专利名称：洗净剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及对皮肤等刺激性小、低温稳定性好、起泡性好、泡质滑腻且使用感良好的洗净剂组合物。
可是，磷酸酯类表面活性剂一般是由单酯和二酯混合物得到的，烷基磷酸酯中则混有水溶性差、起泡力也差的二烷基磷酸。在将它们单独用作洗净剂的主要成分使用时，由于一般会在起泡力、低温稳定性等方面产生问题，因此有人提出了另外配合助剂的方法。将具有特定结构的羟基磺基甜菜碱作为助剂的方法(参照特开昭62-138594号公报)，是一种在增强起泡性、改善低温稳定性方面比较优异的方法，但没有同时满足起泡力、泡质两方面的要求。另外，将三烷基氨基乙酸甜菜碱或三烷基氨基丙磺基甜菜碱用作助剂的方法(参照特开昭53-26808号公报)，提高了起泡力和水溶性，但也没有同时满足起泡力和泡质两方面的要求。
另一方面，使用氧化胺以及高级脂肪酸盐作为助剂的方法(参照特开昭58-103598号公报)，使用单烷基磷酸酯盐时，在改善起泡力、泡质方面有一定程度的效果，但如果单烷基磷酸酯盐/二烷基磷酸酯盐的比率不到90/10，难于满足起泡力和泡质两方面的要求。
因此，本发明的目的是提供对皮肤等刺激小、起泡性好、泡质滑腻、使用感良好、低温稳定性好、制造时易于调配的洗净剂组合物。
本发明人等对于使用磷酸酯类表面活性剂的洗净剂组合物，通过高级脂肪酸或其盐与特定的磺基甜菜碱一起配合使用，发现能够制得对皮肤刺激性小、低温稳定性好、起泡性好、泡质滑腻且使用感良好的洗净剂组合物。并且，因为它是这种组成的组合物，所以制造时易于调配。
即，本发明提供含有以下成份(A)、(B)以及(C)的洗净剂组合物及其制造方法(A)磷酸酯类表面活性剂，其为(a1)以通式(1)表示的磷酸单酯和(a2)以通式(2)表示的磷酸二酯的混合物，其含有比率的重量比为(a1)/(a2)＝85/15～50/50 (式中R1、R2以及R3分别表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基或链烯基，X1、X2以及Y分别表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、烷醇胺或铵，平均附加摩尔数k、m、n分别表示0～10的数字)；(B)以通式(3)R4-COOM(3)(式中R4表示碳原子数为7～17的饱和或不饱和脂肪族烃基，M表示氢原子、碱金属原子、烷醇胺或铵)表示的高级脂肪酸或其盐；(C)以通式(4) (式中R5表示碳原子数为8～18的饱和或不饱和烃基，R6以及R7分别表示甲基、Z表示氢原子或羟基)表示的磺基甜菜碱。
成分(A)中的烷基磷酸单酯(a1)和烷基磷酸二酯(a2)含有比率从制造时易于调配的观点看，重量比为(a1)/(a2)＝85/15～50/50，优选为80/20～70/30。烷基磷酸单酯(a1)的含率低时，起泡性差；含率高时，烷基磷酸酯的混合物的熔点高，难于配制。
成份(A)的磷酸酯类表面活性剂的含量，由起泡性、洗净力以及易于调配的观点看，本发明的洗净剂组合物优选为5～40重量％，特别优选为8～30重量％。
在成分(B)的用通式(3)表示的高级脂肪酸或其盐中，R4优选为碳原子数9～17，更优选为碳原子数11～17，特别优选为碳原子数11～13的烷基；M优选为碱金属原子、烷醇胺或铵，特别优选为钾或钠这样的碱金属原子。
这种高级脂肪酸盐，也可以通过在制造洗净剂组合物的配合槽中，使高级脂肪酸和碱发生中和反应来调制。并且，高级脂肪酸盐的一部分也可以与磷酸酯盐的平衡离子进行盐置换，而并不妨碍本发明的效果。
成份(B)能够造成成份(C)所不具备的改善泡质的效果，即，造成滑腻的泡质，另外也提高了起泡性。
可以单独或2种以上混合地使用成份(B)的高级脂肪酸或其盐。成份(B)的含量从给予本发明的洗净剂组合物洗净性、起泡性的方面来看，优选为1～20重量％，更优选为1～10重量％，特别优选为2～8重量％。
在本发明的洗净剂组合物中，尽管成份(A)和成份(B)的优选含量可如上所述，但是，从洗净力、起泡力、泡的触感以及对皮肤的刺激性方面来看，成份(A)和成份(B)的含有比，更优选的重量比为95/5～50/50，特别优选为90/10～70/30。
成分(C)的磺基甜菜碱用上述通式(4)表示。在式(4)中，Z优选为羟基，R5优选碳原子数10～16的烷基或链烯基，更优选为Z是羟基且R5为碳原子数10～16的烷基或链烯基，特别是R5为月桂基或肉豆蔻基，即优选为月桂基二甲基羟基磺基甜菜碱以及肉豆蔻基二甲基羟基磺基甜菜碱。
成份(C)具有维持低温稳定性、提高起泡力的效果。
成份(C)的含量优选为本发明洗净剂组合物的0.1～20重量％，更优选为1～15重量％，特别优选为2～12重量％。
相对于成份(A)以及(B)的总含量，成份(C)的含量的比率，从提高低温稳定性和起泡力的观点看，优选重量比为[(A)+(B)]/(C)＝40/2～10/7，特别优选为30/2～20/7。
通过并用成份(A)、(B)及(C)，在维持了磷酸酯类表面活性剂固有的低刺激性的同时，还改善了磷酸酯类表面活性剂在起泡性和泡质方面的缺点。泡质优选为滑腻的。并且，还具有磷酸酯类表面活性剂所特有的使用感，即公认的肌肤无紧绷感，使用感良好。另外，由于本发明采用上述组成，所以制造时粘度不会上升，制造时易于调配。
相应于使用目的，在无损本发明效果的范围内，本发明的洗净剂组合物的还能配合色素、香料、杀菌剂、消炎剂、螯合剂、增泡剂、增稠剂、粘度调整剂、珠光剂、防腐剂、湿润剂、pH值调节剂及其它表面活性剂等。
对于本发明的洗净剂组合物的剂型没有特别的限制，根据现有的已知的各种剂型，可假设为例如液体洗发剂、奶油状洗面乳、沐浴液等。
本发明的洗净剂组合物的制造方法包括下述工序1)调制含有成份(A)、(B)及(C)的混合物；2)然后将这种混合物装入容器。
将成份(A)、(B)及(C)混合时，不必考虑它们的顺序，也可以同时混合。由于已知配合成份(A)时粘度会增加，因此优选在40～80℃下进行加热搅拌。
通过具有本发明组成的洗净剂组合物，由于在混合时不产生剧烈的增粘现象，因此可在10000mPa·s以下制造。
实施例实施例1～12及比较例1～6在70℃下混合各成分制造表1～3所示的洗净剂组合物(pH调整为7～8)，对制造时的状态、起泡力、起泡性、泡质、使用感及低温稳定性进行评价。结果如表1～3所示。
(1)制造时的状态洗净剂组合物制造时的状态，按以下标准，用肉眼进行评价。
○易于调配×粘度上升不可调配(2)起泡力实验将作为人工污物的羊毛脂0.5％添加到洗净剂组合物的3％(4。硬水)水溶液中。用平型叶片在40℃下，转数1000rpm，每10秒使转动方向反转的条件下，在筒中搅拌5分钟，根据搅拌结束后的泡量进行评价。
(3)起泡性、泡质及使用感将按照常规方法调制的洗净剂组合物1g涂在手掌上，由10名专门成员按照下述的评价标准来评价洗净手、腕时的起泡性及泡质。
(起泡性)A泡量非常多。
B泡量多。
C泡量稍少。
D泡量少。
(泡质)A细腻且非常滑腻的良好泡质。
B滑腻的良好泡质。
C稍滑腻的泡质。
D轻微粗糙的泡质。
(使用感)A使用感良好。
B使用感稍好。
C使用感差。
(4)低温稳定性实验将洗净剂组合物装入玻璃瓶中，在5℃下保存10天后，从5℃下取出，在室温下(25℃)放置1小时，按下面的标准，用肉眼评价外观。
◎透明。
○稍微浑浊。
△轻微浑浊。
×发生沉淀分离。
表1
表2
表3
实施例13(沐浴液)用下述配方制造沐浴液。
(重量部)月桂基磷酸钾盐/二月桂基磷酸钾盐 15(单月桂体/二月桂体＝75/25)月桂酸钾 2.5肉豆蔻酸钾 2.5丙二醇 5阳离子纤维素[ポイズC-150L；花王(株)制] 0.3月桂基羟基磺基甜菜碱 5二硬脂酸乙二醇酯 2对羟基苯甲酸甲酯 0.2对羟基苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2香料 0.05纯净水 余量100.00
(重量部)月桂基磷酸钾盐/二月桂基磷酸钾盐 20(单月桂体/二月桂体＝75/25)月桂酸钾 7一缩二丙二醇 2聚氧化乙烯烷基醚乙酸钾盐 2甘油 3丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物a)0.2月桂基羟基磺基甜菜碱 8二硬脂酸乙二醇酯 2水杨酸 0.2BHT 0.2
香料 0.05纯净水余量100.00a)力—ボポ—ルETD2020；BFGoodrich公司制实施例13及14的沐浴液起泡性好、泡质滑腻、洗净时的使用感良好、对皮肤的刺激性少。
(重量部)月桂基磷酸钾盐/二月桂基磷酸钾盐 19(单月桂体/二月桂体＝75/25)椰子油脂肪酸钾盐 5一缩二丙二醇 1.5丙二醇 5山梨糖醇 5聚氧化乙烯烷基醚乙酸钾盐 1.8(烷基C12/C14＝75/25，EO10)三异硬酯酸聚氧化乙烯缩水山梨糖醇酯 2(EO160)阳离子化纤维素[ポイズC-150L；花王(株)制] 0.3丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物b)0.5月桂基羟基磺基甜菜碱 5二硬脂酸乙二醇酯 2对羟基苯甲酸甲酯 0.2对羟基苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2香料 0.05纯净水 余量100.00b)力—ボポ—ルETD2020；BFGoodrich公司制实施例16(洗面乳)用下述配方制造洗面乳。
(重量部)月桂基磷酸三乙醇胺盐/二月桂基磷酸三乙醇胺盐(单月桂体/二月桂体＝73/27) 19月桂酸三乙醇胺盐 2.5肉豆蔻酸三乙醇胺盐 2.5甘油 16三异硬酯酸聚氧化乙烯缩水山梨糖醇酯 2(EO160)阳离子化纤维素[ポイズC-150L；花王(株)制] 0.5丙烯酸-甲基丙烯酸烷基共聚物c)0.5月桂基羟基磺基甜菜碱 5.0对羟基苯甲酸甲酯 0.2对羟基苯甲酸丙酯 0.1BHT0.2纯净水 余量100.00c)力—ボポ—ルETD2020；BFGoodrich公司制实施例15及16的洗面乳起泡性好、泡质滑腻、洗净时的使用感良好、对皮肤的刺激性少。
(重量部)聚氧化乙烯(2)月桂基磷酸钾盐/聚氧化乙烯(2)二月桂基磷酸钾盐(单月桂体/二月桂体＝75/25) 15月桂酸钾 2.5肉豆蔻酸钾 2.5丙二醇 5
阳离子化纤维素[ポイズC-150L；花王(株)制] 0.3月桂基羟基磺基甜菜碱 5二硬脂酸乙二醇酯 2对羟基苯甲酸甲酯 0.2对羟基苯甲酸丙酯 0.1BHT0.2香料 0.05纯净水 余量100.00实施例17的沐浴液起泡性好、泡质滑腻、洗净时的使用感良好、对皮肤的刺激性少。
(重量部)聚氧化乙烯(2)月桂基磷酸钾盐/聚氧化乙烯(2)二月桂基磷酸钾盐(单月桂体/二月桂体＝75/25) 15聚氧化乙烯(2)肉豆蔻基磷酸钾盐/聚氧化乙烯(2)二肉豆蔻基磷酸钾盐(单肉豆蔻基体/二肉豆蔻基体＝75/25) 5椰子油脂肪酸钾盐 5一缩二丙二醇 1.5丙二醇 5山梨糖醇 5聚氧化乙烯烷基醚乙酸钾盐 1.8(烷基C12/C14＝75/25，EO10)三异硬酯酸聚氧化乙烯缩水山梨糖醇酯 2(EO160)阳离子化纤维素[ポイズC-150L；花王(株)制] 0.3丙烯酸-甲基丙烯酸烷基共聚物d)0.5
月桂基羟基磺基甜菜碱 5二硬脂酸乙二醇酯 2对羟基苯甲酸甲酯 0.2对羟基苯甲酸丙酯 0.1BHT0.2香料 0.05纯净水 余量100.00d)力—ボポ—ルETD2020；BFGoodrich公司制实施例18的洗面乳起泡性好、泡质滑腻、洗净时的使用感良好、对皮肤的刺激性少。
工业上可应用性本发明的洗净剂组合物对皮肤刺激性小、起泡性好、泡质滑腻且洗净时使用感良好、低温稳定性好、制造时易于调配。
权利要求
1.一种洗净剂组合物，其特征是含有下述成份(A)、(B)和(C)，(A)磷酸酯类表面活性剂，其为(a1)用通式(1)表示的磷酸单酯和(a2)用通式(2)表示的磷酸二酯的混合物，它们的含有比率的重量比为(a1)/(a2)＝85/15～50/50 (式中R1、R2以及R3分别表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基或链烯基，X1、X2以及Y分别表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、烷醇胺或铵，平均附加摩尔数k、m、n分别表示0～10的数字)；(B)是以通式(3)R4-COOM (3)(式中R4表示碳原子数为7～17的饱和或不饱和脂肪族烃基，M表示氢原子、碱金属原子、烷醇胺或铵)表示的高级脂肪酸或其盐；(C)是以通式(4) (式中R5表示碳原子数为8～18的饱和或不饱和烃基，R6和R7分别表示甲基、Z表示氢原子或羟基)表示的磺基甜菜碱。
2.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征是成份(A)与(B)的重量比为(A)/(B)＝95/5～50/50。
3.如权利要求1或2所述的洗净剂组合物，其特征是成份(A)和(B)的合计量与成份(C)的比率的重量比为[(A)+(B)]/(C)＝40/2～10/7。
4.如权利要求1或2所述的洗净剂组合物，其特征是成份(A)的含量为5～40重量％。
5.如权利要求1或2所述的洗净剂组合物，其特征是成份(B)的含量为1～20重量％。
6.如权利要求1或2所述的洗净剂组合物，其特征是成份(C)的含量为0.1～20重量％。
7.如权利要求1所述的洗净剂组合物的制造方法，其特征是具有将成份(A)、(B)及(C)混合，在40～80℃下加热搅拌的工序。
全文摘要
一种含有下述成份(A)、(B)及(C)的洗净剂组合物。(A)是磷酸酯类表面活性剂，是(a
文档编号C11D1/04GK1443837SQ0311945
公开日2003年9月24日 申请日期2003年3月12日 优先权日2002年3月12日
发明者井上雅喜, 田村辰仙 申请人:花王株式会社