专利名称：含具有苯并三唑官能团的硅衍生物和苯三甲酸三酯的化妆品组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及局部使用，尤其是保护皮肤和/或唇和/或体表生长物免受紫外线辐射的新型化妆品组合物(为简单起见，下文称之为防晒组合物)，以及其在多种化妆品中的用途。更具体地说，本发明涉及光保护性能得到改善的组合物，其中在可美容用载体中含有(i)至少一种具有苯并三唑官能团的硅衍生物作为亲脂性有机防晒剂，和(ii)以预定量存在的、适当选择的特异性油，即苯三甲酸三酯。
已知波长在280nm和400nm之间的光辐射会把人的表皮晒黑，并且已知作为UV-B光线的波长在280nm和320nm之间的光会使皮肤灼伤和出现红斑，这有损于日晒后的肤色；因此应当滤除UV-B辐射。
已知引起皮肤晒黑的波长在320nm和400nm之间的UV-A光线易于诱使皮肤发生不利变化，尤其对于敏感皮肤或持续暴露于日光照射的皮肤更是如此。UV-A光线尤其会导致皮肤弹性的丧失和出现皱纹，导致皮肤早衰。在一些个体中，UV-A光线会促使红斑性反应发生或加重这种反应，甚至可能引起光毒性反应或光过敏性反应。因此也需要滤除UV-A辐射。
迄今为止，已经研制了许多用于保护皮肤免受光辐射(UV-A和/或UV-B光线)的化妆品组合物。
根据所选择的药物剂型的性质，这些防晒组合物含有不同浓度的一种或多种能选择性地吸收UV有害辐射的亲脂性和/或亲水性有机防晒剂，这些防晒剂(和其用量)是作为所需的防护因子的函数来选择的(以数学式表示，防护因子(PF)为使用UV防晒剂时达到红斑形成阈值所需辐射时间，与不使用UV防晒剂时达到红斑形成阈值所需辐射时间的比值)。
已经发现，在专利申请EP-A-0392883；EP-A-0660701；EP-A-0708108；EP-A-0711778；EP-A-0711779中已经描述了在防晒化妆品中特别有效，并且对于UV-A范围和UV-B范围光线都具有高度活性的亲脂性有机防晒剂。
这些防晒剂是含有苯并三唑官能团的硅烷或聚有机硅氧烷。它们具有上述特有特征，但是缺点是它们在室温下是固体。因此，它们在防晒化妆品组合物中的应用在其配制和施用方面，尤其是在寻找能将其很好地溶解的溶剂方面，受到一定限制。由于这方面原因，目前这些防晒剂的化妆品组合物通常是由油，例如酯，尤其是C12-C15烷基苯甲酸酯(“Finsolv TN”，购自Finetex)，或甘油三酯，尤其是C8-C12脂肪酸甘油三酯(“Miglyol 812”购自H üls)，或由一元醇或多元醇，例如乙醇，以及其混合物制成。虽然上述防晒剂具有增溶特性，然而这些产品仍然具有这样的缺点，即在滤除UV辐射方面，无论是UV-A辐射还是UV-B辐射，都没有内在活性。
本发明的目的是解决上述问题。
苯三甲酸三酯型油，例如三癸基1，2，4-苯三酸三酯在许多含脂相的化妆品制剂中的应用是众所周知的。在专利申请EP-A-0792637中特别描述了其在唇膏中的应用。在专利申请EP-A-0194055中也描述了其在制备不含有矿物油的无水化妆品制剂中的应用。
在美国专利4940577中，苯三甲酸三酯型油组成了含水量很低，且含有必需的特定磷酸酯作为唯一乳化剂的油包水型透明微乳剂的脂相。这些微乳剂特别用在以有机UV防晒剂，如对氨基苯甲酸辛基二甲酯、肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯或3-二苯甲酮为主剂的防晒产品以及自黝黑产品中。
在美国专利4940574中，苯三甲酸三酯型油也作为乳化剂用在具有高度防护性的无水防晒产品中，其中所述产品在硅油中含有选自肉桂酸酯、水杨酸酯和对氨基苯甲酸酯的两种UV-B有机防晒剂和二苯甲酮型UV-A有机防晒剂相结合。
经过在上述光防护领域进行了广泛研究，本申请人已经发现，令人惊奇和意想不到的是，通过将包含在光防护化妆品组合物中的含有苯并三唑官能团的硅衍生物型亲脂性UV防晒剂，与适当选择的特异性油，即苯三甲酸三酯联合使用，可本质上改善这类亲脂性UV防晒剂的光防护性能，其中这种油在所述组合物中的含量是由其自身足以溶解所有所述防晒剂的量。
这一发现形成了本发明的基础。
因此，依据本发明的一个主题，本发明提供了新型美容或皮肤学用组合物，其必要技术特征在于，其在宜于美容用载体中含有(i)至少一种含有苯并三唑官能团的硅衍生物型亲脂性UV防晒剂，和(ii)以其自身足以溶解所有所述防晒剂的量存在的至少一种苯三甲酸三酯。
本发明的一个主题是这种组合物在生产用于保护皮肤和/或唇和/或身体表面生长物，如头发、睫毛、眉毛或指甲免受紫外线照射，尤其是日光照射的组合物中的应用。
最后，本发明的另一主题是，为了改善下述组合物的光防护性能，至少一种苯三甲酸三酯在制备用于保护皮肤和/或唇和/或体表生长物，如头发、睫毛、眉毛或指甲免受紫外线辐射的化妆品组合物中的应用，其中组合物中含有滤除UV辐射的体系，所述体系由至少一种含有苯并三唑官能团的硅衍生物组成。
通过阅读下述详细说明，能非常明确地认识到本发明的其它特征、要点、和优点。
本发明中使用的含有苯并三唑官能团的硅衍生物优选为包含至少一个下述式(1)单元的含有苯并三唑官能团的硅烷或硅氧烷O(3-a)/2Si(R1)a-G (1)其中-R1代表选择性地被卤素取代的C1-C10烷基，或苯基，或三甲基甲硅烷氧基，-a是选自0到3之间且包括0和3的整数，-符号G表示直接与硅原子相连的单价基团，相当于下述式(2)所示的基团
其中-Y可以是相同或不同的基团，并且选自C1-C8烷基、卤素和C1-C4烷氧基，应当明确，在后一情况下(Y代表C1-C4烷氧基时)，在同一芳香环上的两个相邻的Y可一起形成亚烷基二氧基，其中所述亚烷基含有1个或2个碳原子，-X代表O或NH，-Z代表氢或C1-C4烷基，-n是0到3之间且包括0和3的整数，-m是0或1，-p是1到10之间且包括1和10的整数。
这些化合物特别描述在专利申请EP-A-0392833；EP-A-0660701；EP-A-0708108；EP-A-0711778；EP-A-0711779中。
在本发明上下文中使用的硅衍生物，优选为EP-A-0660701中特别描述的苯并三唑硅氧烷类衍生物。
尤其适于实施本发明的苯并三唑硅氧烷类衍生物是下面式(3)或(4)所示的化合物
或
其中-R2可以是相同或不同的基团，并且选自C1-C10烷基、苯基、3，3，3-三氟丙基和三甲基甲硅烷氧基，其中以个数计，至少有80％的R2基团是甲基，-D可以是相同或不同的基团，并且选自R2和G，-r是0到50之间并且包括0和50的整数，s是0到20之间并且包括0和20的整数，并且当s＝0时，两个符号D至少有一个代表G，-u是1到6之间并且包括1和6的整数，t是0到10之间并且包括0和10的整数，需要明确的是，t+u大于或等于3，-符号G与式(2)中的G定义相同。
如式(2)所示，依据本发明，链单元-(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2-与苯并三唑单元的连接，可发生在苯并三唑两个芳香环的所有可以连接的位置上，该连接要确保所述苯并三唑单元与硅氧烷链的硅原子相连。
这一连接优选发生在3、4、5位(连有羟基官能团的芳香环)或4’位(与三唑环毗邻的苯环)上，更优选发生在3、4或5位上。在本发明的优选实施方案中，此连接发生在3位上。
相类似地，取代基单元或Y单元的连接可发生在苯并三唑的其它所有可以连接的位置上。然而，此连接优选发生在3、4、4’、5和/或6位上。在本发明的优选实施方式中，Y单元连接在5位上。
在上述式(3)和式(4)中，烷基可以是直链或支链烷基，尤其选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基和叔辛基。依据本发明，优选的R2烷基为甲基、乙基、丙基、正丁基、正辛基和2-乙基己基。更优选R2都是甲基。
在上述式(3)和式(4)化合物中，优选使用式(3)化合物，也就是说，含有短直链的二有机硅氧烷。
在上述式(3)化合物中，优选使用两个D都是R2基团的化合物。
在属于本发明范围内的直链二有机硅氧烷中，具有至少一个、更优选所有下述特征的无规衍生物或恰当地加以限定的嵌段衍生物是更加特别优选的-D是R2基团，-R2是烷基，更优选是甲基，-r是0到15之间并且包括0和15的整数；s是1到10之间并且包括1和10的整数，-n不是0，优选等于1，Y选自甲基、叔丁基和C1-C4烷氧基，-Z是氢或甲基，-m＝0或[m＝1且X＝0]-p＝1特别适用于本发明的一类苯并三唑硅氧烷是下面通式(5)所示的化合物
其中0≤r≤10，1≤s≤10，且E代表下式二价基团
本发明特别优选的实施方案中，苯并三唑硅氧烷是下式所示的化合物(在本说明书的其余部分称之为化合物(a))
化合物(a)在美国专利3220972、3697473、4340709、4316033和4328346以及专利申请EP-A-0392883和EP-A-0742003中特别描述了适于制备上述式(1)、(2)、(3)、(4)和(5)化合物的方法。
在本发明的组合物中，按组合物的总重量计，含有苯并三唑官能团的硅衍生物防晒剂的含量为0.1％-20％，优选为0.2％-15％。根据本发明的必要技术特征，这些化合物，无论是单一化合物还是混合物，在组合物成品中都应当是全部、或基本上全部溶解的形式。
依据本发明使用的苯三甲酸三酯通常选自苯三甲酸与含有3-30个碳原子、优选8-18个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和醇形成的三酯。以下面通式(I)表示这些苯三甲酸三酯
其中R代表含有3-30个碳原子、优选8-18个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烷基。
苯三甲酸三酯更优选选自下面通式(II)所示的1，2，4-苯三酸三酯
其中R的定义同通式(I)所述，它们特别优选为-2-乙基己基1，2，4-苯三酸三酯，例如由国际化学特制品公司(International Speciality Chemical)生产的，商品名为BisoflexTOT的市售产品；-癸基1，2，4-苯三酸三酯；-三异癸基1，2，4-苯三酸三酯，例如由Stearineries Dubois公司生产的，商品名为Dub TMI的市售产品；-2-丁基己基1，2，4-苯三酸三酯，例如由Condea公司生产的，商品名为Isofol Ester 1293的市售产品；-三癸基1，2，4-苯三酸三酯，例如由Lipo化学公司生产的，商品名为Liponate TDTM的市售产品；-或其混合物。
按照组合物的总重量计，本发明使用的特异性油在组合物成品中的含量为0.1％-99％，优选为0.5％-50％。
依据本发明组合物的必要技术特征，苯三甲酸三酯在组合物中的用量必须是其自身足以使含有苯并三唑官能团的硅烷或硅氧烷防晒剂全部、或基本上全部溶解的量。通常可通过测定所述固体防晒剂在油溶剂中的溶解度，来确定能确保固体防晒剂全部并且稳定溶解的油溶剂的最小用量。
通常，需要指出的是，防晒剂和油的浓度的选取，要使组合物成品的日光防护因子优选至少为2。
依据本发明，苯三甲酸三酯/含有苯并三唑官能团的硅衍生物型UV防晒剂的联合使用使效果增加了许多倍，并且涉及所有的化妆品和皮肤用产品。
本发明的化妆品或皮肤学用组合物可以是固体剂型、糊剂或无水或乳剂形式的液体剂型。
因此，本发明的组合物可以是局部施用的任意药用剂型，尤其是油剂；悬浮液；双相产品，水包油或油包水分散体；简单型或复合型乳剂(水包油、油包水、水包油包水或油包水包油型乳剂)，如膏霜、乳液、凝胶膏、油膏或软膏；囊泡分散体；粉剂；浇铸或模制固体，如棒剂或压制产品；泡沫剂或喷雾剂。
根据所用活性剂的性质，本发明的组合物能有效地用于化妆，和/或治疗人的脸部和身体皮肤，唇和体表生长物，如头发、睫毛、眉毛和指甲。
本发明的组合物尤其能制成管装唇膏、唇膏增光剂，该唇膏增光剂可以直接施用或涂在唇膏的膜上，具体增加唇膏的光泽(称之为表涂层)。本发明的组合物也可以配成液体或固体粉底，掩盖化妆品或用来描眼睛轮廓的化妆品，眼线膏，睫毛膏，胭脂，眼影膏，指甲油，散粉，身体用化妆品，或皮肤养护或清洁产品，如擦洗用品。尤其为了使组合物具有保养和治疗性能，本发明的组合物也可以含有美容活性剂或治疗皮肤病用活性剂。
更具体地说，本发明的主题是至少含有上述两类联合使用的化合物的唇用产品。
本发明的组合物也可以含有化妆品常用辅剂，尤其是选自脂肪族物质、有机溶剂、离子型或非离子型增稠剂、软化剂、抗氧化剂，尤其是清除自由基抗氧化剂，遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅氧烷、氟化合物、α-羟基酸、消泡剂、润湿剂、维生素、香料、防腐剂、表面活性剂、颜料、珠光剂、填充剂、螯合剂、聚合物、推进剂、碱化剂或酸化剂、染料或其它在化妆品中常用的成份。
术语“颜料”应理解为表示白色或有色的无机或有机颗粒，它们在液体脂相中不溶，是用来给组合物着色和/或使组合物不透明。术语“填充剂”应理解为无色或白色的、无机或有机、层状或非层状颗粒。术语“珠光剂”应理解为表示闪光颗粒，尤其是一些软体动物壳中产生的闪光颗粒或其它合成的闪光颗粒。这些填充剂和珠光剂是用来具体改善组合物的质地。
在能用于本发明的无机颜料中，可提及的是二氧化钛、氧化锆或氧化铈，和氧化锌、氧化铁或氧化铬以及铁蓝(ferric blue)。在能用于本发明的有机颜料中，可提及的是炭黑和钡色淀、锶色淀、钙色淀(DC Red No.7)及铝色淀。
在能用于本发明的珠光剂中，可提及的是包衣有二氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的云母，例如有色钛云母。
可特别提及的是滑石，云母，高龄土，尼龙(尤其是Orgasol)粉末，聚乙烯粉末，聚四氟乙烯，淀粉，氮化硼，共聚物微球如Expancel(Nobel Industrie)，Polytrap(Dow Corning)和硅氧烷树脂微珠(例如Toshiba公司生产的Tospearl)。
根据所面对的具体应用，可用于本发明组合物的脂肪族物质通常选自油、蜡和树胶或其混合物。
所述油可以是烃类油和/或硅油和/或氟代油。这些油可以得自动物、植物、矿物或通过合成得到。能用于本发明的油的实例中，可提及的是烃类动物油，例如全氢化角鲨烯；烃类植物油或合成油，例如具有4-22个碳原子的脂肪酸甘油三酯，如庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯，氢化椰子甘油三酯和辛酸/癸酸甘油三酯，例如由StearineriesDubois公司出售的这类产品，或由Dynamit公司出售且商品名为Miglyol 810、812和818的产品；得自矿物或通过合成得到的直链或支链烃，例如液体石蜡和其衍生物，凡士林，聚癸烯，氢化聚异丁烯如parleam；合成酯和醚，尤其是脂肪酸酯和醚，例如通式为R3COOR4的油，其中R3代表含有7-29个碳原子的高级脂肪酸残基，R4代表含有3-30个碳原子的烃链，例如purcellin油，异丙基豆蔻酸酯，2-乙基己基棕榈酸酯，2-辛基十二烷基硬脂酸酯，2-辛基十二烷基芥酸酯或异硬脂基异硬脂酸酯；羟基酯，例如异硬脂基乳酸酯，辛基羟基硬脂酸酯，辛基十二烷基羟基硬脂酸酯，二异硬脂基苹果酸酯，三异十六烷基柠檬酸酯，脂肪醇的庚酸酯、辛酸酯和癸酸酯；多元醇酯，例如丙二醇二辛酸酯，新戊二醇二庚酸酯或二甘醇二异壬酸酯；季戊四醇酯；含有12-26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基十五烷醇或油醇；硅油，例如挥发性或非挥发性、在室温下为液体或糊状的直链或环状聚甲基硅氧烷(PDMSs)；其混合物。
所述的蜡可以是以烃为基础的蜡、硅氧烷蜡和/或氟代蜡，可以得自植物、矿物、动物和/或通过合成得到。尤其是，其熔点高于25℃，高于45℃更好。
能用于本发明的蜡中，可提及的是氧化丙烯化或非氧化丙烯化的、乙酰化或非乙酰化的羊毛脂，蜂蜡，巴西棕榈蜡，小烛树蜡，石蜡，褐煤或微晶蜡；纯地蜡或地蜡；合成蜡，例如聚乙烯蜡和费-托法合成的蜡或二十八烷基硬脂酸酯，硅氧烷蜡，如含有16-45个碳原子的烷基或烷氧基二甲聚硅氧烷。
树胶或蜡的性质和用量根据组合物所需的机械性质和质地而定。作为指导，按组合物总重量计，组合物可含有0-50％重量的蜡，含有5％-30％重量的蜡更好。
本发明组合物可用作保护皮肤和/或头发免受有害的UV辐射的防晒产品。这些产品可以是在溶剂或脂肪族物质中的悬浮液或分散体，非离子型囊泡分散体或乳剂，优选水包油型乳剂，如膏霜或乳液，或油膏，凝胶，凝胶膏霜，装在固体管中的制剂，如棒剂、泡沫气雾剂或喷雾剂。
当然，除了上述防晒剂以外，本发明组合物还可以含有一种或多种对UVA和/或UVB范围光线有活性(吸收剂)的其它亲水性或亲脂性防晒剂。尤其是，这些其它的防晒剂可以选自肉桂酸衍生物，水杨酸衍生物，樟脑衍生物，三嗪衍生物，二苯酮衍生物，二苯甲酰甲烷衍生物，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，对氨基苯甲酸衍生物，聚合物防晒剂和专利申请WO 93/04665中描述的硅氧烷防晒剂。专利申请EP-A-0487404描述了其它有机防晒剂的实例。
本发明组合物还可以含有使皮肤人为变黑和/或变成褐色的活性剂(自黝黑剂)，例如二羟基丙酮(DHA)。
本发明的化妆品组合物还可以含有包衣或未包衣的金属氧化物毫微级颜料(粒子最初的平均粒径一般为5nm-100nm，优选为10nm-50nm)，例如二氧化钛毫微级颜料(金红石或锐钛矿形式的无定形物或晶体)，氧化铁毫微级颜料，氧化锌毫微级颜料，氧化锆毫微级颜料或氧化铈毫微颜料，它们本身都是众所周知的光防晒剂，是通过物理作用将UV辐射阻断(反射和/或散射)而起作用的。此外，常用的包衣剂是氧化铝和/或硬脂酸铝。在专利申请EP-A-0518772和EP-A-0518773中描述了这类包衣或未包衣的金属氧化物毫微级颜料。
本发明的化妆品组合物还可以用来保护头发，可制成在洗发前或洗发后使用、染发或漂发前或后使用、烫发或拉发前、期间或后使用的洗发剂，洗液，凝胶，乳剂，非离子型囊泡分散体，冲洗组合物，作发型或处理头发洗液或凝胶，头发吹风或定型洗液或凝胶，或用于烫发、拉发、染发或漂发的组合物。
正如本说明书开头所指出的那样，本发明的另一主题是保护皮肤或头发免受UV光线辐射的皮肤或头发的美容美发治疗方法，包括将有效量的如上所定义的化妆品组合物施用到皮肤或头发上。
下面提供具体但非限制性的实施例来举例说明本发明。实施例1-6制备含有下述组分、无水溶液形式的不同的防晒剂-化合物(a)所示的苯并三唑硅氧烷5％的重量-油 95％的重量所用油的性质是不同的。
用紫外-可见光分光光度计测定每一溶液在280nm-400nm处的UV吸收光谱，所用的紫外-可见光分光光度计是由Perkin Elmer公司出产的552型，安装有双光束，UV灯(氚)和可见光灯(溴化钨)。此仪器装有产自Perkin Elmer公司的内部球面积分仪。
将每一未稀释的溶液在两个石英片之间展开，其中一个石英片内空，以获得10μm的厚度。
对每一获得的光谱，在对应于最大吸收的波长处测定其光密度，两个最大吸收波长是含有所用苯并三唑官能团的硅氧烷防晒剂的特定波长，即λ1max＝305nm，λ2max＝347nm。
测定结果在下面的表A中
表A
这些结果清楚地显示，与现有技术所用的油相比，三癸基1，2，4-苯三酸三酯明显提高了用作UV防晒剂且溶解在所述油中的苯并三唑硅氧烷吸收UV辐射的能力。实施例7-10唇膏制备3种唇膏形式的制剂，组合物具有如下组分-化合物(a)所示的苯并三唑硅氧烷5％的重量-二十八烷基硬脂酸酯(蜡)，商品名为Kester Wax 82 H，由KosterKeunen公司出产 10％的重量
-油85％的重量所用油的性质是不同的。
制备每一种制剂。然后测定其有关日光防护因子(SPF)。用B.L.Diffey等人在《化妆品化学会志》(J.Soc.Cosmet.Chem.)40-124-133(1989)中描述的体外法进行测定；此方法包括，在290nm-400nm波长范围内测定每间隔5nm处的单色防护因子，依据给定的数学公式就可以算出日光防护因子。
对于每一种棒剂，测量都是在安装有UV灯(xenone)和球面积分仪的SPF 290 S型紫外-可见光分光光度计上进行的，此紫外-可见光分光光度计产自Optometrics公司。
每一种组合物都是以均匀沉积物的形式，以2mg/cm2的速度，涂在3M粘在石英片上的Transpore粘着带上。
三种测定制剂的组成，以及获得的以平均防护因子表示的结果列入下面表B中。
表B
这些结果清楚地显示，与现有技术所用的油相比，依据本发明，组合物中存在三癸基1，2，4-苯三酸三酯就组合物成品的日光防护因子来看有明显的有益效果。
权利要求
1.化妆品或皮肤病学用组合物，其特征在于，所述组合物在宜于美容用载体中含有(i)至少一种含有苯并三唑官能团的硅衍生物作为亲脂性有机防晒剂，(ii)以其自身足以使所述防晒剂全部溶解的量存在的至少一种苯三甲酸三酯。
2.根据权利要求1的组合物，其中含有苯并三唑官能团的硅衍生物选自包含至少一个下述式(1)单元的含有苯并三唑官能团的硅烷或聚有机硅氧烷O(3-a)/2Si(R1)a-G (1)其中-R1代表选择性地被卤素取代的C1-C10烷基或苯基或三甲基甲硅烷氧基，-a是选自0到3之间且包括0和3的整数，-符号G表示直接与硅原子相连的单价基团，相当于下述式(2)所示的基团
其中-Y可以是相同或不同的基团，并且选自C1-C8烷基、卤素和C1-C4烷氧基，应当明确在后一种情况下(Y代表C1-C4烷氧基时)，在同一芳香环上的两个相邻的Y可一起形成亚烷基二氧基团，其中所述亚烷基含有1个或2个碳原子，-X代表O或NH，-Z代表氢或C1-C4烷基，-n是0到3之间且包括0和3的整数，-m是0或1，-p是1到10之间且包括1和10的整数。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，所述含有苯并三唑官能团的硅衍生物是下面式(3)或(4)之一所示的化合物
或
其中-R2可以是相同或不同的基团，并且选自C1-C10烷基、苯基、3，3，3-三氟丙基和三甲基甲硅烷氧基，其中以个数计至少有80％的R2基团是甲基，-D可以是相同或不同的基团，并且选自R2和G，-r是0到50之间并且包括0和50的整数，s是0到20之间并且包括0和20的整数，并且当s＝0时，两个符号D至少有一个代表G，-u是1到6之间并且包括1和6的整数，t是0到10之间并且包括0和10的整数，需要明确，t+u大于或等于3，-符号G与式(2)中的G定义相同。
4.根据权利要求3的组合物，其特征在于，所述含有苯并三唑官能团的硅衍生物是下面式(5)所示的化合物
其中0≤r≤10，1≤s≤10，且E代表二价基团
5.根据权利要求4的组合物，其特征在于，所述含有苯并三唑官能团的硅衍生物是下式所示的化合物
6.根据权利要求1-5任一权利要求的组合物，其特征在于，按组合物的总重量计，所述含有苯并三唑官能团的硅衍生物的含量为0.1％-20％，优选为0.2％-15％。
7.根据权利要求1-5任一权利要求的组合物，其特征在于，所述苯三甲酸三酯选自通式(I)所示的苯三甲酸三酯化合物
其中R代表含有3-30个碳原子、优选8-18个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烷基。
8.根据权利要求7的组合物，其特征在于，所述苯三甲酸三酯选自通式(II)所示的1，2，4-苯三酸三酯
其中R的定义与通式(I)中的相同。
9.根据权利要求8的组合物，其中通式(II)化合物选自-2-乙基己基1，2，4-苯三酸三酯；-癸基1，2，4-苯三酸三酯；-三异癸基1，2，4-苯三酸三酯；-2-丁基己基1，2，4-苯三酸三酯；-三癸基1，2，4-苯三酸三酯；或其混合物。
10.根据权利要求1-9任一权利要求的组合物，其特征在于，按组合物的总重量计，所述苯三甲酸三酯的含量为0.1％-99％，优选为0.5％-50％。
11.根据权利要求1-10任一权利要求的组合物，其中所选取的含有苯并三唑官能团的硅衍生物和苯三甲酸三酯化合物浓度要使所述组合物的日光防护因子优选至少为2。
12.根据权利要求1-11任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物是固体剂型、糊剂或无水或乳剂形式的液体剂型。
13.根据权利要求1-12任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物是油剂，凝胶，悬浮液，两相产品，水包油或油包水分散体，简单型或复合型乳剂，囊泡分散体，浇铸或模制固体，粉剂，泡沫剂或喷雾剂。
14.根据权利要求1-13任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物是用于皮肤和/或唇和/或体表生长物的化妆和/或养护产品。
15.根据权利要求14的组合物，其中所述组合物是唇用产品型。
16.根据权利要求1-15任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物还含有化妆品辅剂，所述辅剂选自脂肪族物质、有机溶剂、离子型或非离子型增稠剂、软化剂、抗氧化剂，尤其是自由基清除抗氧化剂，遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅氧烷、氟化合物、α-羟基酸、消泡剂、润湿剂、维生素、香料、防腐剂、表面活性剂、颜料、珠光剂、填充剂、多价螯合剂、聚合物、推进剂、碱化剂或酸化剂和染料。
17.根据权利要求1-16任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物是对皮肤、唇和/或体表生长物进行光防护的防晒产品。
18.根据权利要求1-17任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物还含有一种或多种对UV-A和/或UV-B范围光线有活性的其它亲水性或亲脂性有机防晒剂。
19.根据权利要求18的组合物，其特征在于，所述的其它有机防晒剂选自樟脑衍生物，三嗪衍生物，肉桂酸衍生物，水杨酸衍生物，二苯酮衍生物，二苯甲酰甲烷衍生物，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，对氨基苯甲酸衍生物，和聚合物防晒剂，以及除含有苯并三唑官能团的硅氧烷衍生物以外的硅氧烷防晒剂。
20.根据权利要求1-19任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物还含有能通过散射和/或反射作用将UV射线物理阻断的包衣或未包衣的金属氧化物颜料或毫微级颜料作为其它光防护剂。
21.根据权利要求20的组合物，其特征在于，所述颜料或毫微级颜料选自包衣或未包衣的二氧化钛，氧化锌，氧化铁，氧化锆和氧化铈，以及其混合物。
22.根据权利要求1-21任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物还含有至少一种使皮肤人为变黑和/或变成褐色的活性剂。
23.根据权利要求1-19任一权利要求的组合物，其特征在于，所述组合物是美发用品。
24.如权利要求1-24所述的组合物在生产用于保护皮肤和/或唇和/或体表生长物免受紫外线辐射的化妆品组合物中的应用。
25.至少一种如前述权利要求所定义的苯三甲酸三酯在生产用于保护皮肤和/或唇和/或体表生长物免受紫外线辐射的化妆品组合物中的应用，以改善所述组合物的光防护性能，其中所述组合物含有滤除UV射线的亲脂性系统，该亲脂性系统由至少一种含有苯并三唑官能团的硅衍生物构成。
全文摘要
本发明涉及局部使用,尤其是保护皮肤和/或唇和/或体表生长物免受紫外线辐射的新的化妆品组合物,所述组合物具有经改善的光防护性能,其特征在于,这些组合物在适于化妆品用载体中含有:(i)至少一种具有苯并三唑官能团的硅衍生物作为亲脂性有机防晒剂,和(ii)以其自身足以使所述防晒剂全部溶解的量存在的至少一种苯三甲酸三酯。使用所述组合物来保护皮肤、唇、头发、睫毛、眉毛或指甲免受紫外线辐射。
文档编号A61K8/29GK1249172SQ9912023
公开日2000年4月5日 申请日期1999年9月23日 优先权日1998年9月24日
发明者P·阿尔诺, M·维尔德 申请人:莱雅公司