专利名称：柔软剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及柔软剂以及包含所述柔软剂的组合物、例如通过洗涤柔软化洗涤剂组合物(STW-组合物)。
背景技术：
STW-组合物在洗衣过程的洗涤阶段同时清洁织物并且使织物变柔软，不需要将单独的织物调理组合物加入到洗衣过程的漂洗阶段和/或烘干阶段。因此，STW-组合物为消费者提供了有效和容易的的方法以在洗衣过程中清洁织物并且使织物变柔软。
织物柔软剂季铵二酯化合物(二酯季铵化合物)是在洗衣过程的漂洗阶段和/或烘干阶段使织物变柔软的已知手段。例如，包含二酯季铵化合物的漂洗时加入和/或烘干时加入的组合物记载于EP704522、EP720645、US4840738和US6037315中。另外，US6093336涉及制备含有二酯季铵化合物和脂肪酸的组合物的方法。US6093336公开了据称可以生成包含杂质量小并且存储稳定并不会结块的组合物的方法。另外，WO94/07978涉及包含二酯季铵化合物和羟基化合物的组合物。WO94/07978所记载的组合物据称具有改善的冷水溶解性和/或分散能力。
然而，在本发明之前，洗涤剂生产商不能将织物柔软剂化合物(例如二酯季铵化合物)引入到STW-组合物、特别是固体STW-组合物中而不损害其织物清洁性能。尽管二酯季铵化合物能够在洗衣过程的漂洗和/或烘干阶段提供极好的织物柔软性能，但是不能将其成功地引入到洗涤剂组合物中，因为它们在洗衣过程中使残余物沉积到织物上并且减小了STW-组合物的去污性能。因此，仍然需要制备具有良好的织物柔软性能和良好的织物清洁性能的改进STW-组合物。
本发明人出乎意料地发现，可以成功地将包含与特定酸源物质组合使用的特定二酯季铵化合物的柔软剂引入到STW-组合物中。当将这些特定二酯季铵化合物与特定酸源物质以及任选的粘土组合使用时，可以大大提高STW-组合物的织物柔软剂性能而不损害织物的清洁性能。因此，本发明的STW-组合物具有令人惊奇的改进的织物清洁和织物柔软性能。
发明概述本发明的第一种实施方案提供了柔软剂。本发明的柔软剂包含(i)织物柔软剂季铵二酯化合物，其包含下式所示的阳离子季铵成分 其中每一R彼此独立地选自C12-C22烃基烃基；和(ii)酸源物质，其选自C12-C22脂肪酸、C11-C13烃基苯磺酸、C12-C22烃基的硫酸单烃基酯、其阴离子衍生物、其盐及其组合。本发明的柔软剂可用于例如具有另外任选的附属成分(例如粘土和/或一种或多种附属成分)的通过洗涤柔软化的组合物。
本发明的另一个实施方案提供了适合用于通过洗涤柔软化的固体组合物的颗粒，所述颗粒包含(i)织物柔软剂季铵二酯化合物，其含有下式所示的阳离子季铵成分
其中每一R彼此独立地选自C12-C22烃基；和(ii)酸源物质，其选自C12-C22脂肪酸、C11-C13烃基苯磺酸、C12-C22烃基的硫酸单烃基酯、其阴离子衍生物、其盐及其组合。也可以包含一种或多种任选的附属成分。
上述的组合物还可以用于减少织物的折皱、和/或用于柔软织物、和/或用于使织物具有易熨烫性、和/或用于使织物具有抗静电性、和/或用于减小织物的褪色、和/或用于使织物具有皮肤保湿的优点、和/或用于从织物上除去污垢。
发明详述织物柔软剂季铵酯化合物STW-组合物包含二酯季铵化合物。STW-组合物优选包含(按照组合物的重量计)从0.1％至30％、优选从0.5％、或者从1％、或者从1.5％至20％、或至15％、或至10％、或至5％、或至3％的二酯季铵化合物。STW-组合物可以包含(按照组合物的重量计)小于5％的二酯季铵化合物，或者甚至是小于4％、或小于3％的二酯季铵化合物。
在不希望受到理论的限制的前提下，本发明人认为二酯季铵化合物在洗衣过程的洗涤阶段沉积到织物表面上，在织物表面上或者在织物表面附近润滑织物纤维，由此使织物变得柔软。另外，本发明人认为二酯季铵化合物与酸源物质和粘土相互作用，从而使酸源物质和粘土也沉积到织物表面上，二酯季铵化合物甚至可以充当提高酸源物质和可能的粘土沉积到织物表面上的手段。本发明人认为酸源物质和粘土在织物表面上的沉积提高了STW-组合物的织物柔软剂性能的某些增强。此外，当二酯季铵化合物与酸源物质和粘土组合存在时，令人惊奇地是它能够与STW-组合物的附属成分相容。
二酯季铵化合物含有用下式表示的阳离子季铵成分 其中，每一R彼此独立地选自C12-C22烃基。优选每一R彼此独立地选自从C13或C14或C15或C16至优选C20或C19或C18或C17的烃基。另外，优选每一R彼此独立地选自C12-C15烃基。R可以是饱和的烃基。另外，R可以是不饱和的烃基。R可以是碘值为18-25的不饱和烃基。非常优选的二酯季铵化合物是二甲基二(硬脂酰氧乙基)氯化铵。
阳离子季铵成分可以任选地是与反阴离子形成的复合物形式。因此，所述复合物可以用下式表示 其中，每一R彼此独立地选自C12-C22烃基(如上定义)，X-是反阴离子。X-可以是任何常规的反离子。X-优选选自卤化物、硫酸盐、磺酸盐、硝酸盐、羧酸盐、碳酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硼酸盐、其衍生物及其组合的阴离子。优选的卤化物及其衍生物选自氯化物、溴化物、碘化物、氟化物及其组合。优选的羧酸盐及其衍生物选自甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸(柠檬酸盐)、丁烷二羧酸(己二酸盐)、苯甲酸盐及其组合。优选的硫酸盐及其衍生物是甲基硫酸盐。优选的磷酸盐及其衍生物是六氟磷酸盐。优选的膦酸盐及其衍生物是二甲基膦酸盐。X-优选选自氯化物、溴化物、甲酸盐、乙酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、膦酸盐及其组合的阴离子。X-最优选选自氯化物、溴化物及其组合的阴离子。
二酯季铵化合物可以通过任何常规方法得到。得到二酯季铵化合物的优选方法包括如下步骤(i)将二醇仲和/或叔胺与酸源物质反应(其中酸源物质是C12-C22脂肪酸或其阴离子衍生物)，以形成二酯仲和/或叔胺；和(ii)季铵化二酯仲和/或叔胺以形成二酯季铵化合物。优选在以上步骤(i)中使用催化剂。优选在步骤(i)中使用过量的酸源物质。优选在以上步骤(ii)中使用季铵化试剂。季铵化试剂优选选自氯甲烷、硫酸甲酯、溴甲烷、碘甲烷及其组合。季铵化试剂优选氯甲烷和/或硫酸甲酯。季铵化试剂优选气体形式。如果季铵化试剂是氯甲烷，则优选在步骤(ii)中使用可以过量的季铵化试剂。在步骤(i)和/或步骤(ii)中任选使用抗氧化剂。步骤(i)和/或步骤(ii)通常在高温下进行。所述高温通常是高于95℃的温度。
在步骤(i)和/或步骤(ii)任选地使用溶剂。溶剂优选选自C1-5醇及其异构体。溶剂优选乙醇和/或异丙醇。二醇仲和/或叔胺与酸源物质的摩尔比优选至少2∶1，更优选至少3∶1。
酸源物质STW-组合物包含酸源物质。STW-组合物优选包含(按照组合物的重量计)从0.1％至30％、优选从0.5％至优选20％、或至10％、或至5％的酸源物质。在不希望受到理论的限制的前提下，本发明人认为当与二酯季铵化合物和粘土相混合时，酸源物质可以保护二酯季铵化合物使其不与STW-组合物的附属成分发生相互作用。另外，本发明人认为酸源物质(特别是当酸源物质是C12-C22脂肪酸或者甚至是C12-C22脂肪酸的阴离子衍生物时)沉积到织物的表面上，于是其在织物表面上或者在织物表面附近润滑织物纤维，由此使织物变得柔软。
酸源物质选自C12-C22脂肪酸、C11-C13烃基苯磺酸、C12-C22烃基的硫酸单烃基酯、其阴离子衍生物、其盐及其组合。术语“阴离子衍生物”通常是包括游离酸。
酸源物质优选选自C12-C22脂肪酸、其阴离子衍生物、其盐及其组合。酸源物质更优选选自C12-C22脂肪酸、其阴离子衍生物及其组合。酸源物质最优选选自C12-C22脂肪酸。
C12-C22脂肪酸用式R1-COOH表示，其中R1是C11-C21烃基。脂肪酸的盐用式子R1-COO-M+表示，其中M+是碱金属离子，优选Na+和/或K+，且R1是C11-C21烃基。脂肪酸的阴离子衍生物用式子R1-COO-表示，其中R1是C11-C21烃基。
C12-C22脂肪酸源物质优选选自月硅酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、花生酸、植烷酸、山嵛酸、其阴离子衍生物、其盐及其组合。酸源物质最优选硬脂酸。
酸源物质优选含有饱和烃基的C12-C22脂肪酸。其它优选的酸源物质是含有其碘值通常为15至25、优选18至22的不饱和基团的C12-C22脂肪酸。
酸源物质可以选自棕榈油酸、油酸、反油酸、11-十八碳烯酸、亚油酸、顺式桐酸、反式桐酸、亚麻酸、花生四烯酸、其阴离子衍生物、其盐及其组合。
脂肪酸来源优选选自椰子、大豆、动物脂、棕榈、棕榈核、油菜籽、猪油、向日葵、玉米、红花、菜籽油(canola)、橄榄、花生及其组合。脂肪酸来源非常优选动物脂。优选的脂肪酸的顺式反式异构体的比率是1∶1至200∶1，优选10∶1至200∶1。酸源物质优选硬动物脂脂肪酸和/或部分氢化动物脂脂肪酸。
酸源物质可以是C11-C13烃基苯磺酸。酸源物质可以是C11-C13烃基苯磺酸的阴离子衍生物或盐。
酸源物质可以是C12-C22烃基的硫酸单烃基酯。酸源物质可以是C12-C22烃基的硫酸单烃基酯的阴离子衍生物或盐。C12-C22烃基的硫酸单烃基酯源物质优选动物脂烃基硫酸酯。
阳离子-阴离子对复合物如果酸源物质是选自C12-C22脂肪酸、C11-C13烃基苯磺酸、C12-C22烃基的硫酸单烃基酯及其组合的酸的阴离子衍生物，则可以优选阳离子季铵成分和酸源物质是阳离子-阴离子对复合物的形式。阳离子-阴离子对复合物可以用下式表示 其中，每一R彼此独立地选自C12-C22烃基，X1-是脂肪酸、硫酸盐、磺酸盐、碳酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硼酸盐的阴离子衍生物及其混合物。
X1-优选选自C12-C22脂肪酸、C11-C13烃基苯磺酸、C12-C22烃基的硫酸单烃基酯的酸及其组合的阴离子衍生物；和/或用式R1-COO-或R1OSO3-表示(其中R1是C11-C21烃基)。
阳离子-阴离子复合物可以通过任何常规方法得到。典型的方法包括以下四个步骤1、将适当的氨基醇与脂肪酸进行酯化以得到酯胺。2、将酯胺与适宜的季铵化试剂在醇溶剂中的季铵化。3、用脂肪酸盐处理季铵醇溶液。4、除去所形成的不溶性无机盐。
阳离子-阴离子复合物通常通过包括如下步骤的方法来得到在亚磷的含氧酸和/或其碱金属盐和/或其碱土金属盐的存在下，在C11-C21脂肪酸的存在下酯化具有下式所示的结构的季铵化合物
同时从所形成的酯化反应产物的混合物中除去酯化反应产生的至少一部分水。
典型地，C11-C21脂肪酸与季铵化合物的摩尔比率至少是1.5∶1，优选4∶1至20∶1，最优选至少15∶1，并且通常小于100∶1。反应在优选至少100℃、更优选130℃至220℃、或150℃至170℃的温度下进行。
优选将酯化反应后存在的水的至少50％、或者甚至基本所有的水从所形成的酯化反应产物的混合物中除去。从所形成的酯化反应产物的混合物取出水分通常利用真空和/或适当的脱水器来实现，并且导致酯化反应的转化效率增加。该过程优选在真空(例如2×104Nm-2或更小的压力)下进行。酯化反应通常在具有分离水的设备、优选脱水器的容器中进行。
亚磷的含氧酸优选选自焦磷酸、偏磷酸、聚磷酸、亚磷酸、磷酸、次亚磷酸及其组合。亚磷的含氧酸的盐优选选自次磷酸二氢一钠、一水合次亚磷酸钠及其组合。亚磷的含氧酸和/或其盐的形式可以是溶液、优选水溶液。
本发明的阳离子-阴离子复合物还可以通过US6166232和US6093336所描述的方法得到。
阳离子-阴离子复合物还可以通过包括如下步骤的方法并优选通过包括以下步骤的方法得到(i)制备包含溶剂、二酯季铵化合物和酸源物质的混合物，其中二酯季铵化合物的形式是与反阴离子形成的复合物，并且其中酸源物质是一种或多种选自下列的酸的盐C12-C22脂肪酸、C11-C13烃基苯磺酸、C12-C22烃基的硫酸单烃基酯及其组合；和(ii)将混合物脱盐以形成阳离子-阴离子复合物。
优选的溶剂是C1-5醇和异构体。溶剂非常优选选自甲醇、乙醇、异丙醇及其组合。下面更详细地描述了获得包含二酯季铵化合物和可用于在步骤(i)中得到混合物的酸源物质的混合物的优选方法。脱盐方法优选选自过滤、倾析、沉降、萃取、离心及其组合。
粘土STW-组合物任选地含有粘土。STW-组合物优选含有(按照组合物的重量计)从0.1％至30％、优选从1％、或从5％、并优选至20％、或至15％、或至10％、或至7％的粘土。STW-组合物可以含有(按照组合物的重量计)小于7％的粘土。STW-组合物可以含有(按照组合物的重量计)5％的粘土，或者含有甚至大于5％的粘土。如果STW-组合物是固体STW-组合物，则STW-组合物优选包含含有粘土和选自下列附属成分的颗粒状洗涤剂蜡、甘油、絮凝剂及其组合。在本发明的另一个优选的实施方案中，STW-组合物包含含有粘土或其一部分、二酯季铵化合物或其一部分和酸源物质或其一部分以及任选的优选选自絮凝剂、蜡、甘油及其组合的其它附属成分的洗涤剂颗粒。
优选地，粘土与二酯季铵化合物的重量比是0.5∶1至20∶1，优选1∶1至20∶1或1∶1至10∶1，或优选大于1∶1，或者甚至大于2∶1。优选地，粘土与酸源物质的重量比是1∶1至50∶1，优选5∶1至50∶1，或者优选大于5∶1。优选地，粘土与二酯季铵化合物和酸源物质的组合重量的重量比是0.1∶1至10∶1，优选1∶1至5∶1，或者优选大于1∶1。
如果颗粒固体STW-组合物含有絮凝剂，则粘土与絮凝剂的重量比优选5∶1至100∶1。另外，优选将絮凝剂或其部分以及粘土或其部分包含在相同颗粒中。颗粒任选地含有另外的附属成分，优选甘油和蜡。
粘土通常选自水铝英石粘土、绿泥石粘土，绿泥石粘土优选镁绿泥石粘土、baileychlore粘土、鲕绿泥石粘土、斜绿泥石粘土、锂绿泥石粘土、corundophite粘土、铁绿泥石粘土、铁叶绿泥石粘土、富锰绿泥石粘土、镍绿泥石粘土、拉辉煌岩粘土、正鲕绿泥石粘土、pannantite粘土、叶绿泥石粘土、rhipidolite粘土、sudoite粘土和鳞绿泥石粘土；伊利石粘土、分层粘土、羟基氧化铁粘土，优选的羟基氧化铁粘土是赤铁矿粘土、针铁矿粘土、lipodocrite粘土和水铁矿粘土；高岭土，优选的高岭土是高岭石粘土、多水高岭石粘土、地开石粘土、珍珠石粘土和硅铁土粘土；绿土粘土；蛭石粘土及其混合物。
优选粘土是绿土粘土。优选的绿土粘土是贝得石粘土、锂蒙脱石粘土、laponite粘土、蒙脱石粘土、nontonite粘土、滑石粉粘土及其混合物。优选绿土粘土可以是双八面体的绿土粘土。优选的双八面体的绿土粘土是蒙脱石粘土。蒙脱石粘土可以是低电荷的蒙脱石粘土(也被称钠蒙脱石粘土或怀俄明型蒙脱石粘土)。低电荷的的蒙脱石粘土通常可以用式NaxAl2-xMgxSi4O10(OH)2表示，其中x是从0.1至0.5、优选0.2、并优选至0.4的数。蒙脱石粘土还可以是高电荷的蒙脱石粘土(也被称作钙蒙脱石粘土或切托型蒙脱石粘土)。高电荷的蒙脱石粘土通常可以用式CaxAl2-xMgxSi4O10(OH)2表示，其中x是从0.1至0.5、优选从0.2、并优选至0.4的数。
绿土粘土优选三八面体的绿土粘土。优选的三八面体的绿土粘土是锂蒙脱石粘土。锂蒙脱石粘土通常可以用下式表示[Mg3-xLix]Si4-yMeIIIyO10(OH2-zFz)]-(x+y)((x+y)/n)Mn+其中y＝0至0.4，如果y＝＞0，则MeIII是Al、Fe或B，优选y＝0；n是1或2；Mn+是一价(n＝1)或二价(n＝2)的金属离子，优选Mn+选自Na、K、Mg、Ca和Sr；x是从0.1至0.5、优选从0.2、或从0.25并优选至0.4、或至0.35的数；z是从0至2的数；x+y的值是锂蒙脱石粘土的层电荷，优选x+y的值是从0.1至0.5、优选从0.2、或从0.25并优选至0.4、或至0.35。
锂蒙脱石粘土的阳离子交换能力优选至少是90meq/100g。粘土的阳离子交换能力通常通过Grimshaw著、Interscience Publishers Inc.出版于1971年的《粘土的化学和物理》(The Chemistry and Physics of Clays)第264-265页所描述的方法来测定。锂蒙脱石粘土特别优选由Rheox供应并且以“Hectorite U”和“Hectorite R”为商品名销售。
粘土可以是浅色结晶粘土矿物质，其在波长为460nm处的反射率优选至少60、更优选至少70、或至少80。浅色结晶粘土矿物质的平均粒度通常应该不超过2μm、特别优选不超过1μm。浅色结晶粘土矿物质的平均粒度通常利用Malvern ZetasizerTM、利用浅色结晶状粘土的0.1g/升去离子水分散物、并且将所分散的粘土剧烈搅拌1分钟来进行测定。浅色结晶粘土矿物质优选瓷土、多水高岭石粘土、双八面体的粘土(例如高岭土)、三八面体的粘土例如叶蛇纹石和镁绿泥石、绿土和海泡石粘土例如膨润土(蒙脱土)、贝得石、nontonite、锂蒙脱石、硅镁土、脂镍皂石、云母、白云母和蛭石粘土以及叶蜡石/滑石、willemseite和minnesotaite粘土。优选的浅色结晶粘土矿物质记载于GB2357523A和WO01/44425中。
与二酯季铵化合物和脂肪酸源物质组合的粘土具有令人惊奇的织物柔软性能、易于熨烫的优点、减少了织物的折皱、使织物具有易熨烫性、使织物具有抗静电性、减少了织物的褪色、使织物具有皮肤保湿的优点并且提高了STW-组合物的去污性能。
附属成分STW-组合物含有一种或多种附属成分。洗涤剂组合物通常含有从10％至99.7％、优选从25％、或从50％、或从75％并优选至95％的附属成分。附属成分优选选自抗再沉积剂、漂白剂、增白剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、酶、织物完整性试剂、填料、絮凝剂、香精、污垢释放剂、表面活性剂、污垢悬浮剂及其组合。
附属成分非常优选表面活性剂。STW-组合物优选含有一种或多种表面活性剂。STW-组合物通常含有(按照组合物的重量计)从0％至50％、优选从5％并优选至40％、或至30％、或至20％的一种或多种表面活性剂。表面活性剂优选阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阴阳离子表面活性剂及其混合物。
阴离子表面活性剂优选包含一种或多种选自碳酸盐、磷酸盐、硫酸盐、磺酸盐及其混合物的部分。阴离子表面活性剂优选C8-18烃基硫酸盐和C8-18烃基磺酸盐。C8-18烃基硫酸盐和/或C8-18烃基磺酸盐可以任选地与每摩尔C8-18烃基硫酸盐和/或C8-18烃基磺酸盐1至9摩尔C1-4烯化氧进行缩合。C8-18烃基硫酸盐和/或C8-18烃基磺酸盐的烃基链可以是直链的或支化的，支化的链烃基链优选包含一个或多个属于C1-6烃基的支链部分。其它优选的阴离子表面活性剂是C8-18烃基苯硫酸盐和/或C8-18烃基苯磺酸盐。C8-18烃基苯硫酸盐和/或C8-18烃基苯磺酸盐的烃基链可以是直链的或支化的，支化的烃基链优选包含一个或多个属于C1-6烃基的支链部分。其它优选的阴离子表面活性剂选自C8-18链烯基硫酸盐、C8-18链烯基磺酸盐、C8-18链烯基苯硫酸盐、C8-18链烯基苯磺酸盐、C8-18烃基二甲基苯硫酸盐、C8-18烃基二甲基苯磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、二烃基磺基琥珀酸盐及其组合。阴离子表面活性剂可以以盐的形式存在。例如，阴离子表面活性剂可以是一种或多种选自C8-18烃基硫酸盐、C8-18烃基磺酸盐、C8-18烃基苯硫酸盐、C8-C18烃基苯磺酸盐及其组合的化合物的碱金属盐。碱金属优选钠、钾、及其混合物。STW-组合物通常包含0％至50％的阴离子表面活性剂。
优选的非离子表面活性剂选自与每摩尔C8-18醇1至9摩尔C1-C4烯化氧进行缩合的C8-18醇、C8-18烃基N-C1-4烃基葡糖酰胺、C8-18酰氨基C1-4二甲基胺、C8-18烃基聚葡糖苷、甘油单醚、聚羟基酰胺及其组合。
阳离子表面活性剂优选季铵化合物。季铵化合物优选包含长、短烃链(通常是烃基和/或羟基烃基和/或烷氧基化烃基链)的混合物。长烃链通常是C8-18烃基链和/或C8-18羟基烃基链和/或C8-18的烷氧基化的烃基链。短烃链是C1-4烃基链和/或C1-4羟基烃基链和/或C1-4的烷氧基化的烃基链。STW-组合物通常包含(按照组合物的重量计)0％至20％的阳离子表面活性剂。
优选的两性离子表面活性剂包含一个或多个季铵化的氮原子和一种或多种选自碳酸盐、磷酸盐、硫酸盐、磺酸盐及其组合的部分。两性离子表面活性剂优选烃基甜菜碱。其它优选的两性离子表面活性剂是烃基胺氧化物。
阴阳离子表面活性剂通常是包含阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的复合物。阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的摩尔比率通常大于1∶1，以便所述复合物带有净正电荷。
附属成分优选助洗剂。STW-组合物优选包含(按照组合物的重量计并且在无水的基础上)5％至50％的助洗剂。助洗剂优选选自无机磷酸盐及其盐，优选正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、其碱金属盐及其组合；聚羧酸及其盐，优选无定形硅铝酸盐、结晶硅铝酸盐、混合无定形/结晶硅铝酸盐、其碱金属盐及其组合，最优选沸石A、沸石P、沸石MAP、其盐及其组合；层状硅酸盐、其盐及其组合，优选层状硅酸盐钠；及其组合。
附属成分优选漂白剂。STW-组合物优选包含一种或多种漂白剂。STW-组合物通常包含(按照组合物的重量计)1％至50％的一种或多种漂白剂。优选的漂白剂选自过氧化物源物质、过酸源物质、漂白增强剂、漂白催化剂、光漂白剂及其组合。
过氧化物源优选选自一水合过硼酸盐、四水合过硼酸盐、过碳酸盐、其盐及其组合。优选的过酸源物质选自漂白活化剂、预形成的过酸及其组合。漂白活化剂优选选自氧苯磺酸盐漂白活化剂、内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂及其组合。优选的过酸源物质是四乙酰基亚乙基二胺(TAED)。氧苯磺酸盐漂白活化剂优选选自壬酰氧苯磺酸盐、6-壬酰氨基己酰基氧苯磺酸盐、其盐及其组合。内酰胺漂白活化剂优选选自酰基己内酰胺和/或酰基戊内酰胺。优选的酰亚胺漂白活化剂是N-壬酰基-N-甲基乙酰胺。
优选的预形成的过酸选自N，N-邻苯二甲酰基氨基过己酸、壬基酰氨基过氧己二酸、其盐及其组合。STW-组合物优选包含一种或多种过氧化物源物质和一种或多种过酸源物质。漂白催化剂优选包含一种或多种过渡金属离子。其它优选的漂白剂是二酰基过氧化物。漂白增强剂优选选自两性离子亚胺、阴离子亚胺聚离子、季铵化的吖丙啶鎓盐及其组合。漂白增强剂非常优选选自芳基亚胺鎓两性离子()、芳基亚胺鎓聚离子及其组合。适宜的漂白增强剂记载于US360568、US5360569和US5370826中。
附属成分优选抗再沉积剂。STW-组合物优选包含一种或多种抗再沉积剂。抗再沉积剂优选纤维素类聚合物成分，最优选羧基甲基纤维素。
附属成分优选螯合剂。STW-组合物优选包含一种或多种螯合剂。STW-组合物优选包含(按照组合物的重量计)0.01％至10％的螯合剂。优选的螯合剂选自羟基乙烷二亚甲基膦酸、亚乙基二胺四(亚甲基膦)酸、二亚乙基三胺五乙酸盐、亚乙基二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、亚乙基二胺二琥珀酸及其组合。
附属成分优选染料转移抑制剂。STW-组合物优选包含一种或多种染料转移抑制剂。染料转移抑制剂通常是通过将其悬浮在洗涤溶液中来捕获染料分子并且保留染料分子的聚合物成分。染料转移抑制剂优选选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶N-氧化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯基咪唑共聚物及其组合。
附属成分优选酶。STW-组合物优选包含一种或多种酶。酶优选选自淀粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纤维素酶、软骨素酶、角质酶、葡聚糖酶、酯酶、β-葡聚糖酶、葡糖淀粉酶、透明质酸酶、keratanase、漆酶、ligninase、脂肪酶、脂氧合酶、malanase、甘露聚糖酶、氧化酶、果胶酶、戊聚糖酶、过氧化物酶、酚氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支链淀粉酶、还原酶、单宁酶、转移酶、木聚糖酶、木糖型葡聚糖酶及其组合。酶优选选自淀粉酶、糖酶、纤维素酶、脂肪酶、蛋白酶及其组合。
附属成分优选织物完整性试剂。STW-组合物优选包含一种或多种织物完整性试剂。织物完整性试剂通常是在洗衣过程中沉积到织物表面上并且防止织物损坏的聚合物成分。织物完整性试剂优选疏水改性的纤维素。这些疏水改性的纤维素可以减小织物的磨损、强化纤维-纤维的相互作用并且减小织物中的染料损失。优选的疏水改性的纤维素记载于WO99/14245中。其它优选的织物完整性试剂是可通过包括缩合咪唑与表氯醇的步骤的方法得到、并优选通过包括缩合咪唑与表氯醇的步骤的方法得到的聚合物成分和/或低聚物成分。
附属成分非常优选絮凝剂。STW-组合物优选包含(按照组合物的重量计)从0.01％至25％、优选从0.5％、并优选至20％、或至15％、或至10％、或至5％的一种或多种絮凝剂。絮凝剂优选聚合物成分，通常其重均分子量至少是100kDa、优选至少200kDa。絮凝剂优选衍生自选自下列单体单元的聚合物成分环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、乙烯亚胺及其组合。其它优选的絮凝剂是树胶、特别是瓜耳胶。非常优选的絮凝剂是聚环氧乙烷，其重均分子量优选至少为100kDa、优选至少为200kDa的。优选的絮凝剂记载于WO95/27036中。
附属成分优选盐。STW-组合物优选包含一种或多种盐。所述盐可以充当碱性试剂、缓冲剂、助洗剂、共助洗剂、结壳抑制剂、填料、pH调节剂、稳定性试剂及其组合。STW-组合物通常包含(按照组合物的重量计)5％至60％的盐。优选的盐是铝酸盐、碳酸盐、盐酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硫酸盐的碱金属盐及其组合。其它优选的盐是铝酸盐、碳酸盐、盐酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硫酸盐的碱土金属盐及其组合。特别优选的盐是硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠及其组合。碱金属盐和/或碱土金属盐可以任选地是无水的。
附属成分优选污垢释放剂。STW-组合物优选包含一种或多种污垢释放剂。污垢释放剂通常是改变织物表面并且防止污垢再沉积到织物上的聚合物。污垢释放剂优选含有一个或多个对苯二酸酯单元的共聚物、优选嵌段共聚物。污垢释放剂优选从对苯二酸二甲酯、1，2-丙二醇和甲基封端的聚乙二醇所合成的共聚物。其它优选的污垢释放剂是阴离子封端的聚酯。
附属成分优选污垢悬浮剂。STW-组合物优选包含一种或多种污垢悬浮剂。污垢悬浮剂优选聚羧酸酯聚合物。特别优选衍生自丙烯酸的聚合物、衍生自马来酸的聚合物以及衍生自马来酸和丙烯酸的共聚物。除其污垢悬浮性能之外，聚碳酸酯聚合物还可以用于洗涤剂的共助洗剂。其它优选的污垢悬浮剂是烷氧基化的聚亚烷基亚胺。特别优选的烷氧基化的聚亚烷基亚胺是乙氧基化的聚乙烯亚胺或乙氧基化-丙氧基化的聚乙烯亚胺。其它优选的污垢悬浮剂用下式表示二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H4O)n(C2H5O))其中，n＝10至50且x＝1至20。上式表示的污垢悬浮剂可以任选地是硫酸盐和/或磺酸盐。
通过洗涤柔软化的洗涤剂组合物STW-组合物通常是全配方的洗涤剂组合物，或者可以是用于洗衣过程的洗涤阶段的添加剂。然而，STW-组合物优选全配方的洗涤剂组合物。STW-组合物包含二酯季铵化合物、酸源物质、粘土和一种或多种附属成分。STW-组合物的形式可以是固体组合物。固体组合物包括粉末、颗粒、条状、片状、棒状、片状及其组合。STW-组合物的形式也可以是液体组合物。STW-组合物的形式还可以是糊、凝胶、悬浮液或其任意组合。可以将STW-组合物用薄膜或薄片、例如可溶于水和/或可分散于水中的物质至少部分地封闭、优选完全封闭。可溶于水和/或可分散于水中的物质优选聚乙烯醇和/或羧基甲基纤维素。STW-组合物的形式优选固体组合物、最优选颗粒状固体组合物。STW-组合物的堆密度通常是300g/升至1500g/升，优选600g/升至900g/升。STW-组合物的平均粒度优选200μm至2000μm，优选350μm至600μm。STW-组合物通常可以通过包括选自以下步骤的方法、并优选通过包括以下步骤的方法得到喷雾干燥、附聚、挤出、滚圆及其组合。STW-组合物通常包含喷雾干燥的颗粒、附聚物、挤出物及其组合。STW-组合物可以包含已滚圆的颗粒(例如制成丸的颗粒)。
STW-组合物优选包含含有二酯季铵化合物、酸源物质、任选的粘土和任选的其它附属成分，优选小于90％、或小于50％、或小于10％、或甚至小于5％、或甚至小于1％的附属成分的颗粒。STW-组合物的平均粒度优选为200μm或更大、优选350μm或更大，并且，其中含有二酯季铵化合物和酸源物质的颗粒的尺寸平均粒度是120μm或更小、优选75μm或更小。
含有二酯季铵化合物和酸源物质的颗粒优选喷雾干燥的颗粒、附聚物或挤出物。该颗粒优选喷雾干燥的颗粒。如果该颗粒是喷雾干燥的颗粒，则优选颗粒包含小于5％、优选小于1％的粘土。喷雾干燥的颗粒最优选基本不含粘土。优选不将粘土加入到喷雾干燥的颗粒中。喷雾干燥的颗粒的平均粒度优选为200μm或更小，优选100μm或更小，或者甚至75μm或更小，并且优选25μm至150μm。含有二酯季铵化合物和酸源物质的喷雾干燥的颗粒可以与粘土以及任选的其它附属成分、优选一种或多种絮凝剂进行附聚，从而形成包含二酯季铵化合物、酸源物质、粘土和任选的一种或多种附属成分、优选一种或多种絮凝剂的颗粒。
可以将二酯季铵化合物和酸源物质分别引入到STW-组合物中。然而，优选将二酯季铵化合物和酸源物质共同接触以形成混合物，然后将二酯季铵化合物和/或酸源物质与粘土和/或附属成分相接触。
包含二酯季铵化合物和酸源物质的混合物可以通过任何常规方法得到。包含二酯季铵化合物和酸源物质的混合物通常可以通过包括如下步骤的方法、并优选通过包括如下步骤的方法得到(i)通过在基本不含水的溶剂中季铵化仲和/或叔二酯胺以得到二酯季铵化合物，从而得到包含二酯季铵化合物和基本不含水的溶剂的第一种混合物，和(ii)将酸源物质与第一种混合物相接触以得到包含二酯季铵化合物、基本不含水的溶剂和酸源物质的第二种混合物，和(iii)从第二种混合物中除去至少一部分、优选所有的基本不含水的溶剂以得到包含二酯季铵化合物和酸源物质的混合物。优选将混合物固化以形成包含二酯季铵化合物和酸源物质的固体混合物。
基本不含水的溶剂优选极性溶剂，更优选C1-5醇、或其异构体或其任意组合。基本不含水的溶剂优选选自乙醇、异丙醇、甲醇及其组合。术语“基本不含水的溶剂”通常是指溶剂含有小于5wt％的水，优选指基本不含水的溶剂不含有游离水。将基本不含水的溶剂通过选自蒸馏、喷射、真空汽提、蒸发及其组合的方法从第二种混合物中除去。
通常在上述方法的步骤(i)中使用季铵化试剂。季铵化试剂优选氯甲烷或硫酸甲酯。最优选在上述方法的步骤(i)中使用过量的季铵化试剂。
二酯季铵化合物和酸源物质的混合物还可以通过包括如下步骤的方法、并优选通过包括如下步骤的方法来得到(i)将二醇仲和/或叔胺与酸源物质在任选的溶剂的存在下反应，其中，酸源物质是C12-22脂肪酸和/或其阴离子衍生物，从而得到包含二酯仲和/或叔胺、酸源物质和任选的溶剂的第一种混合物；和(ii)任选地从第一种混合物中除去至少一部分、优选基本所有的溶剂，然后任选地将另外的酸源物质加入到第一种混合物中以得到包含二酯仲和/或叔胺和酸源物质的混合物，和(iii)季铵化二酯仲和/或叔胺以形成包含二酯季铵化合物、酸源物质和任选的溶剂的混合物；以及(iv)任选地除去至少一部分、优选基本所有溶剂以得到包含二酯季铵化合物和酸源物质的混合物。
优选将混合物固化以形成包含二酯季铵化合物和酸源物质的固体混合物。优选在步骤(i)中酸源物质与二醇仲和/或叔胺的摩尔比率至少是2∶1，优选至少是3∶1。任选地，可以在步骤(ii)的过程中加入另外的酸源物质。该另外的酸源物质可以是与步骤(i)中所存在的酸源物质不同的酸源物质。任选地将粘土加入到混合物中，可以在步骤(iii)和(iv)之间加入粘土。
优选在步骤(ii)的过程中从反应混合物中除去至少一部分、优选所有的溶剂。然而，如果在步骤(ii)的过程中基本完全除去溶剂，则优选在步骤(ii)中将另外的酸源物质加入反应混合物中。
优选步骤(i)在亚磷的含氧酸和/或其碱金属盐和/或其碱土金属盐的存在下进行。优选的亚磷的含氧酸盐选自焦磷酸、偏磷酸、聚磷酸、亚磷酸、磷酸、次磷酸及其组合。优选的亚磷的含氧酸的盐选自二氢次磷酸一钠、一水合次亚磷酸钠及其组合。
溶剂优选选自C1-5醇及其异构体。溶剂优选乙醇和/或异丙醇。
优选的包含二酯季铵化合物和酸源物质的混合物中游离胺杂质的量混合物的5重量％或更小，优选混合物的3重量％或更小。
可以将包含二酯季铵化合物和酸源物质的混合物喷雾并喷入精细研磨的粘土和任选的其它附属成分的床上，从而得到包含二酯季铵化合物和酸源物质的颗粒，所述颗粒用涂层至少部分地封闭、优选完全封闭，其中所述涂层包含粘土。另外，还可以将包含二酯季铵化合物和酸源物质的混合物喷雾并喷入精细研磨的粘土和任选的其它附属成分的床，从而得到包含粘土和任选的其它附属成分的颗粒，所述颗粒被涂层至少部分地封闭、优选完全封闭，其中所述涂层包含二酯季铵化合物和酸源物质。
任选地，可以将粘土和任选的附属成分分散在包含二酯季铵化合物和酸源物质的混合物中，以得到包含二酯季铵化合物、酸源物质、粘土和任选的附属成分的颗粒。优选将研磨的精细粉末形式的粘土分散在混合物中。优选将粘土和任选的附属成分分散在包含二酯季铵化合物和酸源物质的熔融混合物中，优选随后将该熔融混合物冷却以得到包含二酯季铵化合物、酸源物质、粘土和任选的附属成分的颗粒。
任选地，可以通过包括如下步骤的方法、并优选通过包括如下步骤的方法得到STW-组合物将二酯季铵化合物或其一部分、酸源物质或其一部分、任选的粘土或其一部分以及任选的一种或多种附属成分、任选的一种或多种表面活性剂和/或任选的一种或多种絮凝剂加入到搅拌机中，然后喷雾干燥上述成分以得到喷雾干燥后的颗粒。将包含二酯季铵化合物和酸源物质的喷雾干燥后的颗粒用涂层至少部分地封闭、优选完全封闭。所述涂料优选包含粘土。
任选地，可以通过包括如下步骤的方法得到、并优选通过包括如下步骤的方法得到STW-组合物将二酯季铵化合物、酸源物质、任选的粘土和任选的一种或多种附属成分、优选一种或多种絮凝剂通过附聚得到附聚物。任选地，可以通过包括如下步骤的方法得到STW-组合物(i)得到包含二酯季铵化合物和酸源物质的第一种混合物；和(ii)将第一种混合物与粘土相接触以形成第二种混合物；和(iii)将第二种混合物在高剪切混合机中混合以形成第三种混合物；和(iv)将一种或多种附属成分与第一种混合物和/或第二种混合物和/或第三种混合物相接触以形成STW-组合物。
实施例N-甲基二乙醇胺的二酯DEEMA将脂肪酸(1580g，5.770mol)放置在玻璃烧瓶中并用氮在58下脱气。将N-甲基二乙醇胺(366.7g，3.077mol)和50％次亚磷酸溶液(0.83g)加入到烧瓶中。将烧瓶中的内容物加热至约195℃，然后将烧瓶置于减压(28-29″Hg)条件下并且在这些条件保持4小时。在这4小时过程中有些水蒸发出来，将该水收集并从反应烧瓶中除去。然后将所述物质冷却并用于随后的反应。
用氯甲烷季铵化DEEMADEQ将DEEMA(800.0g，1.299mol)和足以制得85％溶液的乙醇放置在高压釜中。将反应器中的内容物加热至95℃并加入氯甲烷(85.3g，1.689mol)。反应进行7小时，然后排出过量的氯甲烷并将反应器中的内容物与氮气一起喷射。
DEQ的离子对将以上反应的反应产物(328.5g，0.436mol)同另外的500g乙醇一起放置在反应烧瓶中。将溶液在60℃及N2下搅拌并且加入动物脂醇硫酸盐1(160.4g，0.436mol)。形成沉淀物。蒸馏乙醇(309g，在58°/17″真空下)并且用600mL 50/50庚烷/己烷混合物代替。加入Perlite助滤剂(5.0g)并将反应混合物在50℃下过滤得到一旦静置即固化的离子对的溶液。减压除去烃溶剂以得到离子对。
1使用Cognis的Sulfopon(r)1218G颗粒。
DEQ和脂肪酸的复合物将以上所述DEEMA(406.0g，0.671mol)和氢化动物脂脂肪酸(180.9g，0.671mol)加入到高压釜中并将内容物加热至95℃。在一定的时间内加入氯甲烷(48.0g，0.95mol)并将反应的内容物蒸煮约7小时。排出过量的氯甲烷并将反应物质的内容物与氮气一起喷射30分钟。排出一旦静置即可固化的物质。
以下组合物A-G是根据本发明的通过洗涤柔软化的洗涤剂组合物的固体颗粒。组合物A-G的堆密度为640g/升至850g/升。
权利要求
1.一种柔软剂，其包含下列成分的复合物(i)阳离子季铵二酯化合物，其包含下式的阳离子季铵成分 其中每一R彼此独立地选自饱和或不饱和的C12-C22烃基且X-是反离子；和(ii)酸源物质，其选自C12-C22脂肪酸、C11-C13烃基苯磺酸、C12-C22烃基的硫酸单烃基酯、其阴离子衍生物、其盐及其组合。
2.根据权利要求1所述的柔软剂，其中成分(ii)选自饱和或不饱和的C12-C22脂肪酸、其阴离子衍生物、其盐及其组合。
3.根据权利要求2所述的柔软剂，其中成分(ii)选自饱和或不饱和的C12-C22脂肪酸。
4.根据权利要求1所述的柔软剂，其中每一R基团彼此独立地选自饱和或不饱和的C16-C20烃基。
5.根据权利要求1所述的柔软剂，其中X-阴离子选自卤化物、硫酸盐、磺酸盐、硝酸盐、羧酸盐、碳酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硼酸盐、其衍生物的阴离子及其组合。
6.根据权利要求5所述的柔软剂，其中X-阴离子选自氯化物、溴化物、碘化物、氟化物、甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸盐(柠檬酸盐)、丁二甲酸盐(己二酸盐)、苯甲酸盐、甲基硫酸盐、六氟磷酸盐和二甲基膦酸盐的阴离子。
7.根据权利要求1所述的柔软剂，其中柔软剂是固体形式。
8.根据权利要求7所述的柔软剂，其中所述固体是颗粒。
9.一种柔软剂，其包含下式的阳离子-阴离子对阳离子季铵二酯化合物，其包含下式的阳离子季铵成分 其中，每一R彼此独立地选自饱和或不饱和的C12-C22烃基且X1-是脂肪酸、硫酸盐、磺酸盐、碳酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硼酸盐的阴离子衍生物及其混合物。
10.根据权利要求9所述的柔软剂，其中X1-是选自饱和或不饱和的C12-C22脂肪酸、饱和或不饱和的C11-C13烃基苯磺酸、饱和或不饱和的C12-C22烃基的硫酸单烃基酯的酸的阴离子衍生物及其组合。
11.根据权利要求9所述的柔软剂，其中X1-是饱和或不饱和的C12-C22脂肪酸的阴离子衍生物。
12.根据权利要求9所述的柔软剂，其中X1-符合式R1OSO3-和/或R1COO-，其中R1是饱和或不饱和的C11-C21烃基。
13.根据权利要求9所述的柔软剂，其中每一R彼此独立地选自饱和或不饱和的C16-C20烃基。
14.根据权利要求9所述的柔软剂，其中柔软剂是固体形式。
15.根据权利要求14所述的柔软剂，其中所述固体是颗粒。
全文摘要
本发明涉及包含下列成分的复合物的柔软剂(i)织物柔软阳离子季铵二酯化合物，其包含式(I)的阳离子季铵成分，其中每一R彼此独立地选自C
文档编号C11D1/04GK1599789SQ02824403
公开日2005年3月23日 申请日期2002年11月29日 优先权日2001年12月5日
发明者S·W·海因策曼 申请人:阿克佐诺贝尔股份有限公司