专利名称：表面活性剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及表面活性剂组合物、使用该表面活性剂组合物形成的乳液，并且尤其涉及由该乳液形成的可喷雾的个人护理或化妆产品。
背景技术：
已知大量的表面活性剂组合物，其用于许多目的，其中包括稳定油水界面，尤其是油包水和水包油乳液与分散体。这些乳液可在个人护理或化妆产品如膏剂和乳剂中使用，并且有利地兼备许多性能，例如生产、配制、储存和使用的稳定性；适合于最终使用的粘度；并且优选具有宜人的身体与良好的皮肤感觉。良好的身体与皮肤感觉通常是主观评估的，并且可能难以与其它所有的所需性能同时获得。特别地，在适合于喷雾的乳液中，例如在可喷雾的防晒配方中，难以实现所要求的稳定性，特别是兼有良好的身体与皮肤感觉。
本发明基于我们的发现表面活性剂的某些组合可在低剪切粘度值下提供良好的乳液稳定作用，这使得组合物能在使用中作为喷雾剂来施用，并且优选地还显示出可接受或者甚至是显著改进的身体或皮肤感觉。
发明概述我们现已令人惊奇地发现了一种表面活性剂组合物，其克服或者显著减少了至少一个上述问题。
因此，本发明提供一种表面活性剂组合物，它包括至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。
本发明还提供水包油或油包水乳液，它包括用于油的乳化剂体系，所述乳化剂体系包括至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。
本发明进一步提供个人护理或者化妆产品，它包括至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。
本发明更进一步提供一种容器，它包括喷嘴和可喷雾的个人护理或者化妆产品，所述可喷雾的个人护理或者化妆产品包括至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。
本发明还进一步提供表面活性剂组合物用于稳定水包油乳液的用途，所述表面活性剂组合物包括至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。
本发明所使用的支化的非离子表面活性剂包括支化的疏水部分和亲水部分。
支化的非离子表面活性剂的疏水部分可包括脂族、脂环族或芳族基团，但优选脂族基团，即不含有脂环族基团或者芳族基团。疏水部分可以是不饱和的，例如含一个或多个碳双键，但优选是饱和的。疏水部分优选包括支化的烃基，更优选支化烷基。在疏水部分内碳原子的平均数(以摩尔为基础)合适地在10-22的范围内，优选12-20，更优选13-19，尤其是14-18，并且特别是15-17。由于碳原子数的数值以平均值来表达(即可使用混合物)，因此它可以是非整数。
在优选的支化烷基的最长直链中的碳原子的平均数优选在7-15范围内，更优选8-13，尤其是9-11，并且特别是9.5-10.5。在支化烷基中的支链的平均数合适地小于5，优选小于4，更优选在0.2-3范围内，尤其是0.5-2，并且特别是0.8-1.2。支链(下文称为侧链)优选是烷基，更优选直链烷基，并且尤其直接连接到最长直链的碳原子上。在优选的侧链烷基中的碳原子的平均数合适地在1-10范围内，优选2-9，更优选3-8，尤其是4-7，并且特别是5-6。在本发明的一个优选实施方案中，对于碳原子数来说，大于50％，更优选大于70％，尤其大于90％，并且特别是大于95％并且最多100％的侧链基团在前述优选范围内。
在本发明的一个可供替代的优选实施方案中，在支化烷基的烷基侧链中的碳原子平均数小于5，更优选小于3，尤其在1.05-2范围内，并且特别是1.1-1.5，即侧链主要是甲基。另外，优选大于50％，更优选大于60％，尤其在70-97％范围内，并且特别是80-93％的侧链基团是甲基。此外，优选大于30％，更优选大于40％，尤其在45-90％范围内，并且特别是50-80％的侧链含有单个甲基。在一个优选的实施方案中，支化烷基是异硬脂酰基，优选衍生自异硬脂酸。
支化的非离子表面活性剂中的亲水部分优选包括聚氧化烯基团。聚氧化烯基团合适地具有化学式(CmH2mO)n，其中m为2、3或4，优选2或3，并且更优选2，即氧化乙烯基团。聚氧化烯链可以是基本上或者全部是氧化乙烯残基，或者基本上或者全部是氧化丙烯残基，或者它可以包括氧化乙烯和氧化丙烯残基以得到无规或嵌段共聚物链。该链优选是均聚的聚氧乙烯链。n的平均值合适地在5-40范围内，优选10-30，更优选15-25，并且尤其是18-22，特别是19-21。由于这些值是平均值，因此n可以为非整数。当聚氧化烯链完全是聚氧乙烯链时，特别优选前述数值。在该链是氧化乙烯和氧化丙烯残基的嵌段或者无规共聚物的情况下，所选链长通常对应于上述范围，但将取决于链中的氧化乙烯和氧化丙烯残基的比例。在共聚物链中，通常氧化乙烯残基将提供全部氧化烯残基的至少60mol％。氧化丁烯残基可被包括在该链中，但当存在时，其通常以该链的次要组分形式存在，例如为全部聚氧化烯链的最多约20mol％。
本发明所使用的支化非离子表面活性剂的疏水部分和亲水(优选含聚氧化烯)部分合适地通过连接基团，优选通过具有反应性氢原子的连接基团的残基连接到环氧烷残基的低聚或聚合链上。连接基团可以是氧原子(羟基残基)；羧基(脂肪酸或酯基残基)；氨基(胺基团残基)；或者羧基酰胺基(羧酸酰胺基团残基)。在本发明的一个优选实施方案中，连接基团是氧原子。
合适的支化非离子烷氧基化物表面活性剂的实例包括化学式R1-O-(CmH2mO)n-H的醇烷氧基化物；化学式R1-COO-(CmH2mO)n-R2的脂肪酸烷氧基化物(加上联产品)；化学式R1-NR3-(CmH2mO)n-H的脂肪胺烷氧基化物；或者化学式R1-NR3-(CmH2mO)n-H的脂肪酰胺烷氧基化物，其中复个R1独立地为以上定义的疏水部分；R2是氢原子或C1-C6烷基；并且每个R3独立地为C1-C6烷基或者基团(CmH2mO)n-H；在每个(CmH2mO)n中，m和/或n独立地如上所定义。在本发明的一个优选实施方案中，支化的非离子表面活性剂是醇烷氧基化物，更优选化学式R1-O-(CmH2mO)n-H的伯醇烷氧基化物。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，支化非离子表面活性剂包括至少一种式(I)的支化伯醇烷氧基化物CH3-(CH2)q-[CH3-(CH2)r]-CH-(CH2)p-O-(CmH2mO)n-H(I)其中q和r各自独立地为0-13，优选1-15，更优选2-13；并且p是1或2；使得q+r+p在9-17范围内，优选10-16，更优选11-15；和(CmH2mO)n是如上定义的聚氧化烯基团，m和n如上所定义。
在式(I)的化合物当中，q和r(i)优选各自独立地为至少2，更优选至少4，并且尤其至少5，和/或(ii)优选不大于10，更优选不大于9，并且尤其不大于8，p优选1，并且在支化烷基中的碳原子总数优选在12-20范围内，更优选13-19，尤其14-18，并且特别是15-17(对应于q+r+p优选在9-17范围内，更优选10-16，尤其11-15，并且特别是12-14)。
在本发明中使用的优选的伯烷氧基化物化合物可在常规的烷氧基化条件下，典型地在碱催化作用下，尤其在醇盐催化作用下(例如使用NaOH或KOH就地形成醇盐)，通过相应的支化伯醇的烷氧基化作用来制备。支化伯醇可以是基本上完全支化的醇，其优选通过格尔伯特法制造，例如是2-丁基辛醇、2-丁基癸醇、2-丁基十二烷醇、2-己基辛醇、2-己基癸醇、2-己基十二烷醇和2-辛基癸醇。在一个特别优选的实施方案中，2-己基癸醇被用作支化伯醇。因此，聚氧乙烯异鲸蜡基醚(优选含有18-22范围内的环氧乙烷基团)是一种特别优选的支化非离子表面活性剂。合适的材料可购自Uniqema的商标为Arlasolve的产品。
在一个可供替代的实施方案中，可使用含有类似碳原子数的支化伯醇与直链伯醇的混合物，例如可通过含氧化合物合成，在其中双键可迁移的条件下由内烯烃来制备。可商购的支化伯醇可以基本上是纯的或者可包括最多约50％基本上直链的醇。在这种混合的材料中，具有至少两个碳原子长度的支链的支化材料的比例优选至少约30％，更优选约40％，并且具有至少三个碳原子长度的支链的支化材料的比例优选至少约20％，更优选约30％。一旦烷氧基化，则这种材料得到直链和支化醇烷氧基化物的混合物。
支化非离子表面活性剂的亲水亲油平衡值(HLB)合适地大于10，优选在11-20范围内，更优选13-18，尤其是14-17，并且特别是15-16。
在本发明组合物中支化非离子表面活性剂的用量范围合适地为组合物中支化非离子表面活性剂和能在水中形成液晶的表面活性剂的总量的5-95％，优选10-90％，更优选20-70％，尤其是30-55％，并且特别是35-45％，以重量计。
在本发明中使用的能在水中形成液晶的表面活性剂优选形成液晶，更优选在乳液中，并且尤其在水包油乳液中形成液晶。所形成的液晶是优选溶致性液晶(即浓度和温度依赖性的)，更优选层状相液晶，并且特别是Lα相(净)液晶。
能在水中形成液晶的表面活性剂可以是多元醇酯、烷氧基化的多元醇酯、酰基乳酰化物(lactylate)、以及它们的混合物。优选多元醇酯，尤其是脂肪酸的多元醇酯或其衍生物，即优选非烷氧基化的物质。
在一个优选的实施方案中，多元醇是甘油、聚甘油、季戊四醇、糖化物(saccharide)和/或脱水糖化物，并且更优选地是脱水糖化物，特别是脱水山梨糖醇和/或一缩甘露醇，并且特别是脱水山梨糖醇。优选的脂肪酸合适地是饱和的，并且其碳原子的平均数优选在8-24范围内，更优选12-22，尤其是16-20，并且特别是17-19。合适的脂肪酸包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和/或二十二烷酸。尤其优选脱水山梨糖醇硬脂酸酯。优选的脱水山梨糖醇酯优选用作单酯，不过也可存在较少量的较高级酯。
优选的脱水糖化物酯的HLB值合适地在3-10范围内，优选3.5-8，更优选4-6，尤其是4.4-5，并且特别是4.6-4.8。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，能在水中形成液晶的表面活性剂包括如上所述的脱水糖化物酯和衍生自糖化物(或非脱水糖化物)的另外的多元醇酯，该糖化物(或非脱水糖化物)更优选糖，尤其是山梨糖醇、甘露醇、蔗糖、果糖和/或葡萄糖，并且特别是蔗糖或山梨糖醇。
糖化物酯的HLB值合适地大于10，优选在12-24范围内，更优选14-20，尤其是16-18，并且特别是16.5-17.5。
糖化物酯优选由含有碳原子的平均数在8-20范围内，更优选8-18，尤其是10-16，并且特别是12-14的脂肪酸组分或其衍生物形成。合适的脂肪酸包括月桂酸、肉豆蔻酸和/或棕榈酸，和/或脂肪酸的天然存在的混合物，例如衍生自棕榈核油或椰子油的脂肪酸。
当糖化物是蔗糖时，椰子油脂肪酸是特别优选的。该脂肪酸混合物优选包括下述中的任何一种或者多种，并且优选包括全部(i)小于10％，更优选小于5wt％的C8，(ii)小于8％，更优选小于5wt％的C10，(iii)45％-60％，更优选50-55wt％范围内的C12，(iv)在15-25％，更优选17-21wt％范围内的C14，(v)小于14％，更优选小于10wt％的C16，(vi)在5-20％，更优选10-15wt％范围内的C18，(vii)小于5％，更优选小于2wt％的C20，和/或(viii)小于15％，更优选小于10wt％的不饱和脂肪酸。蔗糖椰子酸酯(cocoate)优选具有较高比例的单酯，更优选至少50％，尤其是至少65％，并且特别是至少70wt％。
当糖化物是山梨糖醇时，脂肪酸优选是月桂酸。山梨糖醇月桂酸酯优选包括单酯和二酯的混合物。(i)单酯的浓度优选至少50％，更优选至少70％，尤其至少80％，并且特别是至少85wt％；并且(ii)二酯的浓度优选小于50％，更优选小于30％，尤其小于20％，并且特别是小于15wt％。
在本发明的一个优选实施方案中，能在水中形成液晶的表面活性剂包括脱水糖化物(优选脱水山梨糖醇)酯和糖化物(优选蔗糖或山梨糖醇)酯的混合物。特别优选的共混物是(i)脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰子酸酯的混合物，和(ii)脱水山梨糖醇硬脂酸酯和山梨糖醇月桂酸酯的混合物。这些材料可以以商标Arlatone 2121和ArlatoneLC商购自Uniqema。
脱水糖化物酯与糖化物酯的重量比合适地在0.5到100∶1范围内，优选2到50∶1，更优选4到20∶1，尤其是6到12∶1，并且特别是约9∶1，以重量计。
能在水中形成液晶的表面活性剂(或表面活性剂的混合物)的HLB值合适地在2-10范围内，优选3-9，更优选4-8，尤其是5-7，并且特别是5.5-6.5。
在本发明组合物中能在水中形成液晶的表面活性剂的用量范围合适地为组合物中支化非离子表面活性剂和能在水中形成液晶的表面活性剂的总重量的5-95％，优选10-90％，更优选30-80％，尤其是45-70％，并且特别是55-65％重量。
存在于本发明组合物中的支化非离子表面活性剂与能在水中形成液晶的表面活性剂之比的范围合适地为0.05到20∶1，优选0.1到10∶1，更优选0.4到4∶1，尤其是0.8到2.5∶1，并且特别是1到1.5∶1，以重量计。
本发明的表面活性剂组合物的亲水亲油平衡值(HLB)的数值合适地在6-14范围内，优选7-13，更优选8-12，尤其是9-11.5，并且特别是10-11。
这里定义的表面活性剂组合物适合于在形成乳液(和分散体)时使用，即作为乳化剂体系或者作为乳化剂体系的一部分，乳液例如是油包水乳液，尤其是水包油乳液，并且特别地用于个人护理或化妆产品中。
本发明乳液中的油相优选主要是在个人护理或者化妆产品中使用的润肤剂油类型。该润肤剂可以并且通常是在室温下优选为液体的油性物质。或者，它在环境温度下可以是固体，在此情况下，它通常为成块的蜡状固体，条件是它在升高的温度下为液体，其中在所述升高的温度下，它可被包括在组合物中并在组合物中乳化。组合物的制备优选使用最多100℃的温度，更优选约80℃，因此这种固体润肤剂优选具有小于100℃的熔化温度，并且更优选小于70℃。合适地，通常为液体的润肤剂油包括非极性油，例如矿物油或石蜡油，特别是异石蜡油，例如由Uniqema以Arlamol(商标)HD所销售的那些油；或者中等极性的油，例如植物酯油，例如霍霍巴油、植物甘油酯油、动物甘油酯油，例如由Uniqema以Estol(商标)3603所销售的那些油(羊脂酸/羊蜡酸甘油三酯)；合成油，例如合成酯油，例如棕榈酸异丙酯和由Uniqema以Estol 1512和Arlamol DOA销售的那些，醚油，尤其是具有两个脂肪族如C8-C18烷基残基的醚油，例如由Cognis以CetiolOE销售的那些(二辛基醚)，格尔伯特(guerbet)醇，例如由Cognis以Eutanol G销售的那些(辛基十二烷醇)，或硅油，例如二甲硅油(dimethicione oil)，例如由Dow Corning以DC200销售的那些，环甲硅油，或者具有聚氧化烯侧链以改进其亲水性的硅氧烷；或者高极性油，其中包括烷氧基化物润肤剂，例如脂肪醇丙氧基化物，例如由Uniqema以Arlamol E销售的那些(丙氧基化的硬脂醇)。在环境温度下可以是固体但在制造本发明组合物时典型地使用的温度下为液体的合适的润肤剂材料包括霍霍巴蜡、牛油和椰子蜡/油。当使用非极性油时，希望可使用较高浓度的表面活性剂，尤其是高HLB的表面活性剂，以便实现合适的令人满意的乳化，尤其是获得小的油滴。
可以且常常使用润肤剂的混合物，并且在某些情况下，固体润肤剂可以完全或者部分溶解在液体润肤剂内，或者组合在一起，混合物的凝固点是适当地低的。在润肤剂组合物于环境温度下是固体(例如脂肪醇)的情况下，所得分散体在技术上可能不是乳液(尽管在大多数情况下，油分散相的精确相不能容易地确定)，但这种分散体表现得就象它们是真正的乳液，并且这里使用的术语乳液包括这种组合物。油相的浓度可在宽范围内变化。油相在乳液中的含量范围合适地为整个组合物重量的1-90％，优选2-60％，更优选5-40％，尤其是10-30％，并且特别是15-25％。
存在于乳液中的水含量范围合适地为整个组合物重量的10-95％，优选30-85％，更优选40-80％，尤其是50-75％，并且特别是60-70％。
在本发明的乳液或者个人护理或者化妆产品中支化非离子表面活性剂的含量范围合适地为0.1-10％，优选0.5-5％，更优选1-3.5％，尤其是1.5-2.5％，并且特别是1.8-2.2％。
在本发明的乳液或者个人护理或者化妆产品中能在水中形成液晶的表面活性剂的含量范围合适地为0.1-10％，优选0.5-7％，更优选1-5％，尤其是2-4％，并且特别是2.5-3.5％。
本发明的乳液也可含有形成乳化剂体系一部分的其它另外的表面活性剂材料。其它合适的表面活性剂包括相对亲水的表面活性剂，例如HLB值大于10，优选大于12的相对亲水的表面活性剂，以及相对疏水的表面活性剂，例如HLB值小于10，优选小于8的相对疏水的表面活性剂。相对亲水的表面活性剂包括平均具有约10-约100个环氧烷，尤其是环氧乙烷残基的烷氧基化物表面活性剂；而相对疏水的表面活性剂包括平均具有约3-约10个环氧烷，尤其是环氧乙烷残基的烷氧基化物表面活性剂。
个人护理或者化妆乳液按照粘度可分成乳剂和洗剂，其优选地具有最多10000mPa.s的低剪切粘度(在约0.1-10s-1的剪切速度下测量，正如在布鲁克菲尔德粘度计中典型地使用的)，以及膏剂，其优选地具有大于10000mPa.s的低剪切粘度。乳剂和洗剂优选地具有100-10000的低剪切粘度，更优选200-5000，并且尤其是300-1000mPa.s。
膏剂优选地具有至少20000的低剪切粘度，更优选在30000-80000范围内，并且尤其是40000-70000mPa.s，不过也可以使用甚至更高的粘度，例如最多约106mPa.s。
本发明的乳液特别适合用作可喷雾的个人护理或化妆产品。这种乳液合适地具有最多15000mPa.s的低剪切粘度，优选最多10000，更优选100-5000，尤其是200-3000，并且特别是300-1000mPa.s。本发明特别令人惊奇的特征是可以生产同时具有良好的稳定性和/或良好的皮肤感觉的具有在前述范围内的低剪切粘度的可喷雾乳液。
本发明乳液在环境温度(23℃)下是稳定的(按照本文所述进行测量)，其稳定时间优选大于1月，更优选大于2月，尤其大于3月，并且特别是大于4月。在升高的温度下的稳定性尤其重要，因而该乳液在40℃下，并且优选还在50℃下是稳定的(按照本文所述进行测量)，稳定时间合适地大于1周，优选大于2周，更优选大于1月，尤其大于2月，并且特别是大于3月。在一个特别优选的实施方案中，在乳液形成过程中生成的液晶在上述时间和温度测试条件下基本上得以保持。
本发明的乳液可通过普通常规的乳化和混合方法来生产。生产水包油乳液的典型方法包括通过在水相中分散能在水中形成液晶的表面活性剂，在油相中分散支化非离子表面活性剂，然后在含水连续相中混合并乳化该油，从而直接乳化。希望或者加热该含水相通常高于约60℃，例如达到约80-85℃，或者在较低温度下，例如大约在环境温度下，使该含水相进行高强度混合。如果需要的话，可同时剧烈混合并使用适度的高温。在添加油相之前、之中或者之后，可进行加热和/或高强度混合。
也可通过逆乳化方法制造乳液，其中将能形成液晶的表面活性剂加入到油相中，将支化非离子表面活性剂加入到含水相中，然后将所述含水相添加并混合到油相中，形成油包水乳液。继续添加含水相，直到体系逆转形成水包油乳液。显然，通常将需要特别大量的含水相进行逆转，因此这种方法不太可能被用于高油相含量的乳液。如果需要的话，可同时剧烈混合并使用适度的高温。可在添加含水相之中或者之后和在逆转之前、之中或者之后进行加热和/或高强度混合。
本发明的乳液还令人惊奇地拥有非常良好的身体与皮肤感觉，显示出良好的易于涂抹性、柔和的皮肤感觉和/或柔和的涂抹后感觉(afterfeel)。
许多其它组分可被包括在乳液内，以制造个人护理或者化妆组合物或产品。这些组分可以是油溶性、水溶性或者不溶性的。这些材料的实例包括(i)防腐剂，例如基于对羟基苯甲酸酯(4-羟基苯甲酸烷基酯)、苯氧基乙醇、取代的脲和乙内酰脲衍生物的那些，例如以商标GermabenII Nipaguard BPX和Nipaguard DMDMH可商购的那些，当使用时，其浓度通常是整个组合物的0.5-2％重量；(ii)香料，当使用时，其浓度典型地为整个组合物的0.1-10％，更通常最多约5％，并且尤其最多约2％重量；(iii)湿润剂或溶剂，例如醇，多元醇例如甘油和聚乙二醇，当使用时，其浓度典型地为整个组合物的1-10％重量；(iv)阳光过滤或者防晒材料，其中包括有机防晒剂和/或无机防晒剂，其中包括基于二氧化钛或氧化锌的那些；当使用时，典型地为全部重量的0.1％-5％；(v)α-羟基酸，例如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸以及它们的酯；自晒黑剂，例如二羟基丙酮；(vi)抗微生物剂，尤其是抗痤疮组分，例如水杨酸；(vii)维生素及其前体(a)维生素A，例如棕榈酸视黄酯和其它维甲酸前体分子，(b)维生素B，例如泛酰醇及其衍生物，(c)维生素C，例如抗坏血酸及其衍生物，(d)维生素E，例如维生素E乙酸酯，(e)维生素F，例如聚不饱和脂肪酸酯，例如γ-亚麻酸酯；(viii)皮肤护理剂，例如神经酰胺，或者是天然材料或者是天然神经酰胺的功能模拟物；(ix)天然磷脂，例如卵磷脂；(x)含囊泡的配制剂；(xi)含锗化合物，例如由Uniqema以Arlamol GEO销售的那些；(xii)具有有益的皮肤护理性能的植物提取物；(xiii)皮肤增白剂，例如由Uniqema销售的Arlatone DioicDCA(商标)，曲菌酸、熊果苷及类似物质；
(xiv)皮肤修复化合物活性物质，例如Allantoin和类似系列；(xv)咖啡因和类似化合物；(xvi)冷却添加剂，例如薄荷醇或樟脑；(vii)驱虫剂，例如N，N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET)和柑桔属或桉树油；(xviii)精油；以及(xix)颜料，其中包括微细颜料，尤其是氧化物和硅酸盐，例如氧化铁，尤其是被涂覆的氧化铁，和/或二氧化钛，和陶瓷材料如氮化硼，或者其它固体组分，其例如在化妆用品和化妆品中使用，以得到悬浮乳液(suspoemulsion)，其用量典型地为约1-约15％，但通常至少约5％并且尤其是约10％。
本发明令人惊奇的特征是可获得稳定的乳液，所述乳液在含有高浓度的固体物质如粒状二氧化钛和/或氧化锌，优选占整个组合物重量的最多20％，更优选最多15％，尤其是1-10％范围内，并且特别是2-6％时，仍然可以喷雾。
进一步令人惊奇的特征是可获得含有优选占整个组合物重量的最多20％，更优选最多15％，尤其是2-10％范围内，并且特别是4-8％的高浓度醇例如乙醇的稳定乳液。
本发明的组合物尤其适合于用作可喷雾的个人护理或者化妆产品例如防晒品，并且可涂抹。可喷雾组合物的优点包括在短时间内覆盖大的面积，以及在将组合物喷雾到皮肤表面上之后通过溶剂蒸发而获得的冷却效果。
优选的应用是作为防晒品，尤其是可喷雾的防晒品。防晒品可含有一种或多种有机防晒剂和/或无机防晒剂，例如金属氧化物，但优选包括至少一种粒状二氧化钛和/或氧化锌，尤其以含水和/或有机(优选油)分散体的形式被包含在组合物中，该分散体以商标Tioveil和Solaveil Clarus(均为二氧化钛)和Spectraveil(氧化锌)商购于Uniqema。另外，有机防晒剂可与优选的金属氧化物防晒剂一起使用，并且有机防晒剂包括对甲氧基肉桂酸酯，水杨酸酯，对氨基苯甲酸酯，非磺化的二苯甲酮衍生物，二苯甲酰甲烷的衍生物和2-氰基丙烯酸的酯。有用的有机防晒剂的具体实例包括二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-12、异丙基二苯甲酰甲烷、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、乙基二羟丙基PABA、甘油PABA、辛基二甲基PABA、辛基甲氧基肉桂酸酯、胡莫柳酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、octocrylene、etocrylene、邻氨基苯甲酸薄荷酯、4-甲基苄叉樟脑、二苯甲酮-4、以及苯基苯并咪唑磺酸。
本发明的一个特别令人惊奇的特征是可获得此处所述的具有提高的日光防晒因子(SPF)(按照本文所述进行测量)的防晒产品，合适地其SPF值大于10，优选大于15，更优选大于20，尤其在25-50范围内，并且特别是30-40。
在本说明书中，使用了以下的测试方法。
测试方法(i)在制备乳液1天后，在23℃下，借助于布鲁克菲尔德LVT粘度计，使用合适的锭子(LV1、LV2、LV3和LV4-依据被测试乳液的粘度而定)，在6rpm(0.1Hz)下测量粘度，并且结果用mPa.s表示。
(ii)通过在环境温度(23℃)下储存，在5℃下冷却或者在40℃和50℃下高温储存之后来观察乳液，从而评估稳定性。测量在50℃下的储存稳定性是一个非常苛刻的试验。若未出现可以看得见的乳液分离，则组合物稳定。还通过使用偏振光在显微镜下观察来评价乳液中液晶的稳定性。
(iii)使用下述等级，通过目测并通过皮肤感觉来评价外观1-非常好，具有高度适合于最终用途的外观和具有良好的剪切稀化的良好皮肤感觉2-好，具有适合于最终用途的外观和具有一些剪切稀化的适中的皮肤感觉3-可接受的外观和皮肤感觉对于最终用途来说是可接受的4-差的外观，有些粘稠和/或粘稠拉丝且皮肤感觉不是特别好5-非常差的外观，非常粘稠和粘稠拉丝且皮肤感觉差
(iv)目测评估产品乳液的流动性，并且其评语是涉及计划中的产品类型(乳剂、膏剂等)的描述性评语。
(v)使用Diffey and Robson，J.Soc.Cosmet.Chem.Vol.40，pp127-133.1989的体外方法测定防晒配方的日光防晒因子(SPF)。
通过下述非限制性实施例来阐述本发明。
实施例实施例1
操作步骤1.在相B水中分散Keltrol F，并添加Pricerine 9091。
2.添加其余的相B成分。
3.加热相B到80℃，并静置20分钟，使Arlatone 2121溶胀。
4.加热相A物料到80℃。
5.在500rpm下强烈搅拌下，缓慢添加A到B中。
6.使用Ultra TUrrax T25均化器，在9500rpm下，在高剪切下均化1分钟。
7.在200-300rpm下搅拌冷却到40℃，在9500rpm下，在高剪切混合下添加C，直到均匀。
8.在200-300rpm下搅拌冷却到室温。
乳液经过了本文所述的测试方法，并显示出下述性能(i)粘度为4900mPa.s，(ii)在5、23、40和50℃下稳定至少4周，(iii)外观和皮肤感觉等级为2，并且(iv)低粘度且可从瓶中倾倒出，并且可从泵压喷雾(pumpspray)瓶中喷出。
实施例2
操作步骤1.在相B水中分散Structure Zea，并添加Pricerine 9091。
2.添加其余的相B成分。
3.加热相B到80℃，并静置20分钟，使Arlatone 2121溶胀。
4.加热相A物料到80℃。
5.在500rpm下强烈搅拌下，缓慢添加A到B中。
6.使用Ultra Turrax T25均化器，在9500rpm下，在高剪切下均化1分钟。
7.在200-300rpm下搅拌冷却到40℃，添加C。
8.在200-300rpm下搅拌冷却到室温。
乳液经过了本文所述的测试方法，并显示出下述性能(i)粘度为1120mPa.s，(ii)在5、23、40和50℃下稳定至少4周，(iii)外观和皮肤感觉等级为1，并且(iv)非常低粘度且可从瓶中倾倒出，并且可从泵压喷雾瓶中喷出。
实施例3
操作步骤1.在相B水中分散Structure Zea，并添加Pricerine 9091。
2.添加其余的相B成分。
3.加热相B到80℃，并静置20分钟，使Arlatone 2121溶胀。
4.在没有Tioveil 50 FIN的情况下加热相A物料到80℃，在80℃下添加Tioveil 50 FIN。
5.在500rpm下强烈搅拌下，缓慢添加A到B中。
6.使用Ultra Turrax T25均化器，在9500rpm下，在高剪切下均化1分钟。
7.在200-300rpm下搅拌冷却到40℃，添加C。
8.在200-300rpm下搅拌冷却到室温。
乳液经过了本文所述的测试方法，并显示出下述性能(i)粘度为750mPa.s，(ii)在5、23、40和50℃下稳定至少4周，(iii)外观和皮肤感觉等级为1，(iv)非常低粘度/非常流动的，并且可从瓶中倾倒出，而且可从泵压喷雾瓶中喷出，并且(v)SPF为30.5。
上述实施例表明了本发明表面活性剂组合物和乳液的改进的性能。
权利要求
1.一种表面活性剂组合物，它包括至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。
2.权利要求1的组合物，其中支化的非离子表面活性剂包括含有12-20个碳原子的支化烷基。
3.权利要求2的组合物，其中支化烷基包括0.2-3个侧链。
4.权利要求3的组合物，其中侧链基团是含2-9个碳原子的烷基。
5.前述任何一项权利要求的组合物，其中支化的非离子表面活性剂包括聚氧化烯基团。
6.权利要求5的组合物，其中聚氧化烯基团是含15-25个环氧乙烷残基的均聚聚氧乙烯链。
7.前述任何一项权利要求的组合物，其中支化的非离子表面活性剂包括伯醇烷氧基化物。
8.权利要求7的组合物，其中伯醇烷氧基化物具有下述化学式CH3-(CH2)q-[CH3-(CH2)r]-CH-(CH2)p-O-(CmH2mO)n-H (I)其中q和r各自独立地为0-13，优选1-15，更优选2-13；并且p是1或2；使得q+r+p在9-17范围内，优选10-16，更优选11-15；和(CmH2mO)n是聚氧化烯基团，其中m为2、3或4，n的范围为5-40。
9.前述任何一项权利要求的组合物，其中能在水中形成液晶的表面活性剂包括非烷氧基化的多元醇酯。
10.权利要求9的组合物，其中多元醇是脱水糖化物，和/或酯衍生自含12-22个碳原子的脂肪酸。
11.权利要求9和10任一项的组合物，其中能在水中形成液晶的表面活性剂另外包括衍生自糖化物的多元醇酯。
12.权利要求11的组合物，其中糖化物是蔗糖或山梨糖醇，和/或酯衍生自含8-18个碳原子的脂肪酸。
13.前述任何一项权利要求的组合物，其中能在水中形成液晶的表面活性剂包括脱水山梨糖醇酯和蔗糖酯或山梨糖醇酯的混合物。
14.权利要求13的组合物，其中能在水中形成液晶的表面活性剂包括脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰子酸酯或山梨糖醇月桂酸酯的混合物。
15.前述任何一项权利要求的组合物，其中(i)支化的非离子表面活性剂的HLB值的范围为13-18，(ii)能在水中形成液晶的表面活性剂的HLB值的范围为4-8，和(iii)整个表面活性剂组合物的HLB值的范围为8-12。
16.一种水包油或者油包水乳液，它包括用于油的乳化剂体系，所述乳化剂体系包括至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。
17.一种个人护理或者化妆产品，它包括至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。
18.一种容器，它包括喷嘴和可喷雾的个人护理或者化妆产品，所述可喷雾的个人护理或者化妆产品包括至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。
19.一种表面活性剂组合物用于稳定水包油乳液的用途，所述表面活性剂组合物包括至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。
全文摘要
本发明涉及一种表面活性剂组合物，它包含至少一种支化的非离子表面活性剂和至少一种能在水中形成液晶的表面活性剂。该表面活性剂组合物特别适合用于形成乳液，特别是用作可喷雾的个人护理或化妆产品。
文档编号C11D1/72GK1806036SQ200480016869
公开日2006年7月19日 申请日期2004年6月15日 优先权日2003年6月16日
发明者F·J·戈络恩霍弗 申请人:尤尼彻玛化学公司