剂。
组合物中成胶剂的浓度视所选的各防汗膏组合物、特别是组合物中所选的各无水液体载体而有所不同，但该浓度一般占组合物重量的0.1％到约20％，优选为约1％到约15％，更优选为约3％到约12％。
适用于组合物的成胶剂在室温条件下呈固态。优选这些固体成胶剂的熔点为60℃至约140℃，优选为约60℃到约120℃，更优选为约70℃到约110℃。固体成胶剂一般并优选是结晶材料。同样，组合物中的成胶基质也一般并优选是结晶基质。
用于无水防汗膏组合物中的成胶剂是那些在加工温度为约28℃到约125℃、并在选定的成胶剂和液体载体浓度条件下能熔化、并能与选定的无水液体载体形成均质液体或均质液体分散体的成胶剂。熔化的成胶剂一般分散于整个选定的液体载体中，从而形成均质液体。优选根据这里所述的制备方法将均质液体或其它基本成分或任选成分进行混合，以可流动的均质液体形式装入适宜的包装中，然后在温度恢复至室温时并且降至低于所选成胶剂固化温度之下时固化并在组合物中形成所需的成胶基质。
在选择适用于无水防汗膏组合物的成胶剂与液体载体的结合物时，选定的结合物必须能在组合物中形成成胶基质，该基质有助于带来所述的所需的应力增量和静态屈服应力值。还应选择液体载体和成胶剂的结合物以配制出具有必要的产品硬度的组合物，以便在制备过程中在该无水防汗膏组合物中形成成胶基质时几乎不会或不会出现成胶基质破坏现象。在组合物中形成成胶基质时，保持成胶基质对于达到这里所述的所需的流变学特性特别是应力增量和静态屈服应力值十分重要。还应选择液体载体和成胶剂的结合物以有助于将防汗膏组合物中成胶剂结晶颗粒的粒度降至最低。降低不同组合物中成胶剂颗粒粒度的方法是本领域的常识，对粒度进行控制以有助于达到所需的流变学特性，这是本领域普通技术人员易于完成的，无需经过过多的实验。
适用于无水防汗膏组合物的成胶剂包括脂肪醇，脂肪醇酯，脂肪酸，脂肪酸的酰胺，脂肪酸酯或脂肪酸醚包括甘油三酯，乙氧基化的脂肪醇，乙氧基化脂肪酸，以及它们相应的盐，及其结合物，以及其它已知的结晶成胶剂，或其它能在防汗组合物中有效提供所需的结晶基质的成胶剂。优选这些成胶剂中含有脂肪烷基部分，其中含约14到约60个碳原子，更优选含约20到约40个碳原子，并且脂肪烷基部分可以是饱和或不饱和、取代或未取代的、支链或直链的或环状的。优选的脂肪烷基部分是饱和的，更优选是饱和的并且未经取代。
这里使用的术语“取代的”是指连在成胶剂或其它化合物上的已知的化学基团或其它有效基团。这些取代基包括在C.Hansch和A.Leo的SubstituentConstants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology(1979)中列举和述及的取代基，在此引入这些内容作为参考。这些取代基的实例包括但不局限于烷基、链烯基、烷氧基、羟基，氧杂，硝基，氨基，氨基烷基(例如氨基甲基等)，氰基，卤素，羧基，烷氧乙酰基(例如羰基乙氧基等)，硫羟基，芳基，环烷基，杂代芳基，杂代环烷基(例如哌啶基，吗琳基，吡咯烷基等)，亚氨基，硫代基，羟烷基，芳氧基，芳烷基及其结合物。
这里使用的术语“相应的盐”是指由酸性基团(例如羧基)形成的阳离子盐，或由碱性基团(例如氨基)形成的阴离子盐，它们适于局部涂敷于人体皮肤。许多这类盐是本领域已知的，具体实例见Johnston等人申请的，1987年9月11日公开的世界专利87/05297，在此引入这篇文件作为参考。
适用的脂肪醇酯的非限定性实例包括柠檬酸三异硬脂基酯，乙二醇-二-12-羟基硬脂酸酯，柠檬酸三硬脂基酯，辛酸硬脂基酯，庚酸硬脂基酯，柠檬酸三月桂基酯。
适用的脂肪醇在组合物中的浓度优选占组合物重量的约0.1％到约8％，更优选为约3％到约8％，更优选为约3％到约6％。脂肪醇成胶剂也优选是饱和的未取代的一元醇或其结合物，优选其熔点低于约110℃。可商购的适用于防汗组合物的脂肪醇成胶剂的具体实例包括但不局限于Petrolite出品的Unilin 550,Unilin 700,Unilin 425,Unilin 400,Unilin 350和Unilin 325。
适用的乙氧基化的成胶剂包括但不局限于Petrolite出品的Unithox 325,Unithox 400和Unithox 450,Unithox 480,Unithox 520,Unithox 550,Unithox750。
适用作结晶成胶剂的脂肪酸酯包括酯蜡，单甘油酯，二甘油酯，甘油三酯及其结合物。优选甘油酯。适用的酯蜡的非限定性实例包括硬脂酸硬脂基酯，山萮酸硬脂基酯，硬脂酸十六烷基酯，硬脂基辛基十二醇，鲸蜡酯，山萮酸十六/十八烷基酯(cetearyl behenate)，山萮酸二十二烷基酯，乙二醇二硬脂酸酯，乙二醇二棕榈酸酯，以及蜂蜡。市售的酯蜡的实例包括Koster Keunen出品的Kester蜡，Croda出品的Crodamol SS，以及Rhone Poulenc出品的Demalcare SPS。
优选是山萮酸甘油三酯和其它甘油三酯，其中至少约75％、优选约100％的所述其它甘油三酯的酯化脂肪酸部分含约18到约36个碳原子，并且其中山萮酸甘油三酯和所述的其它甘油三酯的摩尔比为约20∶1到约1∶1，优选约10∶1到约3∶1，更优选为约6∶1到约4∶1。酯化脂肪酸部分可以是饱和或不饱和、取代或未取代、直链或支链的，但优选是衍生于含约18到约36个碳原子的脂肪酸物质的直链、饱和、未取代的酯部分。优选甘油三酯成胶剂的熔点优选低于约110℃。甘油三酯成胶剂在防汗组合物中的优选浓度占组合物重量的约4％到约20％，更优选为约4％到约10％。优选的甘油三酯成胶剂的具体实例包括但不局限于硬脂酸甘油三酯，山萮酸甘油三酯，二十二烷酸十六烷酸二十二烷酸甘油三酯，十六烷酸硬脂酸十六烷酸甘油三酯，氢化植物油，氢化菜籽油，蓖麻油，鱼油，棕榈酸甘油三酯，Syncrowax HRC和SyncrowaxHGL-C(购自Croda,Inc.的Syncrowax)。其它适用的甘油脂包括但不局限于硬脂酸甘油酯和二硬脂酸甘油酯。
适用的酰胺成胶剂包括单酰胺成胶剂，二酰胺成胶剂，三酰胺成胶剂及其结合物，其非限定性实例包括椰油酰胺MEA(单乙醇酰胺)，硬脂酰胺，油酰胺，油酰胺MEA，牛油酰胺单乙醇酰胺和N-酰基氨基酸酰胺衍生物，见1995年7月4日授权于Hofrichter等人的美国专利5429816，在此引入这篇文件作为参考。
适用的脂肪酸成胶剂包括但不局限于12-羟基硬脂酸及其衍生物，山萮酸，二十烷酸(eurcic acid)，硬脂酸，C20-40脂肪酸，以及相关的成胶剂，其中的某些优选实施例见1995年7月4日授权于Hofrichter等人的美国专利5429816；和1996年9月3日授权于Motley的美国专利5552136，在此引入这些文件作为参考。脂肪酸成胶剂的某些市售产品的实例包括但不局限于购自Petrolite的Unicid 400。
适用于无水防汗膏组合物的优选结晶成胶剂包括椰子油单乙醇酰胺，山萮酸甘油三酯，C18-36酸甘油三酯，氢化菜籽油，C20-40醇，C20-40pareth-3及其结合物。椰子油单乙醇酰胺的浓度优选占组合物重量的约5％到约20％，更优选为约5％到约15％。当组合物中含有挥发性聚硅氧烷特别是挥发性环状聚二甲基硅氧烷溶剂时，以及组合物中含有挥发性聚硅氧烷载体与非挥发性聚硅氧烷(例如，非挥发性聚二甲基硅氧烷)或非挥发性有机载体的结合物时，尤其优选采用椰子油单乙醇酰胺。
当成胶剂体系中含有C20-40脂肪醇和/或C20-40pareth-3时，山萮酸甘油三酯和氢化菜籽油也是优选的成胶剂，其中山萮酸甘油三酯或氢化菜籽油与C20-40脂肪醇和/或C20-40pareth-3的重量比为约20∶1到约1∶1，优选为约10∶1到约3∶1。当组合物中含有挥发性聚硅氧烷载体，特别是挥发性环状聚二甲基硅氧烷时，以及组合物中含有挥发性聚硅氧烷载体与非挥发性聚硅氧烷(例如，非挥发性聚二甲基硅氧烷)或非挥发性有机载体的结合物时，尤其优选采用这些成胶剂。
在1996年9月3日授权于Motley的美国专利5552136；1995年7月4日授权于Hofrichter等人的美国专利5429816中在也描述了适用于这里所述的无水防汗膏组合物的某些结晶成胶剂，在此引入这些文件作为参考。
许多结晶成胶剂适用于本发明的无水防汗膏组合物，只要能配制该成胶剂以在组合物中形成结晶基质，并进一步具有这里所述的基本流变学特性(应力增量，静态屈服应力值，穿透力值)从而使产品具有这里所述的有益的涂布性和稳定性。特别是，选定的成胶剂应与适宜的无水液体载体混合并加入组合物中，从而由结晶成胶剂形成结晶基质，其中该基质中成胶剂晶粒的粒度应降至最低。组合物中结晶基质形成过程中对组合物施加的剪切力应最小或无剪切力，这也很重要，否则就会破坏基质的结构。在下文中将详细描述制备这些在组合物中的结晶基质的优选方法。
优选组合物中成胶剂成分在结晶基质中的平均粒度约低于10微米，更优选为约0.1到约5微米，更优选为约1到约4微米。这些粒度较小的晶体颗粒在形成这里所述组合物的流变学模型中特别有效。这些粒度较小的晶体颗粒可形成改进的结晶基质，其中的分散的粒状防汗活性成分能长时间物理地保持在其位置上，并且在贮存、运输和从多孔顶盖中挤出时，组合物中的无水液体载体成分极少出现脱水收缩现象。
无水液体载体本发明的无水防汗膏组合物包含用于所述结晶成胶剂的无水液体载体，其中无水液体载体包含一种或多种液体载体，其溶解度参数可分别或共同为约3到约13，优选为约5到约11，更优选为约5到约9。术语“液体载体”和“载体”在这里可互换使用，是指组合物中的无水液体载体成分，它可与这里所述选定的成胶剂形成均相液体。
选定的液体载体或其它成分的溶解度参数以及这些参数的测定方法是防汗剂领域所熟知的。对溶解度参数及其测定方法的描述见C.D.Vaughan,“Solubility Effects in Product,Package,Penetration and Preservation”103Cosmetics and Toiletries 47-69,October 1988；C.D.Vaughan,“Using Solubilityparameters in Cosmetics Formulation”,36 J Soc.Cosmetic Chemists 319-333,September/October,1988，在此引入这些文件作为参考。
组合物中无水液体载体的浓度视所选的液体载体的类型、与液体载体共用的成胶剂的类型、所选的成胶剂在所选的载体中的溶解度等因素而有所不同。无水液体载体的浓度优选占组合物重量的约10％到约80％，优选为约30％到约70％，更优选为约45％到约70％。
无水液体载体包含一种或多种适用于人体皮肤局部涂敷的液体载体，该载体或多种载体的结合物在室温条件下是液体。这些液体载体可以是有机的或含聚硅氧烷的、挥发性或非挥发性、极性或非极性载体，只要该载体在约28℃到约125℃能与选定的成胶剂在选定的成胶浓度下形成均质液体或均质液体分散体。优选该无水液体载体的粘度低，从而在皮肤上具有改进的涂布性能，更优选粘度约低于50cs(厘沲)，更优选约低于10cs。
无水液体载体中优选包含一种或多种挥发性载体，其任选地可以与非挥发性载体结合使用。本文中，术语“挥发性”是指在室温条件下载体具有可测定出的蒸气压，术语“非挥发性”是指在室温条件下载体无可测定出的蒸气压。
优选的挥发性液体载体是挥发性聚硅氧烷载体，其中包括环状、直链或支链的挥发性聚硅氧烷。适用的挥发性聚硅氧烷的非限定性实例见Todd等人，“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”,Cosmetics and Toiletries,91:27-32(1976)，在此引入这篇文件作为参考。优选的挥发性聚硅氧烷物质是那些含约3到约7个、更优选含约4到约5个硅原子的聚硅氧烷物质。优选环状聚硅氧烷。
适用于无水防汗膏组合物的环聚硅氧烷包括如下式所示的挥发性聚硅氧烷 其中n为约3到约7，优选为约4到约5，最优选为5。这些环聚硅氧烷成分的粘度在0℃一般低于约10cs。
适用于无水防汗膏组合物的直链聚硅氧烷包括如下式所示的那些挥发性直链聚硅氧烷 其中n为约1到约7，优选约2到约3。这些直链聚硅氧烷成分在25℃下的粘度一般低于约5cs。
适用于无水防汗膏组合物的挥发性聚硅氧烷载体的具体实例包括但不局限于Cyclomethicone D-5(购自G.E．Silicones),Dow Corning 344,DowCorning 345和Dow Corning 200(购自Dow Corning Corp.),GE 7207和7158(购自General Electric Co.)和SWS-03314(购自SWS Silicones Corp.)。
其它适用于组合物的载体包括非挥发性聚硅氧烷润肤剂，优选低粘度的非挥发性聚硅氧烷载体的粘度低于约500cs，更优选为约5到约50cs，再优选为约5到约20cs。这些聚硅氧烷润肤剂包括但不局限于聚烷基硅氧烷，聚烷芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。这些润肤剂的实例在本领域中是已知的，其中某些见于Cosmetics,Science and Technology 27-104(M.Balsam andE.Sagarin ed.1972)；1980年5月13日授权于Shelton的美国专利4202879；1991年12月3日授权于Orr的美国专利5069897；在此引入这些文件作为参考。
用于组合物的有机载体包括饱和或不饱和、取代或未取代的、支链或直链或环状的有机化合物，并且其在室温条件下也呈液态。这些载体包括室温下呈液态的烃油，醇，有机酯和有机醚。优选的有机载体包括矿物油和其它烃油，某些实例见1991年5月28日授权于Tanner等人的美国专利5019375，在此引入这篇文件作为参考。其它适用的有机液体载体包括Permethyl 99A,Permethyl lO1A(购自Permethyl Corp.的Permethyl产品)，Isopar M,Isopar V(购自Exxon的Isopar产品)，异十六烷，己二酸二异丙酯，硬脂酸丁酯，异十二烷，轻质矿物油，凡士林和其它类似成分。
任选成分本发明的无水防汗膏组合物中还可包含一种或多种任选成分，这些成分能改善组合物的物理或化学特性，或当沉积在皮肤上时作为辅助“活性”成分。组合物中还可包含任选的惰性成分。许多这些任选的成分是防汗剂领域所熟知的，并且适用于这里的防汗组合物，只要该任选的成分与所述的基本成分相容，或者不会过分破坏产品的性能。
任选成分的非限定性实例包括活性成分如抗菌剂和抗真菌剂，以及“非活性成分”如着色剂，香精，乳化剂，螯合剂，分布剂，防腐剂，残迹遮盖剂。这些任选成分的实例见1977年9月20日授权于Elsnau的美国专利4049792；1984年3月27日授权于Beckmeyer等人的加拿大专利1164347；1991年5月28日授权于Tanner等人的美国专利5019375；和1995年7月4日授权于Hofrichter等人的美国专利5429816，在此引入这些文件作为参考。
包装的组合物本发明的无水防汗膏组合物优选还包括含剪切力输送装置的包装的输送体系。该输送体系的实例是本领域熟知的，一般包括密封包装或容器，该包装或容器上连接有剪切力输送装置，如多孔顶盖或其它多孔表面。
剪切力输送装置包括任何隆起表面或弹性表面，优选是隆起表面，它适于连接在包装或其它产品上，其上有多个开孔，小孔或小眼贯穿隆起或弹性表面的厚度，组合物可从其中流出到所需的施用部位。隆起表面或弹性表面优选有圆形凸起结构，其长轴曲率半径为约25到约127毫米，优选为约57到约69毫米；其短轴曲率半径为约12到约39毫米，优选为约22到约28毫米；平均孔径为约1.9到约2.6毫米，优选约0.6到约26毫米；平均孔间距约为0.25到约13毫米，优选为约0.7到约2.3毫米；表面或顶盖厚度为约0.25到约1.53毫米，优选为约0.7到约0.97毫米；顶盖长轴为约38到约77毫米，优选为约52到约69毫米；顶盖短轴为约12到约51毫米，优选为约18到约40毫米。最优选的是图2A、2B和2C中所示的圆顶多孔网状顶盖。
包装的本发明的无水防汗膏组合物中特别包含上述的任一防汗膏组合物，但优选含有约5wt％到约35wt％的粒状防汗活性成分；约0.001wt％到约5wt％的选自于非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其结合物的无水液体表面活性剂；约0.1wt％到约20wt％的结晶成胶剂；约10wt％到约80wt％的用于结晶成胶剂成分的无水液体载体，无水液体载体的溶解度参数为约3到约13；以及一种剪切力输送装置，在组合物局部用于人体皮肤之前，组合物从包装容器中挤出时，该装置对组合物施加剪切力；其中防汗膏组合物的穿透力值为约75到约500克力，组合物从剪切力输送装置中挤出前或后的应力增量为约300到约8000达因/平方厘米，组合物从剪切力输送装置中挤出后的静态屈服应力值至少约为1000达因/平方厘米。包装的组合物中更优选包含此处所说的优选的防汗膏组合物的优选实施方案。
将本发明的无水防汗膏组合物与一种剪切力输送装置如多孔顶盖结合使用时特别有效。剪切力输送装置用于具有所述的选定的流变学特性的组合物时，有助于改进组合物在皮肤上的涂布性能，特别是在皮肤的多毛部位的涂布性能。产品在皮肤和腋部毛发的涂敷更为均匀，从而得到改进的除味和防汗作用。另外，本发明的组合物从多孔顶盖或其它输送装置中挤出时几乎不会或不出现溶剂失水收缩现象。
适用于本发明包装的组合物的多孔顶盖或其它剪切力输送装置的实例包括本领域已知的那些用于施用膏的装置或其它输送装置，它们应能有效地将本发明的组合物涂敷在皮肤上，挤出后的产品所得的流变学特性优选满足上述挤出产品的流变学特性范围。这些多孔顶盖或其它剪切力输送装置的某些实例和某些适用于组合物的分配用包装容器见1991年3月19日授权于Johnson等人的美国专利5000356，在此引入这篇文件作为参考。
制备方法可采用任何已知的技术或其它适用于生产具有所述的选定流变学特性的防汗膏组合物的有效技术来制备本发明的无水防汗膏组合物，只要在产品固化点之后不对产品施加剪切力，且只要组合物的表面活性剂成分以本文所说的方式加入组合物中。该方法包括将组合物中的基本组分制成具有所述的所需硬度、静态屈服应力值和应力增量的软膏，其中软膏中的结晶基质中优选包含成胶剂晶体，该晶体的平均粒径采用配制领域熟知的使组合物中晶体粒度降至最低的方法降至最低。
制备方法中的固化点与组合物中不含其它分散固体时出现成胶剂结晶引起的浑浊现象的点相对应，或当所述的固化步骤中表观粘度增高时的点相对应。本文中，术语“表观粘度”是指肉眼观察到的在固化步骤中看起来粘度增高的组合物的粘度。
制备方法优选可形成平均粒径低于约10微米，更优选其粒径为约0.1到约5微米，再更优选为约1到约4微米的结晶成胶剂粒子。晶体颗粒的形态包括片状、球状、针状等。本文中，平均粒径是指晶体颗粒最窄部分的平均粒径。
可采用本领域中熟知的方法测定本发明优选实施方案中的晶体粒度，其中包括组合物的光学显微技术，其中还要制备用于分析的不含防汗活性成分或其它固体颗粒的组合物。如果不再制备分析用组合物，则更难于区分结晶成胶剂粒径和其它的非成胶剂颗粒的粒径。然后采用光学显微技术或其它类似方法对新制备的组合物进行评估。
制备本发明无水防汗膏组合物的方法包括那些本领域熟知的制备含小结晶成胶剂颗粒的组合物的方法。这些方法包括采用成核剂，与选定载体或成胶剂或者载体/成胶剂结合物一起配制，控制结晶速率包括控制配方和加工温度等因素。所有这些方法均应用于配方以控制或降低成胶剂粒度从而形成所需的组合物结晶基质，从而达到所需的流变学特性。
制备该组合物的优选方法包括配制步骤，然后是控制固化步骤。配制步骤包括1)将下列成分相结合约5wt％到约35wt％的粒状防汗活性成分；约0.001wt％到约5wt％的选自于非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其结合物的无水液体表面活性剂；约0.1wt％到约20wt％的结晶成胶剂；和约10wt％到80 wt％的用于结晶成胶剂的无水液体载体，其中无水液体载体的溶解度参数为约3到约13；该方法优选包含将所有基本组分和任选组分在所需温度下完全混合，同时微加热或施加其它能量使组分液化，并使全部加入的组分完全混合。加工温度一般为约28℃到约125℃，更优选为约35℃到约100℃，更优选为约50℃到约90℃，但应视混合物中各组分的溶解特性而定。本文中，术语“液化”是指组合物中全部成胶剂和载体材料基本熔化或形成可流动液体结合物，其中可流动液体结合物中包含基本均匀分散在其间的粒状防汗活性成分。
制备组合物的优选方法的第二个基本步骤包括将上述的液化混合物进行固化。固化过程优选包括停止对组合物加热或施加其它能源，和/或对该液化组合物进行快速冷却。但重要的是，一旦固化过程开始，应在基本不应对其施加剪切力，优选不施加任何额外的剪切力下，将液化组合物固化到所需硬度。在固化过程中施加额外剪切力导致晶体结构不足以保持所述的流变学特性。如果在固化点后施加该额外的剪切力，会破坏所需的晶体结构，该晶体结构极大地决定着所述的流变学特性、以及所得的产品性能和稳定性效果。
现在已经发现在组合物中加入无水液体表面活性剂，改进了组合物的洗除性能，而没有降低防汗功效。这些所选的液体表面活性剂不与防汗活性成分相互作用，阻止活性成分沉淀到汗腺管中。当该组合物局部涂于皮肤上时这些所选的液体表面活性剂还能使其可视残迹增加极小或没有增加。
优选方法还可包括向组合物中加入任选成分。优选在配制步骤中加入，其中将基本组分和任选组分共同混合形成液化混合物。制备本发明组合物时，应注意确保粒状防汗剂成分在组合物中均匀分散。
使用方法本发明的无水防汗膏组合物能装入本领域已知的任何防汗膏容器中或其它适于向皮肤局部输送该膏的容器中。可采用常规、已知或其它有效方法将这些包装好的组合物局部涂敷于皮肤上。这些方法优选包括在腋部或其它皮肤部位涂敷有效量的无水防汗膏组合物，优选将约0.1到约20克，更优选约0.1到约10克，更优选约0.1到约1克的该组合物用于所需的皮肤部位。优选是采用涂敷装置或所述的剪切力输送装置在所涂敷的表面摩擦该膏，优选该摩擦动作连续进行，直到涂敷部位上无明显残迹。
这些涂敷方法优选用于所需部位，一般是腋部或其它皮肤部位，每日一到二次，优选每日一次，长时间使用可达到有效的防汗和气味控制作用。
应用本发明组合物的优选方法包括采用带有上述的剪切力输送装置的涂敷装置将该组合物进行局部涂敷，经多孔顶盖或其它剪切力输送装置挤出本发明的无水防汗膏组合物从而将其输送到皮肤表面上，挤出后的无水防汗膏组合物具有前述的应力增量，静态屈服应力值和穿透力。
这种对本发明组合物施加剪切力的方法能特别有效地使组合物在皮肤上均匀涂布，并且能对组合物提供液化剪切应力。组合物在局部涂敷在皮肤上时迅速被剪切形成乳液，该乳液乎滑均匀地涂敷在皮肤上，特别是皮肤上的多毛部位。这种改进的涂布性能可改善组合物的除臭和防汗功效。
还可采用常规方式或其它有效方式采用本发明的无水防汗组合物治疗和预防人体部位如易于汗湿的腋部的排汗作用。具体的是，将有效量的上述任一组合物每日一次或数次局部涂敷于上述部位。这样，组合物就具有有效的防汗作用，并能减少在皮肤上遗留的残迹，在使用者应用时具有良好的美学特性并易于洗除。
实施例下面的非限定性实施例说明本发明的无水防汗膏组合物的具体实施方案，包括其制备和应用方法。
将所列的各组分混合并将混合物在搅拌下加热到100℃以形成热液体，从而制备所例举的各组合物。将加热的液体搅拌冷却直至将达到固化点，在该温度下将冷却的液态组合物充入罐中或膏施用器中，在不再搅拌或其它剪切力作用下冷却，在相应涂敷容器包装中形成硬质膏。然后在包装好的组合物上装备上述流变学测定方法中述及的多孔顶盖，可对组合物施加剪切力使其从多孔顶盖中挤出并局部涂敷在皮肤上，挤出的无水防汗膏组合物具有所述的应力增量，静态屈服应力和穿透力值。
1-含5个碳原子的环状聚二甲基硅氧烷，来自G.E.Silicones2-来自Westwood Chemical Comoration3-来自Petrolite的Unilin 4254-来自Croda的Syncrowax HGL-C5-来自Lonza Corporation的Tween 206-来自ICI Surfactants的Brij 35
1-来自Exxon2-来自Westwood Chemical Corporation3-来自Petrolite的Unilin4254-来自Croda的Syncrowax HGL-C5-来自ICI Surfactants的Bril 58
权利要求
1.一种无水防汗膏组合物，其包括(a)5wt％-35wt％的粒状防汗活性成分；(b)0.1wt％-20wt％的结晶成胶剂；(c)10wt％-80wt％的用于结晶成胶剂的无水液体载体，其中无水液体载体的溶解度参数为3-13；和(d)0.001wt％-5wt％的选自于非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其结合物的无水液体表面活性剂；其中该组合物的穿透力值为75-500克力，经剪切力输送装置挤压组合物后测定出的应力增量为300-8000达因/平方厘米，经剪切力输送装置挤压组合物后测定出的静态屈服应力值是1000-63000达因/平方厘米。
2.一种制备无水防汗膏组合物的方法，其中所述方法包括如下步骤(a)将下列成分相结合ⅰ)5wt％-35wt％的粒状防汗活性成分；ⅱ)0.001wt％-5wt％的选自于阴离子表面活性剂、两性表面活性剂及其结合物的无水液体表面活性剂；ⅲ)0.1wt％-20wt％的结晶成胶剂；和ⅳ)10wt％-80wt％的用于结晶成胶剂的无水液体载体，其中无水液体载体的溶解度参数为3-13；和(b)固化(a)中成分的结合物，在组合物的固化点后不施加剪切力，其中该固化的组合物的穿透力值为75-500克力，经剪切力输送装置挤压组合物后测定出的应力增量为300-8000达因/平方厘米，经剪切力输送装置挤压组合物后测定出的静态屈服应力值是1000-63000达因/平方厘米。
3.权利要求1或2的组合物，其中组合物包括0.1wt％-2wt％的无水液体表面活性剂。
4.前述任一项权利要求的组合物，其中无水液体表面活性剂是选自于烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、环氧乙烷缩合物、直链或支链脂族醇环氧乙烷缩合物、长链叔酰胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜、烷基多糖、聚乙二醇及其混合物的非离子表面活性剂。
5.前述任一项权利要求的组合物，其中的非离子表面活性剂是polysorbate 20。
6.权利要求1-3中任一项的组合物，其中两性表面活性剂选自于磺基甜菜碱、酰胺基磺基甜菜碱、氨基链烷酸盐、亚氨基双链烷酸盐、单羧酸盐、二羧酸盐及其混合物。
7.前述任一项权利要求的组合物，其中结晶成胶剂选自于脂肪醇、脂肪醇酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、脂肪酸醚、乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪酸、它们相应的盐及其混合物。
8.前述任一项权利要求的组合物，其中脂肪酸酯包括山萮酸甘油三酯和其它甘油三酯，其中所述其它甘油三酯的脂肪酸酯部分的至少75％具有18-36个碳原子，并且山萮酸甘油三酯和所述的其它甘油三酯的摩尔比为20∶1-1∶1。
9.前述任一项权利要求的组合物，其中无水液体载体选自于环状聚二甲基硅氧烷、直链聚二甲基硅氧烷、聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、烃油、异十六烷、矿物油、己二酸二异丙酯、硬脂酸丁酯、异十二烷、轻质矿物油、凡士林及其混合物。
10.一种处理和预防人体排汗的方法，该方法包括将0.1-20克的任一上述权利要求的组合物施用在皮肤上。
全文摘要
本发明公开了一种具有改进的洗除性能和良好的防汗功效的无水防汗膏组合物,该组合物的穿透力值是约75克力到约500克力,组合物从剪切力输送装置中挤出后测定的应力增量为约300达因/平方厘米到约8000达因/平方厘米,组合物从剪切力输送装置中挤出后测定的静态屈服应力至少是约1000达因/平方厘米,这些组合物含有约0.1%到约20%重量的结晶成胶剂,约10%到约80%重量的溶解度参数是约3到约13的用于结晶成胶剂的无水液体载体,约5%到约35%重量的粒状防汗活性成分,以及约0.001%到约5%重量的选自于非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其结合物的无水液体表面活性剂。本发明还公开了该组合物的使用和制备方法。
文档编号A61K8/37GK1284855SQ98813667
公开日2001年2月21日 申请日期1998年12月14日 优先权日1997年12月17日
发明者柯蒂斯·B·莫特利, 罗伯特·M·施拉尔, 克里斯蒂娜·M·特罗扬 申请人:宝洁公司