美容方法

专利名称：美容方法
技术领域：
本发明涉及美容方法。具体地，本发明涉及护理皮肤，提供好的滋润作用(moisturisation)、水合作用、皮肤感觉、皮肤柔软性和/或皮肤光滑性的美容方法。
背景技术：
皮肤由若干层细胞构成，这些细胞覆盖并保护构成皮肤结构的骨架的角蛋白和胶原纤维蛋白。这些细胞层的最外层称为角质层，已知由8nm厚细胞层围绕的25nm蛋白束构成。阴离子表面活性剂和有机溶剂一般可穿透角质层层，并经脱脂作用(即去除角质层中的脂类)破坏皮肤的完整性。这种对皮肤表面局部解剖学结构的破坏作用将会产生粗糙感，从而最终可令表面活性剂或溶剂与角蛋白发生相互作用，产生刺激作用。
目前认识到保持角质层从内到外的适宜的含水梯度对其功能非常重要。这些水分有时被认为是角质层的增塑剂(plasticizer)，其多数来自体内。如果湿度过低，如在寒冷气候下，角质层外层的含水量不足，从而不能令组织适当增塑，皮肤会脱皮并产生瘙痒感。当角质层内含水量不足时，皮肤渗透性也会在一定程度上降低。另一方面，皮肤外部水分过多将会令角质层最终吸收其自重3-5倍的结合水。这会令皮肤肿胀和起皱，并导致皮肤对水和其它极性分子的渗透性增加至约2-3倍。
因此，需要一种方法，这种方法能够无视在洗涤、工作和娱乐中皮肤可能会遇到的有害的相互作用，仍有助于角质层保持其最佳隔离和保水性能。
过去，护理皮肤的方法经常是采用包含一种或多种“皮肤有益成分(skinbenefit agents)”的组合物。这些皮肤有益成分通常是水溶性的。例如，一种给皮肤提供高度滋润作用的途径是在组合物中引入多元醇类保湿材料如甘油。但是，多元醇含量高并因此具有高度滋润性的皮肤用组合物因在涂抹到皮肤上时会有粘腻或粘着感，因而令消费者感觉不好。看起来皮肤有益成分的量和向皮肤提供有益效果的组合物的功效之间存在着直接的关系。但是，事实上皮肤有益成分的含量越高，产生与之相关的不利效果的危险性也就越高。缓解这一问题的方法是用水漂洗皮肤。但漂洗皮肤又将会将皮肤有益成分洗掉，尤其是当皮肤有益成分是水溶性的时候。
已知季铵成分(quaternary ammonium agents)也可用于化妆品组合物中。参见例如WO-A-99/27904、WO-A-96/32089和EP-A-789,076。而且，US-A-5,804,205中也公开了皮肤护理组合物，其据称可提供高度的滋润作用而不会留下“粘着的”或“粘腻的”残留物。组合物中含有2个具有16-22个碳原子的烷基的季铵化合物、保湿剂和平均粒径低于50μm的非刺激性的疏水微球。据称疏水聚合微球显著地降低了与保湿剂含量高相关的“粘着性”。US-A-5,804,205中还公开了采用这样的组合物护理皮肤的方法。但现有技术中常用的季铵成分通常是不易生物降解的，因此对环境有害。
目前意外地发现包括用含有至少一种季铵成分和保湿剂的组合物护理皮肤，然后用水漂洗的美容方法可提供有益的护肤效果，如好的滋润作用、水合作用、皮肤感觉、皮肤柔软性和皮肤光滑性，而不利效果如油腻性、粘腻性或粘着性低。
尽管不希望受到任何理论的限制，但相信在本发明方法所用的组合物中，本发明的季铵成分能使保湿剂形成小泡，并促使它们沉积在皮肤上。这样可使保湿剂光滑、均匀地涂抹于皮肤上，而粘着性/粘腻性/油腻性最低。相信漂洗步骤可通过洗除使皮肤感觉粘腻或油腻的多余的保湿剂来进一步降低所述不利效果。现有技术中包含漂洗步骤的方法常会过多地洗除有益成分。而采用本发明的方法，相信季铵成分可降低有益成分的损失，同时有助于缓解通常的不利效果。即使本发明方法中所用的组合物中含有极高百分含量的保湿剂，例如30％重量时，也仅有低度的不利效果。并且，还相信季铵成分有助于降低因环境因素如漂洗步骤中的水或与衣物的摩擦或清洗过程中的摩擦而引起的皮肤上保湿剂的散失。此外，相信季铵成分本身具有护肤有益效果，如好的滋润作用、好的皮肤感、好的皮肤柔软性。
发明概述本发明提供了美容方法，该方法包括(i)在皮肤上应用(apply)包含下述成分的组合物(a)至少一种季铵成分；(b)保湿剂；(ii)漂洗皮肤。
本发明的方法带来了好的皮肤护理益处，如好的滋润作用、好的水合作用、好的皮肤感、好的皮肤柔软性和/或好的皮肤光滑性，并且不利作用如油腻感、粘腻感或粘着性低。
发明详述本发明的方法包括在皮肤上应用含至少一种季铵成分和保湿剂的组合物，然后漂洗皮肤。美容方法本发明的方法包括在皮肤上应用包含至少一种季铵成分和保湿剂的组合物，然后漂洗皮肤。用于本发明方法中的组合物将在下文中进行更详细地描述。
本发明的方法可提供好的皮肤护理效果，如好的滋润作用、好的水合作用、好的皮肤使用感、好的皮肤柔软性和/或好的皮肤光滑性，并且不利效果如油腻性、粘腻性或粘着性低。特别地，本发明的方法给皮肤带来了好的滋润作用和水合作用益处，但不会令皮肤感觉油腻。本发明的方法需要包含以下步骤(i)在皮肤上应用包含下述成分的组合物(a)至少一种季铵成分；和(b)保湿剂；(ii)漂洗皮肤。
步骤(i)可在湿皮肤或干皮肤上实施。为了得到突出的的滋润和/或水合效果，优选步骤(i)在干皮肤上实施。因此，本发明方法的一个优选方面包括(i)在干皮肤上应用含有至少一种季铵成分和保湿剂的组合物；
(ii)漂洗皮肤。
本发明的另一优选方面包括在上述方法中，将组合物另外用于湿皮肤上。因此，优选的方法包括(i)将含有至少一种季铵成分和保湿剂的组合物应用于干皮肤上；(ii)在淋浴(shower)下漂洗皮肤；(iii)再次使用所述的组合物；以及(iv)再次漂洗。
多数对人体皮肤的损伤是由在清洗过程中皮肤重复多次暴露于含表面活性剂的组合物中而产生的。现已发现这种损伤能够通过本发明的方法缓解。因此本发明方法的另一优选方面包括(i)采用含表面活性剂的组合物清洗皮肤；(ii)漂洗皮肤；(iii)将含有至少一种季铵成分和保湿剂的组合物用于湿皮肤上；(iv)漂洗皮肤。
现在还发现在将本发明的方法引入作为常规的清洗程序的部分时，本发明的方法特别有用。因此本发明方法的另一优选方面包括(i)在皮肤上应用包含下列的组合物(a)至少一种季铵化合物；(b)保湿剂；和(ii)漂洗皮肤；(iii)在48小时内重复步骤(i)和(ii)。
现在还发现在将本发明的方法引入作为常规剃须程序的部分时，本发明的方法特别适用。因此，本发明方法的另一优选方面包括(i)剃(shave)皮肤；(ii)任选地，漂洗皮肤；(iii)在皮肤上应用包含下列的组合物(a)至少一种季铵化合物；(b)保湿剂；和(iv)漂洗皮肤。
本发明的方法还能够用于缓解因皮肤暴露于紫外线辐射中而引起的损伤、在游泳或类似的水中运动中与水接触而引起的损伤或者在洗浴时与水接触而造成的皮肤损伤。组合物优选，本发明方法中所用的组合物含有小泡(vesicle)，该小泡中包含季铵成分和保湿剂。本文中所用的术语“小泡”是指安置为封闭的、通常为球形形状的一个或多个双层，所述双层包括下文所述的季铵成分。优选所述小泡中包含季铵成分和保湿剂。在本发明所用的组合物中，小泡优选基本为球形。在本发明中的组合物中存在的小泡可通过显微镜分析法(采用Nikon Eclipse E800显微镜进行放大60倍的偏光显微法)检测出。
优选本发明中的小泡的数均大小为0.01μm-30μm，更优选为0.1μm-15μm。
优选本发明方法中所用的组合物是膏霜、乳液(lotion)、凝胶等形式。优选用于本发明方法中的组合物为在连续水相中的一个或多个油相的水包油型乳剂，每个油相含有单一油性组分或呈混溶或均质形式的油性组分的混合物，但所述的不同油相含有彼此不同的物质或各材料的组合。
优选本发明方法中所用的组合物含有少于10％，优选少于5％，更优选少于3％，还更优选0％(重量)的阴离子表面活性剂。
本发明的组合物优选配制成粘度至少约为1,000mPa.s，优选约为1,000至约300,000mPa.s，更优选约为2,500至约250,000mPa.s，特别是约为5,000至约200,000mPa.s(26.8℃，净相，Brookfield DV-II+锭子CP52/CP41)的产品。季铵成分本发明中的组合物必须含有至少一种季铵成分。适用于美容组合物中的任何季铵成分均可用于本发明。本文中所用的术语“季铵成分”是指具有季氮原子的化合物或化合物的混合物，其中季氮原子被一个或多个、优选两个含6个或6个以上碳原子的部分取代。优选用于本发明的季铵成分是易于生物降解的。本文中所用的术语“易于生物降解的”是指根据OECD307测试，至少60％的化合物在28天内矿化。优选用于本发明的季铵成分选自季氮被两个部分取代的那些，其中每个部分包含10个或10个以上、优选12个或12个以上的碳原子。高度优选的用于本发明的季铵成分选自能在极性溶剂中形成小泡的那些，其可通过显微镜分析法(采用NikonEclipse E800显微镜进行放大60倍的偏光显微检测)进行检测。
优选本发明的组合物中含有至少0.01％(重量)，更优选至少0.1％(重量)，还更优选至少1.5％(重量)，进一步更优选至少3％(重量)的季铵成分。
优选用于本发明的季铵成分选自(a)通式(I)所示的季铵化合物 其中R1和R2独立地是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或氢。R3和R4独立地是具有约8至约22个碳原子的烷基或链烯基。X-是与季铵化合物和其它辅剂成分相容的成盐阴离子。
这类中的优选的季铵化合物是具有通式(I)的其中R1和R2是甲基或羟乙基且R3和R4是包含至少11个碳原子、优选至少15个碳原子的直链或支链烷基或链烯基的季化的胺。
(b)通式(II)或(III)所示的季铵化合物 其中每个R5单元彼此独立地选自氢、支链或直链的C1-C6烷基、支链或直链C1-C6羟烷基以及它们的混合物，优选是甲基和羟乙基；每个R6单元彼此独立地为直链或支链C11-C22烷基、直链或支链C11-C22链烯基，以及它们的混合物；X-是可与皮肤护理活性成分和辅剂成分相容的阴离子；m为1-4，优选为2；n为1-4，优选为2，并且Q是选自下列的羰基单元 其中R7是氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基，以及它们的混合物。
上述季铵化合物的实例中，单元-QR6含有一般是由甘油三酯源衍生得到的脂肪酰基单元。甘油三酯源优选衍生自牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油，如低芥酸菜籽油、红花油、花生油、菜子油、葵花油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等，以及这些油的混合物。
上述化合物中的抗衡离子X-可以是任何相容的阴离子，优选是强酸的阴离子，例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更优选是氯离子或甲基硫酸根。阴离子也可以但较少优选带有双电荷，在这种情况下X-代表基团的一半。
本发明优选的季铵化合物是二酯和/或二酰胺季铵(DEQA)化合物，二酯和二酰胺如通式(II)所示，其中羰基Q选自 牛油、低芥酸菜籽油和棕榈油是方便且经济的脂肪酰基单元的来源，适于在本发明中用作R6单元。
抗衡离子X-可以是氯离子、溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根以及它们的混合物。实际上阴离子X-仅作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。在本发明的范围内并不考虑将其限定为任何特定的阴离子。
在本发明中，当规定使用二酯时，其中将包含由制备过程中带来的通常存在的单酯和三酯。
(c)通式(IV)或(V)所示的季铵化合物 其中R9是无环的脂族C15-C21烃基，并且R10是C1-C6烷基或烯基(alkylene)。
这些pKa值不超过约4的铵化合物，当在含水溶液中分散时，可就地产生阳离子电荷，条件是最终组合物的pH不超过约6。
(d)通式(VI)或(VII)所示的季铵化合物 其中R9和R10如上文所定义，R11选自C1-C4烷基和羟烷基。
抗衡离子X-可以是氯离子、溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根，以及它们的混合物。实际上阴离子X-仅作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。本发明范围内并不考虑将其限定为任何特定的阴离子。
(e)通式(VIII)或(IX)所示的季铵化合物 其中n为1-6，R9选自无环脂族C15-C21烃基，并且R12选自C1-C4烷基和羟烷基。
这些铵化合物(VIII)的pKa值不超过约4，当在含水溶液中分散时可就地产生阳离子电荷，条件是最终组合物的pH不超过约6。
抗衡离子X-(IX)可以是氯离子、溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根，及其混合物。实际上阴离子X-仅作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。本发明范围内并不打算将其限定为任何特定的阴离子。
(f)通式(X)、(XI)、(XII)或(XIII)所示的季铵化合物
其中R5、R6、Q、n和X-如上文通式(II)和(III)中的定义，R13选自C1-C6亚烷基，优选是亚乙基，z为0-4。
(g)上述季铵化合物的混合物。
优选用于本发明中的季铵成分是上述(b)部分中所描述的那些。具体地，优选上述通式(II)所示的二酯和/或二酰胺季铵(DEQA)化合物。用于本发明中的优选的二酯是其中R5、R6、和X-如前所述，并且Q是如下所示的通式(II)所示的化合物: 优选用于本发明中的二酰胺是在通式(II)所示的化合物中R5、R6和X-如前所述，并且Q是如下所示的那些 适用于本发明中的组合物的优选的季铵化合物的实例是N，N-二(低芥酸菜籽酰基-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵，N，N-二(低芥酸菜籽酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵，N，N-二(低芥酸菜籽酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵，以及它们的混合物。特别优选用于本发明的是N，N-二(低芥酸菜籽酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵。
尽管衍生自″低芥酸菜籽酰基(canolyl)″脂肪酰基的季铵化合物是优选的，但其它适用的季铵化合物的实例可衍生自其中上述的″低芥酸菜籽酰基″被下列代替的脂肪酰基″牛油酰基、椰油酰基、棕榈酰基(palmyl)、月桂酰基、油酰基、蓖麻油酰基、硬脂酰基、棕榈酰基(palmityl)″替代，这些对应于衍生自脂肪酰基单元的甘油三酯源。这些可供选择的脂肪酰基源可包含全饱和，或者优选至少部分不饱和的链。保湿剂本发明方法中所用的组合物的第二个基本要素是其中含有保湿剂(humectant)。本文所用的术语“保湿剂”是指可令皮肤具有保水效果的物质。优选本发明中的组合物包含至少1％(重量)，更优选至少5％(重量)，还更优选至少10％(重量)，进一步优选至少20％(重量)，特别优选至少30％(重量)的保湿剂。
化妆品组合物中使用的任何保湿剂都用在本发明中。可用于本发明的的保湿剂的非限定性实例披露于WO 98/22085、WO 98/18444和WO97/01326。优选用于此的保湿剂选自，但不限于氨基酸及其衍生物，如脯氨酸和精氨酸天冬氨酸盐，1，3-丁二醇，丙二醇和水，以及海松属植物(codiumtomentosum)提取物，胶原氨基酸或肽，肌酸酐，双甘油，生物多糖胶-1(biosaccharide-1)，葡糖胺盐，葡糖醛酸盐，谷氨酸盐，聚乙二醇甘油醚(例如甘油聚氧乙烯醚20)，甘油，甘油单丙氧基化物，糖原，己二醇，蜂蜜及其提取物或衍生物，氢化淀粉水解产物，水解粘多糖，肌醇，角蛋白氨基酸，脲，LAREX A-200(购自Larex)，糖胺聚糖，甲氧基PEG-10，甲基gluceth-10和-20(均可购自Amerchol，位于Edison，NJ)，甲基葡萄糖，3-甲基-1，3-丁二醇，N-乙酰基葡糖胺盐，聚乙二醇及其衍生物(如PEG 15丁二醇，PEG 4，PEG 5季戊四醇，PEG 6，PEG 8，PEG 9)，季戊四醇，1，2-戊二醇，PPG-1甘油醚，PPG-9，2-吡咯烷酮-5-羧酸及其盐如甘油基pca，糖异构化物，SEACARE(购自Secma)，丝胶蛋白，丝氨基酸，乙酰基透明质酸钠，透明质酸钠，聚天冬氨酸钠，聚谷氨酸钠，山梨醇聚氧乙烯醚(sorbeth)20，山梨醇聚氧乙烯醚6，糖和糖醇及其衍生物如葡萄糖、甘露糖和聚甘油山梨醇，海藻糖，三甘油，三羟甲基丙烷，三(羟甲基)氨基甲烷盐，酵母提取物，以及它们的混合物。
更优选，用于本发明的保湿剂选自甘油，脲，丁二醇，聚乙二醇及其衍生物，以及它们的混合物。还更优选，用于本发明的保湿剂选自甘油、脲和它们的混合物，特别是甘油。任选成分本发明中的组合物中可含有各种任选组分，这些任选成分适于令本发明组合物具有更宜人的美容或美化特性，或者提供附加的使用效果。这些常用的任选成分是本领域普通技术人员所公知的。其中包括各种适用于化妆品的成分，如在《CTFA国际化妆品词典和手册》(CTFA InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook，第7版，Wenninger和McEwen编，(The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1997))中可找到的那些。以下列出了这些任选成分中的某些非限定性实例。极性溶剂本发明的组合物中还可以含有极性溶剂。任何适于用在化妆品组合物中的极性溶剂均可以用在本发明中。但是该极性溶剂应具有足够的极性，以促使形成本发明中的小泡。优选用于本发明组合物中的极性溶剂是水。
本发明的组合物中优选含有10％至90％，更优选为20％至80％，还更优选为30％至60％(重量)的极性溶剂。润肤剂本发明中的组合物中高度优选的任选成分是润肤剂(emollient)。润肤剂用于润滑皮肤、增进皮肤的光滑性和柔软性，预防和缓解皮肤干燥，并且/或者保护皮肤。各种适用的润肤剂是已知的，它们均可用在本发明中。Sagarin所著的Cosmetics，Science and Technology，(第2版，第1卷，32-43页(1972))中包括了众多的适于用作润肤剂的物质的实例。优选本发明的组合物包含大于1％，更优选至少为5％，还更优选至少为10％(重量)的润肤剂。
优选适用于此的润肤剂选自i)具有约含7至约40个碳原子的直链或支链烃，如十二烷、角鲨烷、矿脂、胆甾醇和它们的衍生物，氢化聚异丁烯、异十六烷和C7-C40异链烷烃(为C7-C40支链烃)。
ii)C1-C30羧酸和C2-C30二元羧酸的C1-C30醇酯，例如异壬酸异壬酯，肉豆蔻酸异丙酯，丙酸肉豆蔻酯，硬脂酸异丙酯，二十二烷酸二十二烷醇酯，马来酸二辛基酯，己二酸二异丙酯以及二亚油酸二异丙酯。
iii)C1-C30羧酸的单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯及其乙氧基化衍生物。适用的甘油酯的聚乙二醇衍生物包括PEG-20杏仁甘油酯，PEG-60杏仁甘油酯，PEG-11鳄梨甘油酯，PEG-6辛/癸酸甘油酯，PEG-8辛/癸酸甘油酯，PEG-20玉米甘油酯，PEG-60玉米甘油酯，PEG-60月见草油甘油酯，PEG-7甘油基椰油酯，PEG-30甘油基椰油酯，PEG-40甘油基椰油酯，PEG-78甘油基椰油酯油酯，PEG-80甘油基椰油酯，PEG-12甘油基二油酸酯，PEG-15甘油基异硬脂酸酯，PEG-20甘油基异硬脂酸酯，PEG-30甘油基异硬脂酸酯，PEG-75可可脂甘油酯，PEG-20氢化棕榈油甘油酯，PEG-70芒果甘油酯，PEG-13貂油甘油酯，PEG-75娑罗双树油甘油酯，PEG-10橄榄油甘油酯，PEG-12棕榈仁油甘油酯，PEG-45棕榈仁油甘油酯，PEG-8甘油基月桂酸酯和PEG-30甘油基月桂酸酯。甘油酯的聚乙二醇衍生物的混合物也可用于本发明。
iv)C1-C30羧酸的亚烷基二醇酯，例如C1-C30羧酸的乙二醇单酯和二酯，以及丙二醇单酯和二酯，例如二硬脂酸乙二醇酯。
v)有机聚硅氧烷油。有机聚硅氧烷油可以是挥发性的、非挥发性的或挥发性和非挥发性聚硅氧烷的混合物。本文中使用的术语“非挥发性的”是指在环境条件下为液体，并且闪点(1个大气压下)大于或等于约100℃的那些聚硅氧烷。本文中使用的术语“挥发性的”是指所有其它的聚硅氧烷油。适用的有机聚硅氧烷油可选自挥发性和粘度跨越较宽范围的各种聚硅氧烷。优选非挥发性聚硅氧烷。适用的聚硅氧烷披露于美国专利5,069,897(1991年12月3日授权)。优选用于本发明的有机聚硅氧烷选自聚烷基硅氧烷、烷基取代的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚烷芳基硅氧烷及其混合物。更优选用于本发明的是聚烷基硅氧烷和环状聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)。聚烷基硅氧烷中优选的是聚二甲基硅氧烷。
vi)植物油和氢化植物油。植物油和氢化植物油的实例包括红花油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、鲱油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、大豆油、菜子油、亚麻子油、米糠油、松油、芝麻油、葵花油、上述来源的油的部分氢化和全氢化形式，以及它们的混合物。
vii)动物油脂，例如鳕鱼肝油、羊毛脂及其衍生物，如乙酰化羊毛脂和羊毛酸异丙酯。优选羊毛脂油。
viii)可以使用的还有聚丙二醇的C4-C20烷基醚、聚丙二醇的C1-C20羧酸酯以及二-C8-C30烷基醚，实例包括PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、二辛基醚、十二烷基辛基醚及其混合物。
ix)羧酸多元醇酯。
x)上述成分的混合物。
优选用于本发明组合物中的润肤剂选自十二烷、角鲨烷、胆甾醇及其衍生物、异十六烷、异壬酸异壬酯、矿脂、羊毛脂及其衍生物、红花油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、大豆油、羧酸多元醇酯以及它们的混合物。更优选用于本发明的润肤剂选自羧酸多元醇酯、矿脂以及它们的混合物。
这些酯衍生自糖或多元醇部分和一种或多种羧酸部分。取决于构成的酸和糖，这些酯在室温条件下可以是液体或固体形式。液体酯的实例包括四油酸葡糖酯、大豆油脂肪酸(不饱和)的葡糖四酯、混和的大豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亚油酸酯、五油酸半乳糖酯、四油酸山梨糖醇酯、不饱和大豆油脂肪酸山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酯、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯及其混合物。固体酯的实例包括山梨醇六酯，其中的羧酸酯部分是摩尔比为1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯；棉子糖八酯，其中的羧酸酯部分是摩尔比为1∶3的亚油酸酯和二十二烷酸酯；麦芽糖七酯，其中酯化用羧酸部分是摩尔比为3∶4的葵花油脂肪酸和二十四烷酸酯；蔗糖的八酯，其中酯化用羧酸部分是摩尔比为2∶6的油酸酯和二十二烷酸酯；以及蔗糖的八酯，其中酯化用羧酸部分是摩尔比为1∶3∶4的月桂酸酯、亚油酸酯和二十二烷酸酯。优选的固体材料是蔗糖聚酯，其中酯化度为7-8，其中的脂肪酸部分是C18单-和/或二-不饱和酸和二十二烷酸，其中不饱和酸和二十二烷酸的摩尔比为1∶7-3∶5。特别优选的固体糖聚酯是蔗糖的八酯，其中分子中约含7个二十二碳脂肪酸部分和约1个油酸部分。其它材料包括棉籽油或大豆油脂肪酸蔗糖酯。这些酯类材料还披露于美国专利2,831,854；美国专利4,005,196(Jandacek，1977年1月25日授权)；美国专利4,005,195(Jandacek，1977年1月25日授权)，美国专利5,306,516(Letton等人，1994年4月26日授权)；美国专利5,306,515(Letton等人，1994年4月26日授权)；美国专利5,305,514(Letton等人，1994年4月26日授权)；美国专利4,797,300(Jandacek等人，1989年1月10日授权)；美国专利3,963,699(Rizzi等人，1976年6月15日授权)；美国专利4,518,772(Volpenhein，1985年5月21日授权)；以及美国专利4,517,360(Volpenhein，1985年5月21日授权)。
适用于本发明的多元醇脂肪酸多元酯可通过本领域已知的各种方法进行制备。这些方法包括采用各种催化剂由多元醇与甲基、乙基或甘油基脂肪酸酯进行酯交换；采用脂肪酰氯对多元醇进行酰化作用；采用脂肪酸酐对多元醇进行酰化作用；以及采用脂肪酸对多元醇进行酰化作用。例如可参见美国专利2,831,854；美国专利4,005,196(Jandacek，1977年1月25日授权)中所述的内容。
特别优选的物质是INCI命名为聚棉籽油酸蔗糖酯的物质。其它皮肤有益成分本发明方法所用的组合物中可使用其它皮肤有益成分。可以用于本发明组合物的其它皮肤有益成分的实例包括(a)维生素化合物本发明组合物中可含有维生素化合物、其前体及其衍生物。这些维生素化合物可以是天然形式，也可以是合成形式的。适用的维生素化合物包括维生素A(例如，β-胡萝卜素、视黄酸、视黄醇、视黄醛类化合物(retinoids)、棕榈酸视黄醇酯、丙酸视黄醇酯等)、维生素B(例如，烟酸、烟酰胺、核黄素、泛酸等)、维生素C(例如，抗坏血酸等)、维生素D(例如，麦角甾醇、麦角钙化醇、胆钙化甾醇等)、维生素E(例如，乙酸生育酚等)以及维生素K(例如，植物甲萘醌、甲萘醌、结核菌萘醌等)化合物。优选用于本发明所用的组合物中的维生素化合物是维生素B3化合物。维生素B3化合物特别适用于调节皮肤状况，有关内容披露于WO-A-97/39733中。如果使用维生素化合物，则本发明组合物中优选包含约0.01％(重量)至约50％(重量)，更优选约为0.1％(重量)至约10％(重量)，还更优选约为0.5％(重量)至约5％(重量)的维生素B3化合物。
用于本发明的术语″维生素B3化合物″是指如下式所示的化合物 其中R是-CONH2(即烟酰胺)、-COOH(即烟酸)或-CH2OH(即烟基醇(nicotinyl alcohol))；及其衍生物；以及上述化合物的盐。
上述维生素B3化合物的衍生物的实例包括烟酸酯，包括烟酸的非血管扩张性酯；烟基氨基酸、羧酸的烟基醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。
合适的维生素B3化合物的实例是本领域熟知的，并且可购自多个来源，例如Sigma化学品公司(St.Louis，MO)；ICN生物医学公司(Irvin，CA)和Aldrich化学品公司(Milwaukee，WI)。
维生素化合物可基本以纯品的形式加入，或以由天然来源(例如植物)经合适的物理和/或化学方法分离得到提取物形式加入。(b)抗皱和抗皮肤萎缩活性成分可用于本发明组合物中的抗皱和抗皮肤萎缩(anti-skin atrophy)活性成分的实例包括乳酸及其衍生物；视黄酸及其衍生物(例如顺式的和反式的)；视黄醇；视黄基酯；烟酰胺；水杨酸及其衍生物；含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐，特别是N-乙酰基衍生物，其优选的实例是N-乙酰基-L-半胱氨酸；硫醇类，例如，乙硫醇；羟基酸；肌醇六磷酸；硫辛酸；溶血磷脂酸，以及去皮剂(skin peel agent)(例如，酚类等)，但并非仅限于这些。(c)抗微生物和抗真菌活性成分可以用于本发明组合物中的抗微生物和抗真菌活性成分的实例包括β-内酰胺类药物、喹诺酮类药物、环丙氟哌酸、诺氟沙星、四环素、红霉素、丁胺卡那霉素、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚、3，4，4′-三氯-N-碳酰苯胺、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、多西环素、卷曲霉素、洗必太、金霉素、土霉素、氯林可霉素、乙胺丁醇、羟乙磺酸己氧苯脒、甲硝唑、戊氧苯脒、庆大霉素、卡那霉素、林可霉素(lineomycin)、甲烯土霉素、乌洛托品、二甲胺四环素(minocycline)、新霉素、奈替米星、巴龙霉素、链霉素、妥布霉素、咪康唑、盐酸四环素、红霉素、红霉素锌、无味红霉素、红霉素硬脂酸酯、硫酸阿米卡星、盐酸多西环素、硫酸卷曲霉素、葡萄糖酸洗必太、盐酸洗必太、盐酸金霉素、盐酸土霉素、盐酸氯林可霉素、盐酸乙胺丁醇、盐酸甲硝唑、盐酸戊氧苯脒、硫酸庆大霉素、硫酸卡那霉素、盐酸林可霉素(lineomycin)、盐酸甲烯土霉素、马尿酸乌洛托品、孟德立胺、盐酸二甲胺四环素、硫酸新霉素、硫酸奈替米星、硫酸巴龙霉素、硫酸链霉素、硫酸妥布霉素、盐酸咪康唑、盐酸金刚烷胺(amanfadine hydrochloride)、硫酸金刚烷胺(amanfadine sulfate)、羟甲辛吡酮、对氯间二甲酚、制霉菌素、托萘酯(tolnaftate)、羟基吡啶硫酮锌和克霉唑。(d)防晒活性成分本发明的组合物中还可含有防晒活性成分。各种防晒剂均可用于本发明中。这些防晒剂包括有机化合物及其盐以及无机颗粒材料。尽管不希望受到理论的限制，但相信防晒剂可通过下述的一种或多种机理保护皮肤防止受紫外线辐射，包括吸收、散射和反射紫外辐射。这些防晒剂的非限定性实例披露于美国专利5,087,445(Haffey等人，1992年2月11日授权)；美国专利5,073,372(Turner等人，1991年12月17日授权)；美国专利5,073,371(Turner等人，1991年12月17日授权)；美国专利5,160,731(Sabatelli等人，1992年11月3日授权)；美国专利5,138,089(Sabatelli，1992年8月11日授权)；美国专利5,041,282(Sabatelli，1991年8月20日授权)；美国专利4,999,186(Sabatelli等人，1991年3月12日授权)；美国专利4,937,370(Sabatelli，1990年6月26日授权)；以及Segarin等人在《化妆品科学与技术》(Cosmetics Science and Technology，第VIII章，189页以下)所述的内容。优选的防晒剂选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸辛酯、氰双苯丙烯酸辛酯、羟基甲氧基二苯甲酮、N，N-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、水杨酸高孟酯、对甲氧基肉桂酸二乙醇胺、4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、3-亚苄基樟脑、4-N，N-二甲氨基苯甲酸与2，4-二羟基二苯酮的酯、4-N，N-二甲氨基苯甲酸与2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的酯、4-N，N-二甲氨基苯甲酸与4-羟基二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-二甲氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-二(2-乙基己基)-氨基苯甲酸与2，4-二羟基二苯酮的酯、4-N，N-二(2-乙基己基)氨基苯甲酸与2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的酯、4-N，N-二(2-乙基己基)氨基苯甲酸与4-羟基二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-二(2-乙基己基)氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与2，4-二羟基二苯酮的酯、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的酯、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与4-羟基二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、二氧化钛、氧化锌、氧化铁及其混合物。
更优选用于本发明组合物中的防晒剂选自N，N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、水杨酸辛酯、水杨酸高孟酯、对氨基苯甲酸、羟基甲氧基二苯甲酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、对甲氧基肉桂酸二乙醇胺、4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、3-亚苄基樟脑、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、二氧化钛、氧化锌、氧化铁及其混合物。
能够应用的防晒剂的确切用量取决于所选择的防晒剂和所要达到的防晒因子(Sun Protection Factor，SPF)值而有所不同。SPF常被用于衡量防晒剂防止产生皮肤红斑的光保护作用。参见Federal Register，43卷，166号，38206-38269页，1978年8月25日。增稠剂本发明中的组合物中优选含有增稠剂。适用于化妆品组合物的任何增稠剂均可用于本发明。优选的增稠剂选自非离子水溶性聚合物、脂肪醇及其混合物。适用的非离子聚合物包括这样的水溶性聚合物，如纤维素醚(例如羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、经疏水改性的羟乙基纤维素和羟乙基纤维素)、聚(氧乙烯)、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基瓜耳胶、直链淀粉(amulose)、羟乙基直链淀粉(amylose)、淀粉和淀粉衍生物。适用的脂肪醇是具有以下通式的高分子量的非挥发性的伯醇RCH2OH其中R是C8-20烷基。它们可由天然油或脂制得，通过将脂肪酸的-COOH羧基还原成羟基官能基而得到。或者，可由本领域已知的常规方法制备相同或类似结构的脂肪醇。合适的脂肪醇包括二十二烷醇、C9-C11醇、C12-C13醇、C12-C15醇、C12-C16醇、C14-C15醇、辛醇、鲸蜡/硬脂醇、椰子油醇、癸醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、月桂醇、油醇、棕榈仁醇、硬脂醇、鲸蜡醇、牛油醇、十三烷醇或肉豆蔻醇，但并非只限于这些。其它任选成分用在本发明方法中的组合物能够含有各种其它的任选的组分。这些附加组分应是可药用的。按功能性分类，适用于本发明组合物中的成分的非限定性实例包括磨料、吸收剂、抗痤疮活性成分、防结块剂、去头屑剂、抑汗剂、抗氧剂、抗病毒活性成分、人工晒黑剂和促进剂、生物添加剂、漂白剂、漂白活化剂、增白剂、增效剂、缓冲剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、美容成分、清洁剂、化妆品用收敛剂、化妆品用杀菌剂、改性剂、除臭剂、脱皮活性成分、脱毛剂、药用收敛剂、染料、转染剂、酶、外用镇痛剂、发泡剂、矫味剂、成膜剂、香料组分、驱虫剂、防霉剂、非甾族抗炎活性成分、遮光剂、氧化染料、氧化剂、除虫成分、pH调节剂如柠檬酸、pH缓冲剂、药物活性成分、增塑剂、防腐剂、自由基清除剂、皮肤或毛发或指甲漂白剂、皮肤或毛发或指甲调理剂、皮肤或毛发或指甲渗透促进剂、稳定剂、表面活性剂、表面调理剂、还原剂、温度抑制剂、粘度调节剂以及增温剂如发热沸石。适用于此的美化组分(aesthetic components)如着色剂、香精油、皮肤愈合剂。其它适用于此的任选物质包括颜料。适用于本发明组合物的颜料可以是有机和/或无机成分。在术语颜料范围内的还有低着色或低光泽材料，如消光涂饰剂，以及光散射剂。适用的颜料的实例有氧化铁、酰基谷氨酸氧化铁、二氧化钛、群青、D&C染料、胭脂虫红及其混合物。配制方法优选本发明方法中所用的组合物以季铵化合物可形成小泡的方式制备。优选所述小泡中还含有保湿剂。优选，所述小泡中还包含润肤剂。为确保最佳性能特征，优选本发明组合物由以下步骤制备(i)在高于季铵成分熔点的温度下将全部或部分季铵成分与保湿剂、水溶性护肤活性成分(如果包含的话)优选还有极性溶剂相互混和；(ii)任选地，将该混合物剧烈搅拌；(iii)在另一单独容器中按如下方法制备乳剂在高于季铵化合物熔点的温度下将含润肤剂的油相、有关的增稠剂(如果所述的增稠剂是油溶性的)和剩余的季铵成分相混合。单独制备水相。将水、有关的增稠剂(如果所述的增稠剂是水溶性的)和其它水溶性成分加热至与油相相同的温度。
(iv)将乳液的油相和水相的温度大约平衡，然后在搅拌条件下将水相与油相合并。
(v)在制备乳剂时，将步骤(i)中制成的混合物在搅拌下加入上述乳剂中。
●实施例2，3，5，6，8，10，15，16，18，19，21，23，26，27，31，33，34，35，37，41，45，46，48，50，51，52，54，55中，季铵化合物采用的是N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵，由Goldschmidt供应，商品名为Rewoquat V3620。
●实施例11中，季铵化合物采用的是N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵，由Goldschmidt供应，商品名为Rewoquat WE18●实施例12中，季铵化合物采用的是N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵，由Goldschmidt供应，开发材料(WE25)●实施例13中，季铵化合物采用的是甲基双(氢化牛油基酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲基硫酸铵，由Goldschmidt供应，商品名为Varisoft 110。
●实施例14中，季铵化合物采用的是甲基双(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)
甲基硫酸铵，由Goldschmidt供应，商品名为Varisoft 222。
●实施例25中，季铵化合物采用的是甲基-1-牛油酰乙基-2-牛油咪唑啉，由Goldschmidt供应，开发材料●实施例29中，季铵化合物采用的是甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉，由Goldschmidt供应，开发材料●实施例30中，季铵化合物采用的是甲基-1-牛油酰乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐，由Goldschmidt供应，●实施例32中，季铵化合物采用的是甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐，由Goldschrnidt供应，商品名为Varisoft 475，Varisoft445●实施例39中，季铵化合物采用的是N，N-二甲基-N-(低芥酸菜子酰基-氧代-乙基)-N-(低芥酸菜子基酰氨基乙基)胺，由Kao供应●实施例40中，季铵化合物采用的是N，N-二甲基-N-(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-(低芥酸菜子基酰氨基乙基)甲基硫酸铵，由Kao供应●实施例42中，季铵化合物采用的是N，N′-双(2-牛油酰基氧乙基)-N，N，N′，N′-四亚甲基二氯化二铵，披露于美国专利4728337、美国专利4721512、美国专利4906413中，来自Ciba-Geigy公司●实施例43中，季铵化合物采用的是N，N′-双(2-低芥酸菜子酰基氧乙基)-N，N′-二甲基-N，N′-(2-羟乙基)-1，6-己烷甲基硫酸二铵，披露于Goldschmidt-Witco的专利EP 0503155 A1和EP 0803498中。
●实施例44中，季铵化合物采用的是由脂肪酸、二功能基(或多功能基)酸和三乙醇胺反应、然后经季铵化得到的二聚和低聚酯类季铵化合物，披露于WO 98/49132(Kao)和美国专利5,880,289(Henkel)中。方法用于包含组分C的实施例1.预混物1在高于选定的季铵化合物转化温度的条件下混和A组中的各组分，保留预定量的季铵化合物和水不加入。剧烈混和该预混物。
2.预混物2将B和C组中的各组分与以上预混物1中剩余的季铵化合物和水混和。加热至季铵化合物和油类的熔点以上。
3.将预混物1和2混和，并冷却至40℃，搅拌加入香精。用于包含组分D的实施例
1.预混物1在高于选定的季铵化合物转化温度的条件下混和A组中的各组分，保留预定量的水不加入。剧烈混和该预混物。
2.预混物2在搅拌下，将D组中的组分与以上预混物1中剩余的水混和。
3.将预混物1和2、以及B和E组中的各组分混和。剧烈搅拌。
2.上述配方1-56可用于经包含表面活性剂的组合物洗涤了的皮肤。在洗掉表面活性剂基产品后，将产品直接用于湿皮肤上。然后洗除组合物。这可对含表面活性剂的产品造成的细微皮肤损伤起滋润作用。
3.上述配方1-56可作为常规程序中的一部分加以应用，因此应将本发明组合物用于湿皮肤上，并应漂洗皮肤，并在48小时内以相同方式应用该产品。结果其可滋润皮肤，使其免受含表面活性剂的产品的损伤。
4.上述配方1-56可在润湿皮肤前用于有问题的干燥皮肤部位。经短时间后，可润湿皮肤，并用表面活性剂清洗皮肤。其后应用上述组合物，然后清洗，结果可得到强化滋润的皮肤区域。该“预护理步骤”对非常干的皮肤特别有效，也可仅用于增加产品的效果。
5.上述配方1-56可在润湿皮肤前用于有问题的干燥皮肤部位。经短时间后，可漂洗皮肤。其后应用上述组合物，然后清洗，结果可得到强化滋润的皮肤区域。该“预护理步骤”对非常干的皮肤特别有效，也可仅用于增加产品的效果。
6.上述配方1-56可在剃须程序中用于湿皮肤上。在剃须前将产品应用湿皮肤上，代替普通的剃须泡沫加以应用。剃须后漂洗皮肤。结果可在剃须后滋润皮肤。
7.上述配方1-56可在剃须程序中应用。剃须后，将产品应用于皮肤上，然后漂洗皮肤。结果可令剃须后的皮肤更光滑和滋润。
8.上述配方1-56可在游泳后应用。应用产品前应先漂洗掉皮肤上含氯的水。应用后，漂洗皮肤。这样可以滋润皮肤，并降低氯对皮肤的损伤。
上述实施例中述及的方法可提供好的护肤效果，如好的滋润作用、好的水合作用、好的皮肤使用感、好的皮肤柔软性和/或好的皮肤光滑性，并且不利效果如油腻性、粘腻性或粘着性低。
权利要求
1.护理皮肤的美容方法，该方法包括(i)在皮肤上应用包含下述成分的组合物(a)至少一种季铵成分；(b)保湿剂；以及(ii)漂洗皮肤。
2.权利要求1的方法，其中所述组合物中包含大于1％(重量)，优选至少为2％(重量)的季铵成分。
3.权利要求1或2的方法，其中所述组合物中包含大于4％(重量)，优选大于5％(重量)，更优选至少为10％(重量)的保湿剂。
4.上述权利要求中任一权利要求所述的方法，其中所述组合物中包含小泡，所述小泡中包含季铵成分和保湿剂。
5.上述权利要求中任一权利要求所述的方法，该方法包括(i)在干皮肤上应用包含下述成分的组合物(a)至少一种季铵成分；(b)保湿剂；并且(ii)漂洗皮肤。
6.上述权利要求中任一权利要求所述的方法，该方法包括(i)在干皮肤上应用包含至少一种季铵成分和保湿剂的组合物；(ii)在淋浴下漂洗皮肤；(iii)再次应用所述组合物；以及(iv)再次漂洗。
7.上述权利要求中任一权利要求所述的方法，其中所述组合物中包含选自甘油、脲、丁二醇、聚乙二醇及其衍生物和它们的混合物的保湿剂。
8.上述权利要求中任一权利要求所述的方法，其中季铵成分是易于生物降解的。
9.上述权利要求中任一权利要求所述的方法，该方法包括(i)在皮肤上应用包含下述成分的组合物(a)至少一种季铵化合物；(b)保湿剂；和(ii)漂洗皮肤；(iii)在48小时内重复步骤(i)和(ii)。
10.上述权利要求中任一权利要求所述的方法，该方法包括(i)采用含表面活性剂的组合物洗涤皮肤；(ii)漂洗皮肤；(iii)将含有至少一种季铵成分和保湿剂的组合物用于湿皮肤上；(iv)漂洗皮肤。
全文摘要
本发明提供了美容的方法,该方法包括:(i)在皮肤上应用含有下列的组合物:(a)至少一种季铵成分;和(b)保湿剂;以及(ii)漂洗皮肤。本发明的方法带来了好的皮肤护理益处,如好的滋润作用、好的水合作用、好的皮肤感觉、好的皮肤柔软性和/或好的皮肤光滑性,并且不利效果如油腻性、粘腻性或粘着性低。
文档编号A61Q17/00GK1371270SQ00812223
公开日2002年9月25日 申请日期2000年6月27日 优先权日1999年6月28日
发明者埃里卡·L·埃文斯, 克里斯蒂纳·E·I·瓦诺斯特休兹 申请人:宝洁公司