专利名称：洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于颗粒洗涤剂组合物的泡腾颗粒。
背景和现有技术颗粒洗衣洗涤剂组合物必须满足宽范围的实际的限制。除提供优良的洗涤和护理，它们还必须满足许多超过这些基本要求的物理限制条件。例如，众所周知某些添加的组分的泡腾特性能够提高洗涤剂组合物的分散特性。这可以通过加入两种可以在水中相互反应产生气体的组分来实现，例如使用碳酸钠和柠檬酸。将两种可反应的组分放在一个单独的颗粒中也是众所周知的。这样的单独颗粒本领域中常常指的是泡腾颗粒。
美国专利US 4 252 664(Colgate-Palmolive)公开了一种泡腾颗粒的用途，其含有一种产生气体的试剂(优选为碳酸盐)和一种酸(优选为固体酸)。该泡腾颗粒在全配方中的含量为5-10重量％。
一系列的已经公开的专利申请披露了泡腾颗粒，其中还含有洗涤剂组分例如表面活性剂和助剂。
WO 98 42811(Procter & Gamble)披露了一种大小为1.0-4.5mm的洗涤剂颗粒，其中含有一种酸源和一种碱源。
WO 98 46714(Procter & Gamble)披露了一种基本上无水的大小为0.075-20mm的泡腾颗粒。
WO 98 46715(Procter & Gamble)披露了一种基本上无水的发泡组分，其含有一种无水的表面活性组分(例如表面活性剂)和一种泡腾组分(例如酸或碱源)。
WO 98 46716(Procter & Gamble)披露了一种含有酸、碳酸盐源和粘合剂的干燥的泡腾颗粒，其中的酸和碳酸盐源物理上非常接近。
尤其是最近，人们发现可以通过控制其组分的颗粒大小来改进泡腾颗粒。
WO 00 34422(Procter & Gamble)披露了一种泡腾组分，其含有酸源和碳酸盐源，其中至少75％的酸源的颗粒大小为0.1-150微米。碳酸盐源也优选具有特定的颗粒大小，并且该颗粒优选用非离子表面活性剂涂覆。
WO 01 30949(Procter & Gamble)披露了含有两种颗粒反应物的一种可反应的颗粒，其中第一反应物同第二反应物颗粒数目的比值至少为50∶1。优选第二反应物颗粒大小的中值同第一反应物的比值至少为2∶1。
本发明人已经吃惊地发现一种泡腾颗粒，其含有酸源和碳酸盐源以及一定量的固体表面活性剂颗粒，这给泡腾颗粒提供了改善的分散特性、改进的结构和可见的丰富的泡沫信号，这对最终的使用者而言提供了非常积极的内涵。
发明概述一方面，本发明提供了一种用于颗粒洗涤剂组合物的泡腾颗粒，其含有酸源、碱源和固体表面活性剂颗粒。
另一方面，本发明提供了一种洗衣洗涤剂组合物，其含有从0.1到小于10wt％的上述泡腾颗粒。
发明详述泡腾颗粒本发明的泡腾颗粒含有酸源、碳酸盐源和固体表面活性剂颗粒。酸源和碳酸盐源优选为颗粒形式因而每种颗粒含有离散的酸源和碳酸盐源粒子。
该颗粒优选含有20-80重量％，优选30-60重量％，更优选40-50重量％的碳酸盐源。该颗粒优选含有10-60重量％，优选20-50重量％，更优选30-40重量％的酸源。
优选的该颗粒的大多数由碳酸盐和酸源构成，更优选碳酸盐源和酸源占颗粒的50-100重量％，优选60-99重量％，进一步的优选70-95重量％，最优选80-90重量％。
优选的该泡腾颗粒含有1-15重量％，优选2-10重量％，更优选3-8重量％的固体表面活性剂颗粒。
该颗粒优选具有0.2-10mm的大小，优选0.5-5mm，更优选0.8-4mm，最优选1-2mm。这有助于提供高效的局部的起泡。
该颗粒也可含有干燥剂例如硅胶来确保在储存期该颗粒保持干燥。
该颗粒也可含有粘合剂促使其粘在一起，并且这样的粘合剂优选聚乙二醇或聚丙二醇。
该颗粒可有利地含有着色剂来把它们的外表和加入的洗涤剂组合物的外表作对比。
酸源在水存在下该酸源同碳酸盐源反应来生成二氧化碳气体。
优选的酸源为颗粒材料，并且具有窄的颗粒大小分布，使得至少50重量％，优选至少60重量％，更优选至少70重量％，最优选至少80重量％的颗粒具有150-350微米的颗粒大小。
优选的酸源为有机酸。该酸优选为单、双或三质子酸。这样优选的酸包括单或多羧酸，优选柠檬酸、己二酸、戊二酸、柠苹酸、酒石酸、马来酸、苹果酸、琥珀酸、丙二酸。这些酸优选使用其酸形式，并优选使用其无水形式或其混合物。最优选柠檬酸。
碳酸盐源在水存在下，碳酸盐源和酸源反应产生二氧化碳气体。
碳酸盐源优选选自碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和它们的混合物。
碳酸氢钠和碳酸钠可有利地按照重量比大于3∶2，优选至少2∶1，更优选至少3∶1的比例混合。
固体表面活性剂颗粒为了增强起泡作用并为最终使用者提供积极的暗示，本发明的泡腾颗粒包含固体表面活性剂颗粒。优选，在它的隔离状态下，表面活性剂足以是固态的，以便于倾倒。
优选表面活性剂的熔点至少为30℃，优选至少40℃，更优选至少50℃。
适于本发明的表面活性剂符合固体及颗粒的标准。优选表面活性剂为阴离子表面活性剂。更优选，表面活性剂为烷基硫酸盐型表面活性剂，优选C8-C15的伯烷基硫酸盐，更优选C10-C14的伯烷基硫酸盐。也优选C8-C15的烯烃磺酸盐。
优选颗粒基本不含有烷基苯磺酸盐表面活性剂，因为它们的吸湿性。在上下文中，“基本不含有”意味着在泡腾颗粒中少于5重量％，优选少于3重量％，更优选少于1重量％，最优选完全不存在。
优选表面活性剂颗粒d50颗粒直径大于100微米，更优选150-800微米。
在特别优选的实施例中，泡腾颗粒的直径与表面活性剂d50颗粒直径的比例大于5∶1，优选从6∶1到1000∶1。
制备方法本发明的泡腾颗粒可用任何适当的方法制备，如造粒、碾压、挤出或它们的结合。
洗涤剂组合物本发明的泡腾颗粒将要加入到常规颗粒洗衣洗涤剂组合物中。当被加入洗涤剂组合物时，它们的含量从0.1到小于10重量％，优选从0.5到小于4重量％，更优选从0.5到小于2重量％。令人惊奇的是泡腾颗粒的有益效果在其内含物的量降低后并不降低。
本发明的洗涤剂组合物包含洗涤活性化合物和洗涤剂助剂，还可选择地含有漂白组分和其它活性组分以增强性能和性质。
洗涤活性化合物(表面活性剂)可选自皂和非皂的阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤活性化合物和它们的混合物。许多合适的洗涤活性化合物可得到，并在文献中有过详述，如在Schwartz，Perry和Berch的“表面活性剂和洗涤剂”第I和II卷。优选的可使用的洗涤活性化合物是肥皂和合成的非皂阴离子和非离子化合物。存在的表面活性剂总量适于在5到40重量％范围内。
阴离子表面活性剂对本领域技术人员是众所周知的。例子包括烷基苯磺酸盐，特别是含有C8-C15碳链烷基的线性烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C15的伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。一般优选钠盐。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇用平均1到20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂肪醇乙氧基化物，更特别是每摩尔醇用平均1到10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇乙氧基化物。非乙氧基化非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
可使用的阳离子表面活性剂包括通式为R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团是长或短烃基链，典型的是烷基、羟烷基或乙氧基化烷基基团，X是增溶性阳离子(如R1是C8-C22烷基基团，优选C8-C10或C12-C14的烷基基团，R2是甲基基团，R3和R4可相同或不同，是甲基或羟乙基基团的化合物)，和阳离子酯(如胆碱酯)。
适用于大多数自动织物洗衣机的洗涤剂组合物一般包含阴离子非皂表面活性剂、或非离子表面活性剂、或二者以任意比例的混合物，可选择性加入阳离子、两性或两性离子表面活性剂，可选择加入皂。
本发明的洗涤剂组合物也包含一种或多种洗涤剂助剂。组合物中洗净助剂的总量适合范围将是从5到80重量％，优选从10到60重量％。
合适的含无机非磷的助剂包括结晶和无定形铝硅酸盐，如GB 1473 201(Henkel)公开的沸石；GB 1 473 202(Henkel)公开的无定形铝硅酸盐；和GB 1 470 250(Henkel)公开的混合的结晶/无定形铝硅酸盐；以及EP 164514B公开的层状硅酸盐。无机磷酸盐助剂，如正磷酸钠、焦磷酸盐和三聚磷酸盐，也可存在。
铝硅酸盐，包括大多数商用颗粒洗涤剂组合物使用的沸石，即沸石A。然而有利地是，可使用EP 384070B(Unilever)描述并要求保护的最大铝沸石P(沸石MAP)。沸石MAP是一种P型碱金属铝硅酸盐，其中含有的硅和铝比率不超过1.33，优选不超过1.15，更优选不超过1.07。
适当的助剂系统含有沸石(如沸石A)和任选一种碱金属柠檬酸盐和/或结晶层状硅酸盐(如来自Hoechst的SKS-6)。
含磷无机助剂的例子包括水溶性盐，特别是焦磷酸、正磷酸、多磷酸和膦酸的碱金属盐。
含磷无机助剂优选焦磷酸盐或多磷酸盐。无机磷酸盐助剂的具体例子包括钠和钾的三聚磷酸盐、正磷酸盐和六偏磷酸盐。
可存在的有机助剂包括聚羧酸盐聚合物如聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物；单体的聚羧酸盐如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧代二琥珀酸盐、丙三醇单-、二-和三-琥珀酸盐、羧甲基氧代琥珀酸盐、羧甲基氧基丙二酸盐、吡啶二羧酸盐、羟乙基亚氨基二乙酸盐、烷基-和烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺酸化脂肪酸盐。这些物质优选以碱金属盐，特别是钠盐形式存在。本名单并非穷举。
特别优选的有机助剂是柠檬酸盐，合适用量为5到30重量％，优选10到25重量％；和丙烯酸聚合物，更特别是丙烯酸/马来酸共聚物，适合用量为0.5到15重量％，优选1到10重量％。助剂，包括无机和有机的，都优选以碱金属盐形式，特别是钠盐形式存在。
根据本发明的洗涤剂组合物也适合包含一漂白体系。优选包括过氧漂白化合物，如可在水溶液中生成过氧化氢的无机过酸盐或有机过氧酸。优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，及过碳酸钠。过碳酸钠也可有一层保护涂层，以防止湿气造成不稳定。过氧漂白化合物合适的用量是5到35重量％，优选从10到25重量％。
过氧漂白化合物可与漂白活化剂(漂白剂前体)协同使用，以提高低洗涤温度下的漂白作用。漂白剂前体合适的用量是1到8重量％，优选2到5重量％。优选的漂白剂前体是过氧羧酸前体，更特别是过乙酸前体和过氧苯甲酸前体；和过氧碳酸前体。特别优选的适于本发明使用的漂白剂前体是N，N，N′，N′-四乙酰乙二胺(TAED)。
漂白稳定剂(重金属螯合剂)也可使用。合适的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)，二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)，乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)，和聚膦酸盐如Dequests(商标名)，乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)和二亚乙基三胺五亚甲基磷酸盐(DETPMP)。
漂白成分是在后加入的。
本发明的组合物可包含碱金属碳酸盐，优选碳酸钠，以提高去垢力并易于加工。碳酸钠可适合的用量范围从1到60重量％，优选从2到40重量％。碳酸钠可包括在基本颗粒二者中或二者之一中，和/或可被在后加入。
如前面提到的，硅酸钠也可使用。硅酸钠适合的用量范围从0.1到5重量％。硅酸钠也可被在后加入，例如粒状二硅酸钠，或如碳酸钠/硅酸钠复合颗粒，如来自Rhodia Chimie的Nabion(商标名)15。
粉末流动性可通过与少量粉末构造剂结合使用来改善。粉末构造剂的例子，其中一些在配方中起到如先前所述的其它作用，包括，如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸盐或丙烯酸/马来酸盐聚合物、硅酸钠和二羧酸(如BASF的Sokalan(商标名)DCS)。优选的粉末构造剂是脂肪酸皂，合适的用量从1到5重量％。
在本发明洗涤剂组合物中存在的其它物质包括抗再沉积剂如纤维素聚合物；污垢脱离剂；抗染料转移剂；荧光增白剂；无机盐如硫酸钠；酶(蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶)；染料；有色的小斑点；香料；和织物调理化合物。本列表不是穷举的。
实施例一种泡腾颗粒用以下配方制得
碳酸钠的d50颗粒大小为约150微米。碳酸氢钠的d50颗粒大小为约120微米。柠檬酸的d50颗粒大小为约250微米。C12-C14烷基硫酸钠为颗粒状(熔点超过60℃)，且其d50颗粒大小为约200微米。
碳酸钠、碳酸氢钠、硅胶、月桂基硫酸钠和柠檬酸混合在一起，达到干式混合。然后加入聚丙二醇使成为湿混合物。得到的混合物接着在带有2mm孔洞的筛型制粒机中造粒。挤出物接着被切成长度约为2mm的圆柱。
1份泡腾颗粒与99份如下所示配方的磷酸盐洗涤剂粉末混合<p>结构化体系预混物(B)
织物护理预混物(C)
(1)Neodol45-7以平均7摩尔当量环氧乙烷乙氧基化的C14和C15的醇(Neodol45-AE7)，得自Shell。
(2)如结构式2a中的阳离子硅氧烷结构(i)其中R1、R3＝CH3，R2＝-O-(CH2)3，X＝CH2CHOHCH2，a＝2；b＝0；c＝150；d＝0；二价阳离子部分ii(a)其中R4、R5、R6、R7均为CH3，且Z1为(CH2)6。按重量计，A＝50％乙酸根，50％月桂酸根，m＝2；聚亚烷基氧化物部分(iii)为NH2CH(CH3)CH2O(C2H4O)38(C3H6O)6CH2CH(CH3)NH2；一价阳离子部
权利要求
1.一种用于颗粒洗涤剂组合物的泡腾颗粒，其特征在于它包含酸源、碳酸盐源和固体表面活性剂颗粒。
2.如权利要求1所述的泡腾颗粒，其特征在于表面活性剂的熔点至少为30℃，优选至少40℃，更优选至少50℃。
3.如权利要求1或2所述的泡腾颗粒，其特征在于表面活性剂是阴离子表面活性剂。
4.如前面任一权利要求所述的泡腾颗粒，其特征在于该颗粒基本不含有烷基苯磺酸盐表面活性剂。
5.如前面任一权利要求所述的泡腾颗粒，其特征在于表面活性剂是烷基硫酸盐型表面活性剂。
6.如权利要求5所述的泡腾颗粒，其特征在于烷基硫酸盐表面活性剂是C8-C15的伯烷基硫酸盐。
7.如权利要求6所述的泡腾颗粒，其特征在于烷基硫酸盐表面活性剂是C10-C14的伯烷基硫酸盐。
8.如前面任一权利要求所述的泡腾颗粒，其特征在于它包含20到80重量％，优选30到60重量％，更优选40到50重量％的碳酸盐源。
9.如前面任一权利要求所述的泡腾颗粒，其特征在于它包含10到60重量％，优选20到50重量％，更优选30到40重量％的酸源。
10.如前面任一权利要求所述的泡腾颗粒，其特征在于碳酸盐和酸源合计占颗粒的50-100重量％，优选60-99重量％，更优选70-95重量％，最优选80-90重量％。
11.如前面任一权利要求所述的泡腾颗粒，其特征在于它包含1到15重量％，优选2到10重量％，更优选3到8重量％的固体表面活性剂颗粒。
12.如前面任一权利要求所述的泡腾颗粒，其特征在于表面活性剂的d50颗粒大小大于100微米。
13.如权利要求11所述的泡腾颗粒，其特征在于表面活性剂的d50颗粒大小为150-800微米。
14.如前面任一权利要求所述的泡腾颗粒，其特征在于泡腾颗粒的颗粒直径与表面活性剂d50颗粒大小的比率大于5∶1，优选6∶1-1000∶1。
15.一种洗衣洗涤剂组合物，其特征在于它包含0.1到小于10重量％的如权利要求1到14中任一权利要求所述的泡腾颗粒。
16.如权利要求15所述的洗涤剂组合物，其特征在于它包含0.5到小于4重量％，优选0.5到小于2重量％的泡腾颗粒。
全文摘要
本发明提供了一种用于颗粒洗涤剂组合物的泡腾颗粒，其特征在于其含有酸源、碳酸盐源和固体表面活性剂颗粒。该泡腾颗粒提供改善了的分散特性、改进的结构和可见的丰富的泡沫信号，这对最终的使用者而言提供了非常积极的内涵。
文档编号C11D3/20GK1681912SQ03822009
公开日2005年10月12日 申请日期2003年9月4日 优先权日2002年9月19日
发明者M·J·德尔努恩茨奥, P·C·皮勒安德拉德, A·T·斯蒂尔 申请人:荷兰联合利华有限公司