专利名称：洗涤用溶剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及以1，1，1，3，3-五氟丁烷为主要成分的洗涤用溶剂组合物，特别涉及提高其洗涤能力的技术。
背景技术：
氯系溶剂和氟系溶剂通常作为焊剂(flux)洗涤剂、干洗用溶剂、脱脂洗涤剂、抛光研磨洗涤剂、保护层剥离剂和除去附着水用溶剂等广泛使用。但是，考虑对环境带来的问题，氯系溶剂作为污染地下水的物质，氟系溶剂作为破坏臭氧层的物质逐渐被控制使用。因此，各方面都希望开发新型的有关溶剂。
其一，有1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc、化学式C4H5F5)(参考特开平5-171189号、特开平5-171190号、特开平6-322394号、特开平7-188700号等)。1，1，1，3，3-五氟丁烷由于其分子结构中不含有氯，破坏臭氧层系数(ODP)为0，毒性也小，温暖化系数(GWP)小，具有对环境有利的优良特性。
但是1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)的问题是KB值(贝壳杉脂丁醇)大约为14，非常低，几乎没有脱脂能力。当KB低时，作为各种洗涤剂不能显示足够的洗涤能力。
有方案(参考特开平5-171185号及特开平11-152236号公报)提出在1，1，1，3，3-五氟丁烷中，混合比其KB值高具有脱脂洗涤力的二氯甲烷、或1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC141b)，以提高洗涤能力。
但是，由于二氯甲烷的毒性高，操作时对人体有不好的影响，不优选使用，同时，作为今后限制的对象，恐怕难以使用。1，1-二氯-1-氟乙烷(141b)由于臭氧层破坏系数高，已经成为限制的对象。
发明内容
本发明考虑如上所述的问题，其第1目的在于得到以1，1，1，3，3-五氟丁烷为主要成分的洗涤能力，特别是洗涤脱脂能力高的洗涤用溶剂组合物。
对于上述以外的本发明的目的和特征，由本说明书所述以及附图
显示清楚。
为了实现所述目的，本发明公开如下构成。
本发明的第1构成的特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和(b)选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂，没有易燃性。
硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯作为提高1，1，1，3，3-五氟丁烷洗涤能力的相应溶剂是本发明人的研究成果。在这些溶剂中具有优良的脱脂洗涤能力。
本发明的第2构成的特征在于，含有30～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、30～70重量％的(b)选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂或2种以上的混合溶剂。
将1，1，1，3，3-五氟丁烷设定在30～70重量％、选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂或2种以上的混合溶剂设定在30～70重量％范围，是因为当含有量过低时，不能足以提高洗涤能力，不能得到足够的洗涤效果。在含有量过高的情况下，硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯的特性充分显示，产生易燃性，成为可燃物。
本发明的第3主要构成的特征在于，含有30～60重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、40～70重量％的(b)选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂或2种以上的混合溶剂。该构成足以洗涤焊剂。
本发明的第4主要构成的特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和(c)丙二醇系溶剂，没有易燃性。
作为提高1，1，1，3，3-五氟丁烷的洗涤能力的相应溶剂，本发明人发现还有丙二醇系溶剂。丙二醇系溶剂由于具有非常强的溶解力，脱脂洗涤效果好。而且丙二醇系溶剂没有毒性、非常安全、容易操作，而且在其分子结构中不含有氯和氟，臭氧破坏系数(ODP)和温暖化系数(GWP)都小，具有不污染环境的特性。通过将这样的溶剂混合在1，1，1，3，3-五氟丁烷中，可用于大幅度提高脱脂洗涤能力，充分显示作为各种洗涤剂的性能。
但是丙二醇系溶剂有易燃性，具有可燃物相应的缺点，但是因为1，1，1，3，3-五氟丁烷没有易燃性为不燃物，所以通过和这些不燃溶剂混合，可以形成没有易燃性、安全的难燃物。
本发明的第5主要构成的特征在于含有10～80重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、20～90重量％的(c)1种和2种以上的丙二醇系溶剂。
将1，1，1，3，3-五氟丁烷设定10～80重量％范围、丙二醇系溶剂设定20～90重量％范围，是因为当丙二醇系溶剂含有量过低时，不足以提高洗涤能力，不能得到足够的洗涤效果。在丙二醇系溶剂含有量过高时，担心产生易燃性，形成可燃物。通过设定如前所述的配合量，可以得到具有足够洗涤能力并且没有易燃性的洗涤用溶剂组合物。
本发明的第6主要构成的特征在于含有10～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、30～90重量％的(c)1种和2种以上的丙二醇系溶剂。这种构成可以充分洗涤焊剂。
还有，本发明的第4～6主要构成的特征在于，含有选自(d)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯中的至少1种溶剂。
本发明的第4～6主要构成的特征在于，含有5重量％以上的选自(d)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯中的至少1种溶剂。
如上所述通过含有硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯，可以进一步提高溶解力，显示优异的洗涤力。
实施发明的最佳形态下面对本发明的洗涤用溶剂组合物的实施形态进行说明。本发明涉及的洗涤用溶剂组合物具有以下5个类型。
洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和(b)选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂，没有易燃性。
洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有30～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和30～70重量％的(b)选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂或2种以上的混合溶剂。
洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有30～60重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和40～70重量％的(b)选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂或2种以上的混合溶剂。
洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和(c)丙二醇系溶剂，没有易燃性。
洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有10～80重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和20～90重量％的(c)1种或2种以上的丙二醇系溶剂。
洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有10～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和30～90重量％的(c)1种或2种以上的丙二醇系溶剂。
洗涤用溶剂组合物，其特征在于，在[4]-[6]中涉及的洗涤用溶剂组合物中，含有选自(d)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇和d-萜二烯中的至少1种溶剂。
在[1]-[3]、[6]、[7]中涉及的洗涤用溶剂组合物中，可以混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯或3-甲氧基-1-丁醇和d-萜二烯中的至少1种溶剂，当然也可以从中选出2种以上混合。
中涉及的洗涤用溶剂组合物，硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、以及3-甲氧基·丁基乙酸酯的混合量过少，也不能充分提高洗涤能力，所以其下限值优选设定5重量％以上。由于这些溶剂的混合量过大时，担心产生易燃性，所以优选适当混合至不产生易燃性的程度。另外由于这些溶剂与丙二醇系溶剂相比，稍贵一点，所以优选尽可能控制其使用量。
作为[4]-[7]中涉及的洗涤用溶剂组合物中使用的丙二醇系溶剂，具体如下丙二醇甲基醚[PM](沸点120℃，闪点34℃)、二·丙二醇甲基醚[DPM](沸点188℃，闪点79℃)、三·丙二醇甲基醚[TPM](沸点242℃，闪点122℃)、丙二醇-n-丁基醚[PnB](沸点170℃，闪点62℃)、二·丙二醇-n-丁基醚[DPnB](沸点229℃，闪点106℃)、三·丙二醇-n-丁基醚(沸点274℃，闪点138℃)、丙二醇甲基醚乙酸酯[PMA](沸点146℃，闪点46.5℃)、丙二醇二乙酸酯[PGDA](沸点190℃，闪点93℃)、丙二醇苯基醚[PPh](沸点243℃，闪点121℃)以及丙二醇单乙醇醚乙酸酯(沸点158℃，闪点53℃)等。这些丙二醇系溶剂可以单独混合1种，也可以复合混合使用。
对于1，1，1，3，3-五氟丁烷，在加热状态和蒸汽下洗涤使用时，当被洗涤物为铁、锌、铝、铜、黄铜等时，有时因金属影响而不稳定，所以优选添加选自硝基化合物类、酚类、胺类、醚类、戊烯类、环氧化合物类、或三唑类的1种以上的化合物作为稳定剂。作为稳定剂具体如下。环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、缩水甘油等的环氧类；二甲基磷酸盐、二异丙基磷酸盐、二苯基磷酸盐等的磷酸盐类；三硫代亚磷酸三月桂酯等硫代亚磷酸盐类；三苯氧基膦亚硫酸盐、三甲基膦亚硫酸盐等的膦亚硫酸盐类；硼酸、三乙基硼酸盐、三苯基硼酸盐、苯基硼酸、二苯基硼酸等的硼化合物；2，6-二叔丁基对位甲酚等的酚类；硝基甲烷、硝基乙烷等的硝基烷烃类；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等的丙烯酸酯类；其他的二噁烷、叔丁醇、季戊四醇、对异丙烯基甲苯。对这些稳定剂的添加量没有特别限定，但优选设定在洗涤用溶剂组合物整体量的0.01～5.00重量％范围。
本发明涉及的洗涤用溶剂组合物的主要用途例如有保护膜剥离剂和焊剂洗涤剂·油脂类等脱脂洗涤剂、抛光研磨洗涤剂、粘接剂(氨基甲酸乙脂或环氧、硅等)的溶解剂、干洗用溶剂、润滑脂·油·石蜡·墨水等的去除剂、塑料用溶剂、萃取剂、玻璃·陶瓷·橡胶·金属制各种物品、特别是IC部件、电器、精密机器、光学透镜等的洗涤剂和除水剂等。
另外，作为本发明涉及的可使用洗涤用溶剂组合物的洗涤方法，主要为手擦、浸渍、喷雾、超声波洗涤、蒸汽洗涤、粘接剂(氨基甲酸乙酯或环氧、硅等)的充填装置喷嘴洗涤，可适用在其他的一般洗涤中。
《机械油的洗涤试验1》在本试验中，准备SUS-304试验片(长25mm×宽30mm×高2mm)，将该试验片浸渍在机械油(CQ-30日本石油株式会社制)中，之后在各洗涤液中浸渍约3分钟，其后干燥处理试验片，然后考察试验片的洗涤状况。作为洗涤用溶剂，使用在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)，分别混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)。下面表1显示洗涤液的组成和洗涤效果。
表1机械油的洗涤试验1(365mfc、硝基乙烷、硝基甲烷、d-萜二烯、3-MBA)
○良好×洗涤效果差365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯分别研究在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)中，作为丙二醇系溶剂混合有丙二醇甲基醚[PM]的混合液、混合有丙二醇-n-丁基醚[PnB]的混合液、和混合有二丙二醇-n-丁基醚[DPnB]的混合液，试验结果示于下面的表2～表4中。
表2机械油洗涤试验2(365mfc·PM)
×洗涤效果差 ○良好 ◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚表3机械油洗涤试验3(365mfc·PnB)
×洗涤效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PnB丙二醇-n-丁基醚表4机械油洗涤试验4(365mfc·DPnB)
×洗涤效果差 ○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚由试验结果可以看出，通过在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)中，混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯或丙二醇系溶剂，可以提高洗涤能力，可洗涤机械油。而且在这种情况下，硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯的混合量需要设定在30重量％以上。对于丙二醇系溶剂的混合量需要设定在20重量％以上。
《焊剂洗涤试验1》该试验是将焊剂(田村F-AL-4、株式会社田村制作所制)涂敷在测试用的印刷基板整面上，在约200℃的电炉中烧结处理2分钟，之后浸渍在洗涤液中约3分钟。之后干燥处理印刷基板，然后考察洗涤状态。对在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)中，分别混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)的洗涤液，和作为丙二醇系溶剂分别混合丙二醇甲基醚[PM]、丙二醇-n-丁基醚[PnB]，或二·丙二醇-n-丁基醚[DPnB]的洗涤液进行了研究，将试验结果示于下面的表5～表8中。
表5焊剂洗涤试验(365mfc、硝基乙烷、硝基甲烷、d-萜二烯、3-MBA)
○良好 ×洗涤效果差365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯表6焊剂洗涤试验2(365mfc·PM)
×洗涤效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚表7焊剂洗涤试验3(365mfc·PnB)
×洗涤效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PnB丙二醇-n-丁基醚表8焊剂洗涤试验4(365mfc·DPnB)
×洗涤效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚从试验结果可以看出，通过混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)或者丙二醇系溶剂，发现可提高洗涤能力，可洗涤焊剂。而且发现对硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)需要混合40重量％以上，丙二醇系溶剂需要混合30重量％以上。
《易燃性试验》在本试验中，在1，1，1，3，3-五氟丁烷中分别混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯或者丙二醇系溶剂，考察其易燃性。1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)如前所述没有易燃性，为不燃物，与此相对，硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯或者丙二醇系溶剂具有易燃性，为可燃物，所以担心使其混合后成为可燃物。因此，为了不产生易燃性，考察了硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯或者丙二醇系溶剂适当的混合量。
准备在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)中，分别混合硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)的洗涤液，和作为丙二醇系溶剂分别混合丙二醇甲基醚[PM]、丙二醇-n-丁基醚[PnB]，或二丙二醇-n-丁基醚[DPnB]的洗涤液，考察混合量和易燃性的关系。试验结果示于下面的表9～表12中。对其易燃性利用标签密闭方式考察。
表9易燃性试验1(365mfc、硝基乙烷、硝基甲烷、d-萜二烯、3-MBA)
365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯表10易燃性试验2(365mfc·PM)
365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚表11易燃性试验3(365mfc·PnB)
365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PnB丙二醇-n-丁基醚表12易燃性试验4(365mfc·DPnB)
365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚由试验结果可以看出，对于硝基甲烷以及硝基乙烷在80重量％以上，d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)在95重量％以上分别显示易燃性，所以为了使其没有易燃性，需要将硝基甲烷以及硝基乙烷的含有量设定在70重量％以下，将d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)的含有量设定在90重量％以下。
对于丙二醇甲基醚[PM]，可知在其混合80重量％以上时产生易燃性。在丙二醇-n-丁基醚[PnB]以及二·丙二醇-n-丁基醚[DPnB]的情况下，可知在其混合95重量％以上时产生易燃性。由此可知，为了使混合丙二醇系溶剂不产生易燃性，需要控制混合量，对于丙二醇甲基醚[PM]在75重量％以下、对于丙二醇-n-丁基醚[PnB]或二·丙二醇-n-丁基醚[DPnB]在90重量％以下。
《机械油的洗涤试验2》下面，对1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)和丙二醇系溶剂的混合溶剂中混合硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)、3-甲氧基-1-丁醇或d-萜二烯后的机械油的洗涤性能考察的试验进行说明。在该试验中，为了显著提高这些溶剂混合的洗涤能力，对洗涤效果不太良好的丙二醇系溶剂的混合量在10重量％以下的情况进行考察。
和前述的试验相同，准备SUS-304试验片(长25mm×宽30mm×高2mm)，将该试验片浸渍在机械油(CQ-30日本石油株式会社制)中，之后在各洗涤液中浸渍约3分钟，其后干燥处理试验片，然后考察试验片的洗涤状况。试验结果示于下面表13～15中。
表13机械油的洗涤试验5(365mfc、PM、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)
×洗涤效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇表14机械油的洗涤试验6(365mfc、PnB、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)
×洗涤效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PnB丙二醇-n-丁基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇表15机械油的洗涤试验7(365mfc、DPnB、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)
×洗涤效果差○良好◎非常良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇由试验结果可以看出，通过混合硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)、3-甲氧基-1-丁醇或d-萜二烯，比只混合丙二醇系溶剂时的洗涤能力强。在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)为85重量％时，这些溶剂的混合量优选设定在至少5重量％以上。
《焊剂洗涤试验2》下面对硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯(3-MBA)、3-甲氧基-1-丁醇或d-萜二烯混合后的焊剂洗涤试验进行说明。为了明显提高混合这些溶剂的洗涤能力，对洗涤效果不太良好的丙二醇系溶剂的混合量在20重量％以下时进行考察。
和前述试验相同，该试验是将焊剂(田村F-AL-4、株式会社田村制作所制)涂敷在测试用的印刷基板整面上，在约200℃的电炉中烧结处理2分钟，处理之后浸渍在洗涤液中约3分钟。之后干燥处理印刷基板，考察洗涤状态，试验结果示于下面的表16～18中。
表16焊剂洗涤试验5(365mfc、PM、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)
×洗涤效果差○良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇表17焊剂洗涤试验6(365mfc、PnB、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)
×洗涤效果差○良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PnB丙二醇-n-丁基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇表18焊剂洗涤试验7(365mfc、DPnB、硝基乙烷、硝基甲烷、3-MBA、3-M-1-B、d-萜二烯)
×洗涤效果差○良好365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯3-M-1-B3-甲氧基-1-丁醇从试验结果可以看出，混合硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇，比只混合丙二醇系溶剂(PM，PnB，DPnB)时更能提高洗涤能力。对于这些硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯或3-甲氧基-1-丁醇的混合量优选在1，1，1，3，3-五氟丁烷(365mfc)75重量％时，设定为15重量％以上。另外，对于d-萜二烯不能得到良好的结果。
《对塑料或橡胶等的影响》下面试验考察本发明涉及的洗涤液溶剂组合物对各种塑料或橡胶等的影响。在本试验中，塑料准备软质氯乙烯、硬质氯乙烯、聚碳酸酯(PC)、丙烯酸树脂、尼龙66(注册商标)、聚缩醛、聚氨基甲酸乙酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂、蜜胺甲醛树脂、尿素树脂、聚乙烯、聚丙烯，橡胶准备氟橡胶、氯丁橡胶、硅橡胶、氨基甲酸乙酯橡胶、SBR、天然橡胶、丁基橡胶，分别在常温下浸渍洗涤液6小时，进行试验。其后进行干燥处理，考察有无影响。该试验结果示于下面的表19～22中。
表19对塑料·橡胶等的影响1(365mfc、硝基乙烷、硝基甲烷)
○无影响×有影响365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)
表20对塑料·橡胶等的影响2(365mfc、d-萜二烯、3-MBA)
○无影响×有影响365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯表21对塑料、橡胶等的影响3(365mfc、PM、PnB)
○无影响× 有影响365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯表22对塑料·橡胶等的影响4(365mfc、DPnB)
○无影响×有影响365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)DPnB二·丙二醇-n-丁基醚由试验结果可知，本发明涉及的洗涤用溶剂组合物对各种塑料或橡胶类不带来不良影响。
《金属腐蚀试验》本试验根据JIS-K1600，在洗涤后的洗涤液的液相部及其气相部的各处上配制铝片(JIS-H-4000、A1100P)，考察约48小时后的金属腐蚀状况。将结果示于下面的表23及24中。
表23金属腐蚀试验1(365mfc、硝基乙烷、硝基甲烷、d-萜二烯、3-MBA)
×有腐蚀○无腐蚀365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)3-MBA3-甲氧基·丁基乙酸酯表24金属腐蚀试验2(365mfc、PM、PnB、DPnB)
○良好×洗涤效果差365mfc1，1，1，3，3-五氟丁烷(C4H5F5)PM丙二醇甲基醚PnB丙二醇-n-丁基醚DPnB二·丙二醇-n-丁基醚由试验结果可以看出，本发明涉及的洗涤用溶剂组合物的任何一种对金属都没有不良影响。
产业上利用的可能性本发明的第1洗涤用溶剂组合物通过在1，1，1，3，3-五氟丁烷中含有硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯、3-甲氧基·丁基乙酸酯，可以大幅度地提高洗涤能力、特别是脱脂洗涤能力，可以使其充分发挥洗涤性能。因为没有易燃性，不成为危险物，所以可安全使用，同时臭氧破坏系数(ODP)以及温暖化系数(GWP)也小，对环境有利。
本发明的第2洗涤用溶剂组合物通过含有30～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、30～70重量％的(b)选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂或2种以上的混合溶剂，可以避免硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯的混合量过少难以提高洗涤能力，这些溶剂的混合量过多，可以防止产生易燃性。
本发明的第3洗涤用溶剂组合物，在含有40～70重量％范围内的硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂或2种以上的混合溶剂，足以洗涤焊剂。
本发明的第4洗涤用溶剂组合物含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和丙二醇系溶剂，可大幅度地提高洗涤能力、特别是脱脂洗涤能力，作为各种洗涤剂发挥充分的性能。并且丙二醇系溶剂没有毒性，非常安全，容易操作，而且在其分子结构中不含有氯或氟，臭氧破坏系数(ODP)和温暖化系数(GWP)也小，所以具有环境有利的特性。而且通过和1，1，1，3，3-五氟丁烷配合，可以克服丙二醇系溶剂易燃性的缺点，制成没有易燃性，安全的阻燃物。
本发明的第5洗涤用溶剂组合物含有10～80重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、20～90重量％的(d)1种和2种以上的丙二醇系溶剂，可以避免丙二醇系溶剂的混合量过低时提高洗涤能力不足，或者可以控制丙二醇系溶剂的混合量过高时产生易燃性。
本发明的第6洗涤用溶剂组合物含有30～90重量％的1种和2种以上的丙二醇系溶剂，可以充分洗涤焊剂。
本发明的第4～6的洗涤用溶剂组合物，含有选自(b)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯中的至少1种溶剂，可以提高溶解力，可发挥强洗涤力。
权利要求
1.洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷和(b)选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂，没有易燃性。
2.洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有30～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、30～70重量％的(b)选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂或2种以上的混合溶剂。
3.洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有30～60重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、40～70重量％的(b)选自硝基甲烷、硝基乙烷、d-萜二烯以及3-甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂或2种以上的混合溶剂。
4.洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、(c)丙二醇系溶剂，没有易燃性。
5.洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有10～80重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、20～90重量％的(c)1种和2种以上的丙二醇系溶剂。
6.洗涤用溶剂组合物，其特征在于，含有10～70重量％的(a)1，1，1，3，3-五氟丁烷、30～90重量％的(c)1种和2种以上的丙二醇系溶剂。
7.如权利要求4～6任何一项中所述的洗涤用溶剂组合物，含有选自(d)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯中的至少1种溶剂。
8.如权利要求4～6任何一项中所述的洗涤用溶剂组合物，含有5重量％以上的选自(d)硝基甲烷、硝基乙烷、3-甲氧基·丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及d-萜二烯中的至少1种溶剂。
全文摘要
相对于1，1，1，3，3－五氟丁烷，在不产生易燃性的前提下，混合选自硝基甲烷、硝基乙烷、d－萜二烯以及3－甲氧基·丁基乙酸酯中的至少1种溶剂。还有，相对于1，1，1，3，3－五氟丁烷，在不产生易燃性的前提下，混合丙二醇系溶剂。
文档编号C11D7/50GK1608124SQ0280239
公开日2005年4月20日 申请日期2002年2月14日 优先权日2001年2月14日
发明者金子旻又 申请人:株式会社金子化学