专利名称：硝化纤维素和纤维素酯在指甲油中的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及纤维素酯在含有硝化纤维素的指甲油组合物中的应用，以缩短该组合物的干燥时间。
指甲油组合物通常含有溶解在有机溶剂介质中的成膜聚合物。最通常用于这些组合物中的成膜聚合物中，可以提及的是硝化纤维素。这些组合物通常以一层或多层涂布到指甲表面，干燥后在指甲上形成膜。
然而，在它们刚刚被涂布之后，涂布的指甲油涂层可能由于接触、摩擦或沾到异物例如衣服上而被破坏或剥落。因此，非常希望这些指甲油涂布之后快速干燥。
现有技术中，公知做法是通过选择合适的溶剂来改善干燥速度。例如，文献US-A-5,424,061建议使用丙酮与另一种共溶剂的混合物。这种选择在指甲油配方中有严格的限制。并且，挥发太强的溶剂可能破坏化妆效果的质量。其原因是，当涂布指甲油时，涂布中涂层过快地干燥可能出现缺陷即指甲油涂层上形成条纹。这样就得到了不足够光滑的不均匀膜；它缺乏光泽，并且粘着力也不令人满意。
为了改善指甲油的干燥速度，使用特定的添加剂，例如文献EP-A-432,572中描述的硅氧烷化合物，也是公知做法。
并且，出于改变指甲油膜的化妆性能的目的，公知做法是正如文献EP-A-432,572的实施例中给出的那样，在硝化纤维素中混入辅助成膜聚合物。
本发明的目的是提出一种基于硝化纤维素的指甲油组合物，该组合物在不使用特定添加剂或溶剂的情况下改善了干燥性能。
申请人已发现，以某一比例混合硝化纤维素和纤维素酯可能得到干燥时间比仅仅含有硝化纤维素或仅仅含有纤维素酯作为成膜聚合物的类似组合物的干燥时间更短的指甲油。
文献EP-A-432,572的实施例4描述的是一种干燥性能差的指甲油，并且其中含有硝化纤维素、醇酸树脂和乙酸丁酸纤维素，与此相反，申请人发现，以特定比例混合的硝化纤维素和乙酸丁酸纤维素可能对组合物的干燥时间产生协同效应。
更具体地说，本发明的目的是在指甲油组合物中使用纤维素酯，该指甲油组合物含有在溶剂介质中的聚合物体系和足够量的使组合物染色的染料，其中聚合物体系包括硝化纤维素和小于硝化纤维素和纤维素酯总重量的50重量％的辅助成膜聚合物，为了降低该组合物的干燥时间，纤维素酯是相对于硝化纤维素的量以有效量和协同作用量存在。
本发明中使用的纤维素酯可以含有酰基R-CO-，其中R基团提供含有1-3个碳原子的线性或支化烷基，或其混合物。
特别地，纤维素酯可以选自乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素，并且优选选自乙酸丁酸纤维素和乙酸丙酸纤维素。
以纤维素酯和硝化纤维素的总重量计，指甲油组合物中存在的乙酸丁酸纤维素的重量含量可以为10-80重量％。
乙酸丁酸纤维素中乙酸酯基的重量含量可以为1-18％，丁酸酯基的重量含量可以为30-60％。可以使用的乙酸丁酸纤维素(称作CABs)是Eastman Chemical公司生产的商品名为“CAB-551”、“CAB-500”、“CAB-553”和“CAB-381”的那些。
这些化合物中乙酸酯基和丁酸酯基的重量含量如下
当乙酸酯基的重量含量小于或等于5％时，以纤维素酯和硝化纤维素的总重量计，乙酸丁酸纤维素的重量含量优选10-30重量％，更优选12.5-25重量％。
当乙酸酯基的重量含量大于或等于10％时，以组合物纤维素酯和硝化纤维素的总重量计，乙酸丁酸纤维素的重量含量优选20-80重量％，更优选25-75重量％。
以组合物中纤维素酯和硝化纤维素的总重量计，指甲油组合物中存在的乙酸丙酸纤维素的重量含量可以为10-80重量％，更优选12.5-75重量％。
优选乙酸丙酸纤维素中的乙酸酯基的重量含量可以为1-5％，丙酸酯基的重量含量可以为35-50％。可以使用的乙酸丙酸纤维素(称作CAPs)是EastmanChemical公司生产的商品名为“CAP-482-0.5”、“CAP-482-20”和“CAP-504”的那些。
这些化合物中乙酸酯基和丙酸酯基的重量含量如下
本发明中使用的硝化纤维素可以选自硝化纤维素RS1/8sec.；RS1/4sec.；RS1/2sec.；RS5sec.；RS15sec.；RS35sec.；RS75sec.；RS150sec.；AS1/4sec.；AS1/2sec.；SS1/4sec.；SS1/2sec.；SS5sec.，尤其是Hercules公司出售的。
有利地，以组合物的总重量计，本发明使用的组合物中含有的硝化纤维素的含量可以为1.5-35重量％，更优选8-20重量％。
根据本发明第一个实施方式，组合物中仅仅含有硝化纤维素和纤维素酯作为上述成膜聚合物。
根据本发明第二个实施方式，本发明使用的组合物还含有辅助成膜聚合物，特别是为了改善指甲油膜的化妆性能和物化性能。
有利地，以硝化纤维素和纤维素酯的总重量计，组合物中聚合物体系可以含有小于40重量％的辅助成膜聚合物。
该辅助成膜聚合物可以选自聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂、甲醛与芳基磺酰胺的缩聚物、聚酯、聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、产生自由基的聚合物，尤其是丙烯酸、丙烯酸-苯乙烯和/或乙烯基型聚合物，以及它们的混合物。
以硝化纤维素和纤维素酯的总重量计，指甲油组合物中辅助成膜聚合物的含量可以为0-50重量％，更优选1-15重量％。
指甲油组合物的溶剂介质可以含有至少一种有机溶剂。
可以提及的本发明中可以使用的有机溶剂为—室温下为液体的酮类，例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮和丙酮；—室温下为液体的醇类，例如乙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇和环己醇
—室温下为液体的二元醇，例如乙二醇、丙二醇、戊二醇和甘油；—室温下为液体的丙二醇醚，例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯和二丙二醇单正丁基醚；—短链酯类(总共含有3-8个碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯和乙酸异戊酯；—室温下为液体的醚类，例如乙醚、甲醚或二氯乙醚；—室温下为液体的烷类，例如癸烷、庚烷、十二烷或环己烷；—室温下为液体的芳香环化合物，例如甲苯和二甲苯；—室温下为液体的醛类，例如苯甲醛和乙醛，—它们的混合物。
以组合物的总重量计，本发明使用的组合物还可以含有水，尤其是0-10重量％含量的水。
该组合物还可以含有至少一种增塑剂。尤其是，可以提及的常用增塑剂，单独的或其混合物，例如—二醇类及其衍生物，例如二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇丁基醚或二乙二醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚或乙二醇己基醚；—甘油酯，—丙二醇衍生物并且特别是丙二醇苯基醚、二乙酸丙二醇酯、二丙二醇丁基醚、三丙二醇丁基醚、丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、三丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚和丙二醇丁基醚，—酸酯类，特别是羧酸酯，例如柠檬酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯和癸二酸酯，—氧乙烯化衍生物，例如氧乙烯化油，特别是植物油例如蓖麻油；—它们的混合物。
本领域技术人员可以根据他或她的常识选择增塑剂的用量，以得到化妆性能可接受的组合物。以组合物的总重量计，增塑剂的含量可以为例如0.5-20重量％，优选2-10重量％。
组合物中存在的染料可以选自粉状化合物和/或溶入组合物溶剂介质中的染料，其用量足以使指甲油的颜色在可见波长范围内，即400-800nm，例如以组合物总重量计，含量为0.001-10重量％。粉状化合物可以选自颜料和/或珠母贝和/或通常用在指甲油中的亮片(glitter flake)。
颜料可以是白色的或彩色的，并且可以是无机的和/或有机的。可以提及的无机颜料是二氧化钛，视具体情况而定可以对其进行表面处理，氧化锆或氧化铯，以及氧化铁或氧化铬，锰紫，群青色，水合铬和正铁兰(ferric bule)，和金属颜料例如铝或青铜。可以提及的有机颜料是炭黑、D&C型颜料(pigments of D&Ctype)和基于胭脂红、钡、锶、钙或铝和鸟嘌呤的色淀染料。
珠母贝颜料可以选自白珠母贝颜料，例如涂覆有钛或氯氧化铋的云母，彩色珠母贝颜料，例如含有氧化铁的钛云母、尤其是含有正铁兰或氧化铬的钛云母、含有上述有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的珠母贝颜料。
亮片可以选自由丙烯酸、聚酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或铝制成的亮片。
染料是，例如苏丹红(Sudan red)、DC红17(DC Red 17)、DC绿6(DC Green6)、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕(Sudan brown)、DC黄11(DC Yellow 11)、DC紫2(DC Violet 2)、DC桔红5(DC Orange 5)和喹啉黄。
视具体情况而定，本发明的组合物可以含有一种荧光增白剂，例如为了降低硝化纤维素以及由此而得的组合物的黄色效果，为了本发明的目的，不把这种增白剂当作一种染料。可以提及的一种增白剂是茜粗酚红紫(arizurol purple)的单钠盐，以组合物的总重量计，它的含量可以为10-7-10-4重量％。
本发明中使用的组合物可以含有本领域技术人员公知的可以混入这种组合物中的任何添加剂，例如增稠剂、铺展剂、湿润剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、UV遮蔽剂、活化剂、表面活性剂、吸湿剂、香料、中和剂、稳定剂或抗氧剂。无需指出，本领域技术人员可以仔细选择这种或这些视具体情况而定的添加化合物，和/或其用量，以使本发明使用的组合物的有利性能不会，或基本上没有反过来由于这种加入而受到影响。有利地，该组合物不含有硅氧烷干燥剂。
本发明中使用的组合物可以由本领域技术人员在他或她的常识的基础上并根据现有技术而制备。
本发明在下面的实施例中进行更详细地描述在下述条件下评价组合物的干燥时间将300μm厚的组合物膜涂布到加热到30℃的玻璃板上，并使用Beck andKoller机器测定膜的表观干燥时间。测试四次并计算用分钟表示的平均干燥时间。
实施例1-24制备下述24种非彩色组合物—硝化纤维素1/2sec. Xg—纤维素酯yg—柠檬酸乙酰三丁酯4.5g-N-乙基邻，对-甲苯磺酰胺 3.6g—乙酸乙酯适量至 100g其中x+y＝20ga)纤维素酯来自Eastman Chemical的乙酸丁酸纤维素381-0.5
NWI表示不包括在本发明中CAB表示乙酸丁酸纤维素发现，组合物3和5的干燥时间小于仅含有硝化纤维素作为成膜聚合物的组合物1的干燥时间，并且小于仅含有乙酸丁酸纤维素作为成膜聚合物的实施例6的干燥时间。
b)纤维素酯来自Eastman Chemical的乙酸丁酸纤维素551-0.01
发现，组合物8和9的干燥时间小于仅含有硝化纤维素作为成膜聚合物的组合物7的干燥时间，并且小于仅含有乙酸丁酸纤维素作为成膜聚合物的实施例12的干燥时间。
c)纤维素酯来自Eastman Chemical的乙酸丁酸纤维素318-20
现，组合物14和17的干燥时间小于仅含有硝化纤维素作为成膜聚合物的组合物13的干燥时间，并且小于仅含有乙酸丁酸纤维素作为成膜聚合物的实施例18的干燥时间。
d)纤维素酯来自Eastman Chemical的乙酸丙酸纤维素482-0.5
CAP表示乙酸丙酸纤维素发现，组合物20和23的干燥时间小于仅含有硝化纤维素作为成膜聚合物的组合物19的干燥时间，并且小于仅含有乙酸丙酸纤维素作为成膜聚合物的实施例24的干燥时间。
实施例25制备了含有下述组成的彩色指甲油—硝化纤维素1/2sec. 15g—乙酸丁酸纤维素381-0.5 5g—柠檬酸乙酰三丁酯 4.5g-N-乙基邻，对-甲苯磺酰胺3.6g—水辉石1.2g—异丙醇8g—颜料 1.5g—溶剂(乙酸乙酯，乙酸丁酯) 适量至100g该指甲油容易地涂布到指甲上，并且干燥快速。
权利要求
1.纤维素酯在指甲油组合物中的应用，该指甲油组合物含有在溶剂介质中的聚合物体系和足够量的使组合物染色的染料，其中聚合物体系包括硝化纤维素和小于硝化纤维素和纤维素酯总重量的50重量％的辅助成膜聚合物，为了降低该组合物的干燥时间，纤维素酯是相对于硝化纤维素的量以有效量和协同作用量存在。
2.根据权利要求1的应用，其特征在于纤维素酯含有酰基R-CO-，其中R基团指含有1-3个碳原子的线性或支化烷基，或其混合物。
3.根据权利要求1或2的应用，其特征在于纤维素酯选自乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。
4.根据上述权利要求中任一项的应用，其特征在于纤维素酯是乙酸丁酸纤维素。
5.根据权利要求3或4的应用，其特征在于以纤维素酯和硝化纤维素总重量计，乙酸丁酸纤维素的重量含量为10-重量80％。
6.根据权利要求3-5中任一项的应用，其特征在于乙酸丁酸纤维素中，乙酸酯基的重量含量为1-18％，丁酸酯基的重量含量为30-60％。
7.根据权利要求6的应用，其特征在于乙酸丁酸纤维素中含有的乙酸酯基的重量含量小于或等于5％，并且以纤维素酯和硝化纤维素的总重量计，乙酸丁酸纤维素存在的重量含量为10-30重量％。
8.根据权利要求6的应用，其特征在于乙酸丁酸纤维素的乙酸酯基的重量含量大于或等于10％，并且以纤维素酯和硝化纤维素的总重量计，乙酸丁酸纤维素的重量含量为20-80重量％。
9.根据权利要求1-3中任一项的应用，其特征在于纤维素酯是乙酸丙酸纤维素。
10.根据权利要求9的应用，其特征在于以纤维素酯和硝化纤维素的总重量计，存在的乙酸丙酸纤维素的重量含量为10-80％。
11.根据权利要求9或10的应用，其特征在于乙酸丙酸纤维素中乙酸酯基的重量含量为1-5％，丙酸酯基的重量含量为35-50％。
12.根据上述权利要求中任一项的应用，其特征在于以组合物的总重量计，该组合物中硝化纤维素的含量为1.5-35重量％，更优选8-20重量％。
13.根据上述权利要求中任一项的应用，其特征在于该组合物中仅含有硝化纤维素和纤维素酯作为成膜聚合物。
14.根据上述权利要求中任一项的应用，其特征在于辅助成膜聚合物选自聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂、甲醛与芳基磺酰胺的缩聚物、聚酯、聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯和产生自由基的聚合物，尤其是丙烯酸、丙烯酸-苯乙烯和/或乙烯基型聚合物。
15.根据上述权利要求中任一项的应用，其特征在于以硝化纤维素和纤维素酯的总重量计，辅助成膜聚合物的含量为1-15重量％。
16.根据上述权利要求中任一项的应用，其特征在于染料选自溶入组合物的溶剂介质中的染料、颜料和亮片。
17.根据上述权利要求中任一项的应用，其特征在于以组合物的总重量计，染料的含量为0.001-10重量％。
18.根据上述权利要求中任一项的应用，其特征在于溶剂介质含有至少一种有机溶剂。
19.根据上述权利要求中任一项的应用，其特征在于该组合物中还含有至少一种增塑剂。
20.根据上述权利要求中任一项的应用，其特征在于该组合物中不含有硅氧烷干燥剂。
全文摘要
本发明涉及纤维素酯在指甲油组合物中的应用,该指甲油组合物含有在溶剂介质中的硝化纤维素和染料,为了降低该组合物的干燥时间,纤维素酯是相对于硝化纤维素的量以有效量和协同作用量存在。
文档编号A61K8/72GK1260167SQ9912738
公开日2000年7月19日 申请日期1999年11月5日 优先权日1998年11月6日
发明者R·拉明 申请人:莱雅公司