香味组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含有可以赋予香味组合物铃兰型花香感的（3S)-(6E)-2,3-二氢金合 欢醛的香味组合物以及含有该香味组合物的香料/化妆品，还涉及（3S) - (6E)-2, 3-二氢金 合欢醛的使用。
【背景技术】
[0002] 香料/化妆品的香味主要分为花香、果香，花香分为（1)铃兰（Lily of the Valley)、（2)玫瑰、（3)茉莉的3大花香。其中铃兰型花香感的香气是自古就受到喜爱的香 味之一，是目前为了赋予众多产品自然感、清新感而使用的成分。然而，在工业上几乎无法 自天然的铃兰得到精油成分，因此，目前在制造铃兰的香味时使用合成香料。
[0003] 作为这些铃兰型花香感的香气，利用铃兰醛（Lilial，Givaudan S. A.)、 Suzaral(Takasago International Corporation)、Bourgeonal (Givaudan S.A./Quest)、 Mayol (Firmenich S. A·)、仙客来酸（Cyclamen aldehyde，Givaudan S. A.)、2, 3_ 二氢金合 欢酸（2,3-0;1117(11'〇€31'116831)、2,3-二氢金合欢醇（2,3-0;[117(11'0€31'116831)等合成香料。
[0004] 这些合成香料当中，对2, 3-二氢金合欢醛的外消旋体进行了感官评价，（E)-体与 (Z)-体的混合物具有花（花香）香调，外消旋的（E)-体显示新鲜的花香基调、醛性香料，是 容易使人想起铃兰及其他花的、容易调合成清水香调、臭氧香调、海洋香调等的香味。而已 知外消旋的（Z)-体的香味强度较之（E)-体要低一些，进而整体上的气味略缺乏清新感，但 也是显示同样的嗅觉特性的香味（专利文献1)。
[0005] 此外，已知2, 3-二氢金合欢醛在自然界中存在于动植物中。例如已知存在于兰花 (Orchids，Aerides jarckanum)的提取物、梓檬（Citrus Iimon)的花的香味成分（非专利 文献1)、大黄蜂（Bumblebees)、Cuckoo Bumblebees的信息素的成分（非专利文献2)等中。
[0006] 作为合成该2, 3-二氢金合欢醛的光学活性体的例子，已知有报告通过使 (2E，6E)-金合欢醛不对称氢化而合成了（3R) -2, 3-二氢金合欢醛（非专利文献3)。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开平8-3092号公报 [0010] 非专利文献
[0011] 非专利文献 I :Phytochemical Analysis (1997)，8 (4)，ppl59_166
[0012] 非专利文献 2 :Chirality(2004), 16(4)，pp228-233
[0013] 非专利文献 3 :Angewandte Chemie, International Edition(2006)，45(25)， pp4193-4195
【发明内容】
[0014] 发明要解决的问题
[0015] 然而，上述现有技术文献均未获得作为2, 3-二氢金合欢醛的光学异构体的 (S)-体和（R)-体的差异与香味之间的关系，也没有任何公开或启示。
[0016] 因此，本发明的课题涉及使用2, 3-二氢金合欢醛的嗜好性更高的铃兰型花香香 料且香质优异的新型香料材料，尤其，第一问题在于提供在香料/化妆品类中添加时花香 感强且持久性（留香性）优异、表现好、可以表现出优异的铃兰型的香质的香味组合物。
[0017] 此外，本发明的第二课题在于提供含有该香味组合物的香料/化妆品。
[0018] 进而，本发明的第三课题在于提供香气改善方法，所述香气改善方法能够使用该 香味组合物从而能够赋予留香性优异、表现好、优异的铃兰型的香气。
[0019] 用于解决问题的方案
[0020] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研宄，结果发现，通过以特定比率混 合光学活性2, 3-二氢金合欢醛的（S)-体与（R)-体而得到的香料出人意料地具有仙客来 型花香感强、留香性也优异的、表现好的、优异的铃兰型的香味，从而完成了本发明。
[0021] BP，本发明涉及以下的[1]~[6]。
[0022] [1] 一种香味组合物，其含有化学纯度为90质量％以上且光学纯度为50% e. e.以上的（3S)-(6E)-2,3-二氢金合欢醛。
[0023] [2]根据[1]所述的香味组合物，其中，前述（3S)-(6E)-2, 3-二氢金合欢醛的光学 纯度为70% e. e.以上。
[0024] [3]根据[1]或[2]所述的香味组合物，其中，前述（3S)-(6E)-2, 3-二氢金合欢醛 的含量为0.001~40质量％。
[0025] [4] -种香料/化妆品，其含有[1]~[3]中任一项所述的香味组合物。
[0026] [5] -种香气改善方法，其使用含有化学纯度为90质量％以上且光学纯度为50% e. e.以上的（3S)-(6E)-2,3-二氢金合欢醛的香味组合物。
[0027] [6] -种赋予香料/化妆品花香型香气的方法，其通过使用化学纯度为90质量％ 以上且光学纯度为50% e. e.以上的（3S)-(6E)-2, 3-二氢金合欢醛。
[0028] 发明的效果
[0029] 通过使本发明的香味组合物中含有的（3S)_(6E)-2, 3-二氢金合欢醛的光学纯度 为50% e. e.以上，从而该香味组合物具有表现好的优异的香气，具有比迄今已知的铃兰香 料更优异的特性。此外，本发明中使用的光学纯度为50%e.e.以上的（3S)-(6E)-2,3-二 氢金合欢醛即使是少量也会发挥效果，因此对于需要香料赋予香气的香料/化妆品类，可 以赋予气味。进而，由于为留香性优异的铃兰特有的香质，因此还可以赋予调合香料扩散 性、一致性，提高嗜好性、气味强度，整体上赋予积极效果，可以赋予自然的铃兰感。
[0030] 因此，本发明通过在香味组合物中含有具有一定程度以上的光学纯度的 (3S) - (6E) -2, 3-二氢金合欢醛，可以得到与现有的铃兰型香料相比格外优异、极其实用的 香味组合物。
【具体实施方式】
[0031] 以下对本发明进行详细说明。
[0032] 在此，在本说明书中"质量％ "与"重量％ "同义，"质量份"与"重量份"同义。
[0033] 本发明的香味组合物含有光学纯度为50% e. e.以上的（3S)-(6E)_2, 3-二氢金 合欢醛，首先对光学活性2, 3-二氢金合欢醛（以下有时也称为"光学活性DH-金合欢醛"） 进行详细说明。
[0034] 2, 3-二氢金合欢醛由于在分子内具有1个不对称碳，因此存在（3S)-体和 (3R)-体，进而由于存在对双键的取代导致的顺式-反式，因此存在（6E)-体和（6Z)-体这 2种几何异构体，因而存在如下述式（1)~（4)所示的4种光学异构体。
[0035] [化学式1]
[0036]
【主权项】
1. 一种香味组合物，其含有化学纯度为90质量％ ^上且光学纯度为50% e. e. W上的 (3巧-(6E) -2, 3-二氨金合欢醒。
2. 根据权利要求1所述的香味组合物，其中，所述（3巧-(6E)-2, 3-二氨金合欢醒的光 学纯度为70% e. e. W上。
3. 根据权利要求1或2所述的香味组合物，其中，所述（3巧-(6E)-2, 3-二氨金合欢醒 的含量为0. 001~40质量％。
4. 一种香料/化妆品，其含有权利要求1~3中任一项所述的香味组合物。
5. -种香气改善方法，其使用含有化学纯度为90质量％ ^上且光学纯度为50 % e. e. W上的（3巧-(6E)-2,3-二氨金合欢醒的香味组合物。
6. -种赋予香料/化妆品花香型香气的方法，其通过使用化学纯度为90质量％ W上且 光学纯度为50% e. e. W上的（3巧-(6E)-2, 3-二氨金合欢醒。
【专利摘要】本发明涉及含有化学纯度为90质量％以上且光学纯度为50％e.e.以上的(3S)-(6E)-2,3-二氢金合欢醛的香味组合物、含有该香味组合物的香料/化妆品以及使用该香味组合物的香气改善方法。
【IPC分类】A61Q19-10, A61Q19-00, A61Q5-02, C11B9-00, A61Q13-00, A61K8-35
【公开号】CN104684534
【申请号】CN201380051643
【发明人】松田洋幸, 袴田智彦, 氏原秀雄, 伊藤裕基
【申请人】高砂香料工业株式会社
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2013年9月30日
【公告号】EP2905011A1, US20150275131, WO2014054589A1