专利名称：织物处理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括香料体系的固体颗粒织物处理组合物。
背景技术：
大多数消费者不仅通过洗涤织物的外观而且通过洗涤织物的气味来评价衣物洗涤剂组合物的性能。因此，衣物洗涤剂组合物除了清洁织物的功效之外，还必须能够提供在洗涤过程中递送至洗涤织物的令人愉悦的香味。到目前为止，衣物洗涤剂生产者的做法是在他们的洗涤剂组合物中掺入香料来为处理过的织物提供令人愉悦的香味。
然而，消费者期望处理过的织物在洗衣过程的洗涤阶段之后立刻具有令人愉悦的香味，因为这样给消费者一个他们的织物既干净又清新的信号。此外，消费者还期望织物能够长时间保持令人愉悦的香味。
洗涤剂生产者已经开发了可延长洗涤织物令人愉快香味的香料体系。例如，US5188753、WO95/04809、WO95/08976、WO00/02982、WO00/02986、WO00/02987、WO00/02991、WO01/04084、WO01/04247、WO01/04248、WO01/46374和WO01/51599中对此有描述。尽管这些香料体系延长了释放自洗涤织物的香味，但它们未必在衣物洗涤过程的洗涤阶段之后立刻提供非常明显的香味。因此，这些香料体系没有给消费者提供一个清楚的表示他们的织物既干净又清新的信号。因此，仍然存在提供香料体系的需要，该体系既可在衣物洗涤过程的洗涤阶段之后立刻提供最初的良好香味性能，又可提供长时间来自干织物的良好香味释放。
发明概述本发明通过提供一种固体颗粒织物处理组合物克服了上述问题，所述组合物包括第一香料组分和第二香料组分，以及任选地一种或多种辅助组分。所述第一香料组分包括前香料化合物，该化合物是包括至少一个伯和/或仲胺基的氨基官能化合物与包括酮和/或醛官能度的胺反应香料分子反应的产物。所述第二香料组分包括(i)按所述第二香料组分的重量计至少30％的挥发性香料分子，其具有(i)小于250℃的沸点；和(ii)大于2的clogP值；和(iii)小于十亿分之50份的气味检测阈值；及(ii)按所述第二香料组分的重量计小于35％的非挥发性香料分子，其具有(i)大于250℃的沸点；和(ii)大于3的clogP值；和(iii)小于十亿分之50份的气味检测阈值。所述组合物任选地包括多种辅助组分，优选洗涤剂辅助组分。所述组合物必须包括颗粒，该颗粒包括按所述颗粒的重量计至少1％的第一香料组分和按颗粒的重量计小于1％的第二香料组分。
在本发明的另一方面，提供了制备上述组合物的方法。在本发明的另一方面，提供了通过在含水环境中将织物与上述组合物接触来处理织物的方法。在本发明的另一方面，提供了在含水的环境中使用上述组合物来处理织物。
发明详述第一香料组分第一香料组分包括前香料化合物，该化合物是包括至少一个伯和/或仲胺基的氨基官能化合物，优选聚合物，与包括酮和/或醛官能度的胺反应香料分子反应的产物。当前香料降解时，第一香料组分提供改善的干织物气味有益效果。
典型地，该氨基官能化合物具有的气味强度指数(OII)小于1％氨茴酸甲酯的双丙甘醇溶液的气味强度指数。所谓OII，是指纯化学品在双丙甘醇中被稀释至1％，双丙甘醇是香料业中使用的一种无气味溶剂。闻香条，也称为闻香纸条，浸渍并提交给专家组成员进行评估。对于每个氨基官能化合物，给专家组成员提交两个纸条参照纸条(氨茴酸甲酯)和样本纸条。要求专家组成员使用0至5的OII等级来确定两个纸条的OII，0表示绝对检测不到气味，1表示可能检测到气味，2表示检测到微弱的气味，3表示检测到气味，4表示检测到强烈的气味，而5表示检测到非常强烈的气味。具有的气味强度指数小于1％氨茴酸甲酯的双丙甘醇溶液气味强度指数的氨基官能化合物典型地适用于本发明。
所述氨基官能化合物典型地是聚合物，该聚合物包括至少一个连接到聚合物主链或存在于聚合物侧链的游离、未修饰的伯和/或仲氨基。优选地，该氨基官能化合物将包括几个氨基，更优选大于10个氨基。所述氨基官能化合物典型地是聚合的，并且优选具有的重均分子量为1,500至2,100,000，更优选为1,800至50,000，最优选为2,000至40,000。优选的氨基官能聚合物可为直链、支链、接枝或交联的，并且可为均聚物或共聚物。
优选的氨基官能化合物是聚合物，该聚合物选自聚乙烯胺；亚烷基聚胺；聚氨基酸；氨基取代的聚乙烯醇；聚氧乙烯；它们的衍生物；以及它们的组合。术语“它们的衍生物”包括它们的共聚物、它们的支链变体及它们的烷氧基化的变体。
优选的氨基官能化合物是聚乙烯亚胺，例如以商品名Lupasol，如Lupasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK和SNA出售的那些。
此外，优选的氨基官能化合物，特别是当它们是聚合的时，提供织物外观有益效果，具体地讲是颜色护理有益效果和保护织物防止磨损，特别是多个洗涤周期之后。此外，所述组合物可同时提供香味有益效果和织物处理有益效果。
所述胺反应香料分子包括酮和/或醛官能度。所述胺反应香料分子典型地包括至少1个碳原子，优选至少5个碳原子。典型地用于香料业的适合的酮和/或醛分子的典型公开内容可参见““perfume and FlavorChemicals”，第I和II卷，S.Arctander，Allured Publishing，1994，ISBN 0-931710-35-5。
包括酮官能度的优选胺反应香料分子选自α-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、香芹酮、γ-甲基-紫罗兰酮、异-E-过，2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马烯酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、以及它们的混合物。
包括醛官能度的优选胺反应香料分子选自1-癸醛、苯甲醛、花青醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、顺/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、胡椒醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；2，6-壬二烯醛；α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、P.T.布西醛(P.T.bucinal)、新铃兰醛、西马醛、甲基壬基乙醛、己醛、反-2-己醛、以及它们的混合物。
典型地，所述胺反应香料分子具有低气味检测阈值(ODT)。优选地，所述胺反应香料分子的ODT小于1ppm，优选小于10ppb。所述ODT典型地在如下所述的受控气相色谱法(GC)条件下测量。该参数是指通常用于香料品的数值，并且是以发生明显察觉存在一些有气味物质的最低浓度。请参考例如“Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data(ASTM DS 48A)”，由F.A.Fazzalari，International Business Machines，HopwellJunction，NY编辑。
所述前香料化合物是所述氨基官能化合物与所述胺反应香料分子反应的产物。最优选的前香料化合物是聚乙烯亚胺与α和/或δ-二氢大马酮反应的产物。
典型地，所述前香料化合物的干燥表面气味指数(DSOI)大于5，优选大于10，或者甚至大于20。所述DSOI是通过以下测试确定的0.04g的前香料化合物被加到100g颗粒状洗涤剂组合物中，该组合物包括(份数按组合物的重量计)9份十二烷基苯磺酸钠，4份C14-15乙氧基化醇，每个醇分子具有平均7个乙氧基化基团，33份三聚磷酸钠，6份碱性硅酸钠，1份羧甲基纤维素钠，1份硅酸镁，0.2份1，2-乙二胺四乙酸，25份硫酸钠，和10.8份水。四件总干重为170g的干织物被放入自动洗衣机的转筒中。洗涤剂组合物(加上被加入到其中的前香料化合物)被配送至自动洗衣机的转筒中，然后使用为有色合成织物设计的40℃洗涤周期和硬度为15°、进口温度为10℃至18℃的水洗涤所述织物。
洗涤周期结束后，立刻将湿织物置于滚筒烘衣机中，并使其经过一个完整的干燥周期。次日，使用下述的等级来评价滚筒烘干织物的气味。随后，所述织物被存放在置于基本无味的房间里的敞开的铝袋中，七天后再次评价它们的气味。使用与所述香料化合物相同的摩尔量，对当量胺反应香料分子重复上述方法。
前香料化合物和当量胺反应香料分子提供的气味都通过专家组成员嗅闻织物并对所有上述织物气味等级使用以下0至100的分级标准来进行评价。分级标准如下100＝极其强烈的香料气味，75＝非常强烈的香料气味，50＝强烈的气味，40＝适中的香料气味，30＝轻微的香料气味，20＝微弱的香料气味，10＝非常微弱的香料气味，0＝无气味。
通过将所述前香料化合物的气味量度减去所述当量胺反应香料分子的气味量度可计算出DSOI，1天和7天后的该值被分别确定。使用在1天后或7天后分别所测得的任一量度，DSOI大于5的前香料化合物典型地适用于本发明。
适用于本发明的典型前香料化合物、氨基官能化合物和胺反应香料分子，及用于合成所述前香料化合物的优选方法描述于EP1123376中。
第二香料组分第二香料组分包括(按第二香料组分的重量计)至少20％，优选至少30％，或者甚至至少40％的挥发性香料分子和小于35％，优选小于30％，更优选小于20％，或者甚至小于10％的非挥发性香料分子。所述第二香料组分提供良好的最初香味性能，如良好的湿织物香料气味释放。
所述挥发性香料分子的沸点小于250℃，优选小于220℃，甚至优选小于200℃。许多香料成分的沸点在Steffen Arctander，1969年由该作者发表的“Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)，”中被给出。
挥发性香料分子的clogP值大于2，优选大于3，更优选大于4，或者甚至大于5。clogP值是香料分子的辛醇/水分配系数的量度，并且是它在辛醇和水中平衡浓度的比率。由于本发明优选的香料成分的分配系数有很大的值，它们更方便地以其10为底的对数logP的形式给出，称之为clogP值。
许多香料成分的clogP值已经被报导；例如，得自Daylight ChemicalInformation Systems，Inc.(Daylight CIS)，Irvine，California的Pomona92数据库同原始文献的引文一起包含了许多clogP值。不过，clogP值也可以通过“CLOGP”程序计算，该程序得自Daylight CIS。所述“clogP值”典型地通过Hansch和Leo的分段法来确定c.f.A.Leo，inComprehensive Medicinal Chemistry，第4卷，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑，第295页，Pergamon Press，1990。
所述挥发性香料分子的气味检测阈值(ODT)小于十亿分之50份(ppb)，优选小于10ppb。ODT更详细地描述于上文。
优选的挥发性香料分子选自2-甲基丁酸乙酯、4 acetate floracetate、里哪醇、2-甲基戊酸乙酯、四氢里哪醇、顺式-3-乙酸己烯酯、顺式-3-己醇、女贞醛、以及它们的混合物。
所述非挥发性香料分子的沸点大于250℃，优选大于260℃，或者甚至大于275℃。所述非挥发性香料分子的clogP值大于3，优选大于4，或者甚至大于5，并且气味检测阈值(ODT)小于十亿分之50份(ppb)，优选小于10ppb。clogP值和ODT更详细地描述于上文。
优选的非挥发性香料分子选自降龙涎醚、龙涎酮、己基肉桂醛、pt布西醛(bucinal)、龙涎醚、水杨酸己酯、降龙涎香醚、以及它们的混合物。
典型地，挥发性香料分子与非挥发性香料分子的重量比率大于0.7，优选大于1。
辅助组分所述组合物任选地包括一种或多种辅助组分。典型地，所述组合物包括0.01％至99.99％的辅助组分。优选的辅助组分是洗涤剂辅助组分，优选衣物洗涤剂辅助组分。优选的辅助组分选自抗再沉淀剂、漂白剂、增白剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、酶、织物完整剂、织物软化剂、填充剂、絮凝剂、香料、去污剂、表面活性剂、污垢悬浮剂、以及它们的组合。
一种高度优选的辅助组分是表面活性剂。优选地，所述组合物包含一种或多种表面活性剂。典型地，所述组合物包括(按组合物的重量计)0％至50％，优选为5％且优选至40％，或至30％，或至20％的一种或多种表面活性剂。优选的表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、正负离子表面活性剂、以及它们的混合物。
优选的阴离子表面活性剂包括一个或多个部分，所述部分选自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根、以及它们的混合物。优选的阴离子表面活性剂是C8-18烷基硫酸盐和C8-18烷基磺酸盐。所述C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐可任选地被浓缩，每摩尔C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐使用1至9摩尔的C1-4氧化亚烷。C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐的烷基链可为直链或支链的，优选的支链烷基链包括一个或多个C1-6烷基的支链部分。其它优选的阴离子表面活性剂是C8-18烷基苯硫酸盐和/或C8-8烷基苯磺酸盐。C8-18烷基苯硫酸盐和/或C8-18烷基苯磺酸盐的烷基链可为直链或支链的，优选的支链烷基链包括一个或多个C1-6烷基的支链部分。其它优选的阴离子表面活性剂选自C8-18链烯基硫酸盐、C8-18链烯基磺酸盐、C8-18链烯基苯硫酸盐、C8-18链烯基苯磺酸盐、C8-18烷基二甲基苯硫酸盐、C8-18烷基二甲基苯磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、以及它们的组合。所述阴离子表面活性剂可以盐的形式存在。例如，所述阴离子表面活性剂可以是一种或多种化合物的碱金属盐，该化合物选自C8-18烷基硫酸盐、C8-18烷基磺酸盐、C8-18烷基苯硫酸盐、C8-C18烷基苯磺酸盐，以及它们的组合。优选的碱金属是钠、钾、以及它们的混合物。典型地，所述组合物包括0％至50％的阴离子表面活性剂。
优选的非离子表面活性剂选自每摩尔C8-18醇使用1至9摩尔C1-C4氧化亚烷浓缩的C8-18醇、C8-18烷基N-C1-4烷基葡糖酰胺、C8-18酰氨基C1-4二甲基胺、C8-18烷基多苷、甘油单醚、聚羟基酰胺，以及它们的组合。
优选的阳离子表面活性剂为季铵化合物。优选的季铵化合物包括长和短烃链的混合物，典型地为烷基和/或羟基烷基和/或烷氧基化的烷基链。典型地，长烃链是C8-18烷基链和/或C8-18羟基烷基链和/或C8-18烷氧基化的烷基链。典型地，短烃链是C1-4烷基链和/或C1-4羟基烷基链和/或C1-4烷氧基化的烷基链。典型地，组合物包括(按所述组合物的重量计)0％至20％的阳离子表面活性剂。
优选的两性离子表面活性剂包括一个或多个季铵化的氮原子和选自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根的一个或多个部分、以及它们的组合。优选的两性离子表面活性剂是烷基甜菜碱。其它优选的两性离子表面活性剂是烷基胺氧化物。
典型地，正负离子表面活性剂是包括阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的配合物。典型地，阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的摩尔比大于1∶1，因此配合物具有净正电荷。
一种优选的辅助组分是助洗剂。优选地，所述组合物包括(按所述组合物的重量计且在无水的基础上)5％至50％的助洗剂。优选的助洗剂选自无机磷酸盐及其盐，优选正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、它们的碱金属盐、以及它们的组合；多元羧酸及其盐，优选柠檬酸、它们的碱金属盐、以及它们的组合；硅铝酸盐、其盐、及其组合，优选非晶形硅铝酸盐、结晶硅铝酸盐、混合非晶形/结晶硅铝酸盐、它们的碱金属盐、以及它们的组合，最优选沸石A、沸石P、沸石MAP、它们的盐、以及它们的组合；层状硅酸盐、其盐、及其组合，优选层状硅酸钠；以及它们的组合。
一种优选的辅助组分是漂白剂。优选地，所述组合物包括一种或多种漂白剂。典型地，所述组合物包括(按所述组合物的重量计)1％至50％的一种或多种漂白剂。优选的漂白剂选自过氧化物源、过酸源、漂白增效剂、漂白催化剂、光漂白剂、以及它们的组合。优选的过氧化物源选自一水合过硼酸盐、四水合过硼酸盐、过碳酸盐、它们的盐、以及它们的组合。优选的过酸源选自漂白活化剂、预形成的过酸、以及它们的组合。优选的漂白活化剂选自羟基苯磺酸盐漂白活化剂、内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂、以及它们的组合。优选的过酸源是四乙酰基乙二胺(TAED)。优选的羟基苯磺酸盐漂白活化剂选自壬酰羟基苯磺酸盐、6-壬酰氨基(nonamido)-己酰基羟基苯磺酸盐、它们的盐、以及它们的组合。优选的内酰胺漂白活化剂是酰基-己内酰胺和/或酰基-戊内酰胺。优选的酰亚胺漂白活化剂是N-壬酰-N-甲基-乙酰胺。优选的预形成的过酸选自N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、壬基-酰氨基-过氧己二酸、它们的盐、以及它们的组合。优选地，所述组合物包括一种或多种过氧化物源和一种或多种过酸源。优选的漂白催化剂包括一种或多种过渡金属离子。其它优选的漂白剂是二酰基过氧化物。优选的漂白增效剂选自两性离子亚胺、阴离子亚胺多离子、季过氧亚胺盐、以及它们的组合。高度优选的漂白增效剂选自芳香亚胺鎓两性离子、芳香亚胺鎓多离子、以及它们的组合。适合的漂白增效剂描述于US5360568、US5360569和US5370826中。
一种优选的辅助组分是抗再沉淀剂。优选地，所述组合物包括一种或多种抗再沉淀剂。优选的抗再沉淀剂是纤维质的聚合物组分，最优选羧甲基纤维素。
一种优选的辅助组分是螯合剂。优选地，所述组合物包括一种或多种螯合剂。优选地，所述组合物包括(按所述组合物的重量计)0.01％至10％的螯合剂。优选的螯合剂选自羟乙烷-二亚甲基-膦酸、乙二胺四(亚甲基膦)酸、二亚乙基三胺五乙酸盐、1，2-乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基磷)酸、乙二胺二琥珀酸、以及它们的组合。
一种优选的辅助组分是染料转移抑制剂。优选地，所述组合物包括一种或多种染料转移抑制剂。典型地，染料转移抑制剂是聚合物组分，该组分捕获染料分子并且通过将其悬浮在洗涤液体中来保持住所述染料分子。优选的染料转移抑制剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶N-氧化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑共聚物、以及它们的组合。
一种优选的辅助组分是酶。优选地，所述组合物包括一种或多种酶。优选的酶选自淀粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纤维素酶、软骨素酶、角质酶、葡聚糖酶、酯酶、β-葡聚糖酶、葡萄糖淀粉酶、透明质酸酶、角质素酶、漆酶、木素酶、脂肪酶、脂氧合酶、malanases、甘露聚糖酶、氧化酶、果胶酶、戊聚糖酶、过氧化物酶、酚氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支链淀粉酶、还原酶、鞣酸酶、转移酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶、以及它们的组合。优选的酶选自淀粉酶、糖酶、纤维素酶、脂肪酶、蛋白酶、以及它们的组合。
一种优选的辅助组分是织物完整剂。优选地，所述组合物包括一种或多种织物完整剂。典型地，织物完整剂是聚合物组分，该组分在洗衣过程中沉积在织物表面并防止织物损坏。优选的织物完整剂是疏水改性的纤维素。这些疏水改性的纤维素能够减少织物磨损，提高纤维与纤维的相互作用，并且减少织物的染料损失。优选的疏水改性的纤维素描述于WO99/14245中。其它优选的织物完整剂是可获得的聚合物组分和/或低聚组分，优选通过包括缩合咪唑和表氯醇步骤的方法获得。
一种优选的辅助组分是织物软化剂。优选地，所述组合物包括(按所述组合物的重量计)0.1％至20％，优选1％至10％的织物软化剂。优选的织物软化剂是粘土和/或季铵化合物。典型地，所述粘土选自水铝英石粘土；伊利石粘土；陶土粘土，优选的陶土粘土是高岭石粘土；绿土粘土；以及它们的混合物。优选地，所述粘土是绿土粘土。优选的绿土粘土是贝得石粘土、锂蒙脱石粘土、硅酸镁铝粘土、蒙脱粘土、nontonite粘土、滑石粉粘土、以及它们的混合物。优选地，所述绿土粘土可为双八面体绿土粘土。优选的双八面体绿土粘土是蒙脱粘土。所述蒙脱粘土可以是低电荷蒙脱粘土(也称之为钠蒙脱粘土或Wyoming型-蒙脱粘土)或高电荷蒙脱粘土(也称之为钙蒙脱粘土或Cheto型蒙脱粘土)。所述绿土粘土也可为三八面体绿土粘土。优选的三八面体绿土粘土是锂蒙脱石粘土。特别优选的锂蒙脱石粘土由Rheox提供，并以商品名“Hectorite U”和“Hectorite R”出售。所述粘土可以是浅色结晶粘土矿物，在460nm波长下优选具有至少60的反射率，更优选至少80。典型地，所述浅色结晶粘土矿物颗粒的平均粒径应该不超过2μm，特别优选不超过1μm。所述浅色结晶粘土矿物颗粒的平均粒径典型地使用Malvern ZetasizerTM测量，使用0.1g/l所述浅色结晶粘土的去离子水分散体系，通过剧烈搅拌1分钟使所述粘土分散。优选的浅色结晶粘土矿物被描述于GB2357523A和WO01/44425中。
一种优选的辅助组分是絮凝剂。优选地，所述组合物包括(按所述组合物的重量计)0.01％至25％，优选0.5％，并且优选至20％，或者至15％，或者至10％，或者至5％的一种或多种絮凝剂。优选的絮凝剂是聚合物组分，典型地具有至少100kDa，优选至少200kDa的重均分子量。优选的絮凝剂是衍生自单体单元的聚合物组分，该单体单元选自环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、二甲基氨乙基异丁烯酸酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、乙烯亚胺、以及它们的组合。其它优选的絮凝剂是树胶，特别是瓜耳树胶。非常优选的絮凝剂是聚环氧乙烷，优选地具有至少100kDa，优选至少200kDa的重均分子量。优选的絮凝剂描述于WO95/27036中。
一种优选的辅助组分是盐。优选地，所述组合物包括一种或多种盐。所述盐也作为碱性剂、缓冲剂、助洗剂、辅助洗剂、结垢抑制剂、填充剂、pH调节剂、稳定剂、以及它们的组合。典型地，所述组合物包括(按所述组合物的重量计)5％至60％的盐。优选的盐是碱金属的铝酸盐、碳酸盐、氯化物、碳酸氢盐、硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硫酸盐、以及它们的组合。其它优选的盐是碱土金属的铝酸盐、碳酸盐、氯化物、碳酸氢盐、硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硫酸盐、以及它们的组合。特别优选的盐是硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠、以及它们的组合。可任选地，所述碱金属盐和/或碱土金属盐可以是无水的。
一种优选的辅助组分是去污剂。优选地，所述组合物包括一种或多种去污剂。典型地，去污剂是聚合物，其修饰织物表面并防止污垢再沉积在所述织物上。优选的去污剂是共聚物，优选包括一个或多个对苯二酸酯单元的嵌段共聚物。优选的去污剂是由二甲基对苯二酸酯、1，2-丙基乙二醇和甲基封端聚乙二醇合成的共聚物。其它优选的去污剂是阴离子封端聚酯。
一种优选的辅助组分是污垢悬浮剂。优选地，所述组合物包括一种或多种污垢悬浮剂。优选的污垢悬浮剂是聚合物的聚羧酸酯。特别优选的是由丙烯酸衍生的聚合物、由马来酸衍生的聚合物和由马来酸和丙烯酸衍生的共聚物。除了它们的污垢悬浮性能之外，聚合物的聚羧酸酯还是衣物洗涤剂的有效辅助洗剂。其它优选的污垢悬浮剂是烷氧基化聚亚烷基亚胺。特别优选的烷氧基化的聚亚烷基亚胺是乙氧基化聚乙烯亚胺，或乙氧基化-丙氧基化聚乙烯亚胺。其它优选的污垢悬浮剂可用下式表示bis((C2H5O)(C2H4O)n(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H4O)n(C2H5O))，其中，n＝10至50并且x＝1至20。可任选地，上式表示的所述污垢悬浮剂可以是硫酸盐和/或磺酸盐。
组合物所述织物处理组合物可以是香料添加剂组合物或衣物洗涤剂组合物。所述组合物可包括凝聚的颗粒、挤出的颗粒、药丸状的颗粒、薄片、以及它们的混合物。典型地，所述组合物不是片剂的形式。然而，如果所述组合物是片剂的形式，那么优选地所述组合物可由包括以下步骤的方法获得(a)获得片剂形式的组合物，并且其包括第一香料组分；和(b)，在步骤(a)之后，将所述第二香料组分与步骤(a)获得的所述组合物接触。
典型地，所述香料添加剂组合物适用于也使用衣物洗涤剂组合物的洗涤过程。所述香料添加剂组合物可在预洗阶段、洗涤阶段和/或冲洗阶段被加入织物中。优选地，所述织物处理组合物是固体颗粒衣物洗涤剂组合物。所述组合物适用于洗涤过程，并且典型地在含水环境中与织物接触，在此它提供香料有益效果和织物处理有益效果。
为了获得良好的湿织物香料气味释放和同时获得持久的良好干织物香料气味释放，在所述组合物中保持所述第一香料组分与第二香料组分分离是优选的。因此，所述组合物包括颗粒，所述颗粒包括(按所述颗粒的重量计)至少1％，优选至少2％、或者甚至至少3％的所述第一香料组分，和小于1％，优选小于0.5％、或者甚至小于0.1％的所述第二香料组分。
制备组合物的方法所述组合物是典型地可获得的，优选通过包括以下步骤的方法获得(a)获得包括所述第一香料组分的多个颗粒；和(b)将步骤(a)获得的颗粒与包括辅助组分的多个颗粒组合；和(c)将所述第二香料组分与步骤(b)获得的颗粒混合物接触以获得固体颗粒组合物。典型地，步骤(c)中的所述第二香料组分是液体形式，优选在步骤(c)过程中，所述第二香料组分被喷射到步骤(b)中获得的颗粒混合物上。典型地，所述第一香料组分是颗粒的形式，典型地是附聚物，并且与其它颗粒相混合，典型地是喷雾干燥颗粒和/或包括辅助组分的附聚物。如果所述组合物是衣物洗涤剂组合物，那么，典型地，上述步骤(b)中获得的颗粒混合物是所述洗涤剂的基本粉末。
实施例实施例ILupasol与二氢大马酮和2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛的合成Lupasol G100使用以下步骤干燥使用旋转蒸发器干燥20g的Lupasol溶液几个小时。获得的物质在旋转蒸发器上使用甲苯共沸蒸馏。然后将所述物质置于干燥器中，使用P2O5作为吸水物质，于60℃干燥。
1.38g干燥的Lupasol物质溶解于7ml乙醇中，轻轻搅拌所述溶液几分钟，然后将2g无水NaSO4加入所述溶液中。所述溶液进一步搅拌，然后1分钟后将2.21g的α-二氢大马酮加入该溶液。所述反应维持两天。两天后，所述反应混合物使用Celite过滤器过滤，然后用乙醇彻底洗涤残余物。获得大约180g滤液。该滤液使用旋转蒸发器浓缩干燥，然后于室温下在干燥器中使用P2O5干燥。使用Lupasol G35或Lupasol HF代替LupasolG100可获得类似的物质。使用2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛代替α-二氢大马酮也可获得类似的物质。
实施例II前香料颗粒前香料颗粒通过将20g实施例I中所得的所述物质与80g TAE80于70℃混合5分钟获得，该温度基本上是所述混合物的熔点。然后将所述混合物倒入包括200g碳酸盐的搅拌器，并在不超过65℃的温度下搅拌5分钟，获得前香料颗粒。
实施例III香料液体以下的组合物是液体香料组合物。下面所给成分的用量以按所述液体香料组合物的重量计的百分数来表示，并且所给的沸点以℃来表示。
液体香料组合物A成分用量沸点clogP值2-甲基戊酸乙酯 2 159 2.72-甲基丁酸乙酯 1 131 2.12，4，二甲基-3-环己烯-1-甲醛 6 208 2.4乙酸三环辛烷癸烯酯 15 245 2.4正叔丁基乙酸环己酯 25 237 4.1
苯乙醇 25222 1.2萘并[2，1-b]呋喃-十二氢-3a，6，6，9a四甲基 1 280 5.37-乙酰基，1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7，四甲基萘 15306 4.82-甲基3-[4-叔丁基苯基]-丙醛 10287 3.9液体香料组合物B成分用量 沸点 clogP值乙酸三环辛烷癸烯酯 10 245 2.4甲基异丁烯基四氢吡喃2198 2.94-甲氧基苯甲醛 4220 1.83，7，二甲基-1，6-丁二烯-3-醇 15 205 2.5苯乙醇 16 222 1.24-苯基丁烷-2-酮 10 235 1.7乙酸苯甲酯 16 211 2.02-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇2298 4.47-乙酰基，1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7，四甲基萘 10 306 4.83-丁烯-2-酮，4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯基) 15 276 3.8实施例IV洗涤剂组合物将0.6g实施例II的所述前香料颗粒分别干燥地加到100g如下所述的任一洗涤剂基本粉末A至G中。然后将0.6g得自实施例III的任一所述液体香料组合物喷射到基本粉末(该粉末已与实施例II的所述香料颗粒混合)上，以形成固体颗粒洗涤剂组合物。
权利要求
1.固体颗粒织物处理组合物，所述组合物包括(a)第一香料组分，所述第一香料组分包括前香料化合物，所述化合物是包括至少一个伯和/或仲胺基的氨基官能化合物与包括酮和/或醛官能度的胺反应香料分子反应的产物；和(b)第二香料组分，所述第二香料组分包括(i)按所述第二香料组分的重量计至少20％的挥发性香料分子，其具有(i)小于250℃的沸点；和(ii)大于2的clogP值；和(iii)小于十亿分之50份的气味检测阈值；和(ii)按所述第二香料组分的重量计小于35％的非挥发性香料分子，其具有(i)大于250℃的沸点；和(ii)大于3的clogP值；和(iii)小于十亿分之50份的气味检测阈值；和(c)可任选地，辅助洗涤剂组分；其中，所述组合物包括颗粒，所述颗粒包括按所述颗粒的重量计至少1％的所述第一香料组分，和按所述颗粒的重量计小于1％的所述第二香料组分。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述氨基官能化合物的气味强度指数小于1％氨茴酸甲酯的双丙甘醇溶液的气味强度指数。
3.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述前香料化合物的干燥表面气味指数大于5。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述氨基官能化合物是选自下列的聚合物聚乙烯胺；亚烷基多胺；聚氨基酸；氨基取代的聚乙烯醇；聚氧乙烯；它们的衍生物；以及它们的组合。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述第二香料组分包括按所述第二香料组分的重量计至少30％的挥发性香料分子。
6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中挥发性香料分子与非挥发性香料分子的重量比率大于0.7，优选大于1。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包括粘土，优选绿土粘土。
8.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物可通过包括下列步骤的方法获得(a)获得包括所述第一香料组分的多个颗粒；和(b)将步骤(a)中获得的颗粒与包括辅助组分的多个颗粒合并；以获得颗粒混合物；和(c)将所述第二香料组分与步骤(b)中获得的颗粒混合物接触以获得固体颗粒组合物。
9.如权利要求8所述的组合物，其中步骤(c)中的所述第二香料组分是液体形式，并且其中优选在步骤(c)过程中所述第二香料组分被喷洒到步骤(b)中获得的颗粒混合物上。
10.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述辅助组分是洗涤剂辅助组分，优选衣物洗涤剂辅助组分，并且其中所述组合物还是衣物洗涤剂组合物。
11.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物是片剂形式，并且其中所述组合物可通过包括下列步骤的方法获得(a)获得片剂形式的组合物，并且所述组合物包括所述第一香料组分；和(b)在步骤(a)之后，将所述第二香料组分与步骤(a)中获得的所述组合物接触。
12.制备如权利要求1至11中任一项所述的固体颗粒洗涤剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤(a)获得包括所述第一香料组分的多个颗粒；和(b)将步骤(a)中获得的颗粒与包括辅助组分的多个颗粒合并；和(c)将所述第二香料组分与步骤(b)中获得的颗粒混合物接触以获得固体颗粒组合物。
13.如权利要求12所述的方法，其中步骤(c)中的所述第二香料组分是液体形式，并且其中优选在步骤(c)过程中所述第二香料组分被喷洒到步骤(b)中获得的颗粒混合物上。
14.处理织物的方法，所述方法包括在含水的环境中将织物与如权利要求1至11中任一项所述的组合物接触的步骤。
15.如权利要求1至11中任一项所述的组合物用于在含水的环境中处理织物的应用。
全文摘要
本发明涉及固体颗粒织物处理组合物，所述组合物包括(a)第一香料组分，所述第一香料组分包括前香料化合物，该化合物是包括至少一个伯和/或仲胺基的氨基官能化合物与包括酮和/或醛官能度的胺反应香料分子反应的产物；和(b)第二香料组分，所述第二香料组分包括(i)按所述第二香料组分的重量计至少30％的挥发性香料分子，其具有(i)小于250℃的沸点；和(ii)大于2的clogP值；和(iii)小于十亿分之50份的气味检测阈值；及(ii)按所述第二香料组分的重量计小于35％的非挥发性香料分子，其具有(i)大于250℃的沸点；和(ii)大于3的clogP值；和(iii)小于十亿分之50份的气味检测阈值；及(c)可任选地，附加的洗涤剂组分；其中所述组合物包括颗粒，所述颗粒包括按颗粒的重量计至少1％的第一香料组分和按颗粒的重量计小于1％的第二香料组分。
文档编号C11B9/00GK1599791SQ02824103
公开日2005年3月23日 申请日期2002年11月27日 优先权日2001年12月3日
发明者A·C·麦克里奇, M·格林, J·R·克莱尔 申请人:宝洁公司