专利名称：Cip用洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及CIP用洗涤剂组合物和CIP洗涤方法。更详细地说，涉及在食品、饮料工厂等的制造设备和制造机器等的洗涤中所使用的CIP用洗涤剂组合物和CIP洗涤方法。
现有技术在食品工厂、饮料工厂等中，在改变生产品种或操作结束时等的情况下，要对其制造设备或机器等进行洗涤，对于配管、贮槽等难以拆卸洗涤的各个位置要进行CIP洗涤(在原安装位置不作移动的条件下的洗涤)。所述的该CIP洗涤是取Cleaning in place的第一个字母而得到的单词，该方法是不分解装置而通过流过洗涤剂来进行洗涤的方法。
CIP洗涤广泛用于食品工厂或饮料工厂等中。其中，特别是在饮料工厂中，在改变生产品种时等，为了防止以前的填充物残留在生产线中，或者为了防止以前的填充物中所添加的味道混到之后的填充物中，充分地洗涤是重要的。
为此，在食品装置等中，要花时间进行CIP洗涤，特别是在生产线中，配管连接部等装填部(密封部)中容易残留味道，需要大量的劳动来充分地去除味道。
另外，近年来，由于生产速度的提高和饮料品种的增加，改变的频率变高，CIP工序的时间浪费成为生产率显著降低的原因。
目前，在CIP洗涤时，根据制造设备和制造机器等的配管内部等的污染，可以适当地进行碱洗涤、酸洗涤、将它们组合使用的洗涤，但是为了提高洗涤效率，也有使用次氯酸盐、三聚异氰酸盐、过碳酸盐、过硼酸盐等氧化剂的情况。但是，尽管如此，也无法得到足够的除臭效果，根据使用情况还有可能会产生机器的损伤。
基于这种情况，提出了进一步提高CIP洗涤中的洗涤效率、味道除去效率的技术。例如，在日本专利申请特开2003-49193号公报中公开了使用非离子表面活性剂进行除臭洗涤的技术。
另外，在日本专利申请特开2001-49296号公报、日本专利申请特开2001-207190号公报、日本专利申请特开2002-105489号公报中公开了在啤酒酿造设备等的洗涤剂中使用非离子表面活性剂或两性表面活性剂。
另一方面，在日本专利申请特开2002-97494号公报中公开了利用芳香烃对化学设备进行洗涤的技术，在日本专利申请特开平10-183191号公报中公开了使用有机溶剂的工业装置用溶剂洗涤技术。
发明内容
本发明涉及一种CIP用洗涤剂组合物，其包含在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)[以下，称作(A)成分]和表面活性剂(B)[以下，称作(B)成分]。
另外，本发明涉及一种CIP洗涤方法，其包括使含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)的洗涤介质(I)与被洗涤物接触的工序。
此外，本发明涉及一种CIP洗涤方法，其包括下述两个工序使含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)的洗涤介质(I)与被洗涤物接触的工序(1)；以及在前述工序(1)之后进行的使含有表面活性剂(B)、且在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)的浓度小于0.5重量％的洗涤介质(II)与被洗涤物接触的工序(2)。
本发明还涉及上述组合物的CIP洗涤用途或通过上述组合物洗涤CIP对象物的方法。
具体实施例方式
现有技术的味道除去程度是不充分的。
日本专利申请特开2002-97494号公报、日本专利申请特开平10-183191号公报的技术在基剂残留、残留气味等问题上并不适用于食品工厂。
鉴于上述情况，本发明的目的在于提供目前所进行的CIP工序中，可以有效地除去残留的味道，在洗涤后几乎不残留有溶剂气味的CIP用洗涤剂组合物和CIP洗涤方法。
根据本发明，在CIP洗涤中，可以有效地除去味道，在洗涤后也不残留溶剂气味，与目前的技术相比可以缩短洗涤时间。特别是，适用于食品工业用装置的洗涤。
<(A)成分>
作为本发明的(A)成分，其是25℃下的SP值为6～9的溶剂，可以列举出以矿物油为代表的烃化合物、以由醇与脂肪酸合成的酯和食用油等为代表的酯化合物、以高级醇为代表的醇化合物等。其中，从除臭性的观点出发，优选为烃化合物或酯化合物，特别优选为烃化合物。另外，上述烃化合物、酯化合物、醇化合物可以分别单独使用，也可以将2种或更多种混合使用。
作为烃化合物优选碳原子数为5～24的烃化合物。作为烃化合物，可以列举出脂肪烃、芳香烃等，从基剂的气味和除臭性的观点出发，优选脂肪烃，特别优选碳原子数为5～20的脂肪烃。进一步优选碳原子数为8～14的脂肪烃，特别优选碳原子数为10～14的脂肪烃。具体地，可以列举出戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、环己烷、庚烷、异庚烷、辛烷、异辛烷、壬烷、异壬烷、癸烷、异癸烷、十一烷、异十一烷、十二烷、异十二烷、十三烷、异十三烷、十四烷、异十四烷、十五烷、异十五烷、十六烷、异十六烷、十七烷、异十七烷、十八烷、异十八烷、十九烷、异十九烷、C10α-烯烃、C12α-烯烃、C14α-烯烃等，优选为癸烷、异癸烷、十一烷、异十一烷、十二烷、异十二烷、十三烷、异十三烷、十四烷、异十四烷、C12α-烯烃等。作为芳香烃，可以列举出十二烷基苯等烷基(碳原子数优选为1～18)取代的苯等。
作为酯化合物，优选以下述通式(1)～(4)所示的一种或多种酯化合物。
[式中，R11～R16可以分别相同也可以不同，表示以碳原子数为1～30的烷基、羟基取代的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为2～30的烯基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为7～30的烷基芳基。R17表示碳原子数为1～20的亚烷基或碳原子数为2～20的亚烯基。R21、R24、R25可以分别相同也可以不同，表示碳原子数为1～24的烷基、羟基取代的碳原子数为2～24的烷基、碳原子数为2～24的烯基、碳原子数为6～24的芳基、碳原子数为7～24的芳烷基或碳原子数为7～24的烷基芳基。R22表示碳原子数为2～24的亚烷基、碳原子数为2～24的亚烯基、碳原子数为6～24的亚芳基、碳原子数为7～24的亚芳基亚烷基、碳原子数为7～24的烷基亚芳基。R23表示从碳原子数为3～24的3元醇除去羟基得到的基团。]具体地，作为通式(1)的酯化合物，可以列举出己酸甲酯、醋酸己酯、丁酸乙酯、醋酸辛酯、醋酸异戊酯、肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸异辛酯、油酸油酯、油酸异辛酯、月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、丁酸异戊酯、醋酸苯基乙基酯、甲酸香叶酯、醋酸香茅酯、苯甲酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、硬脂酸辛基十二烷基酯或者肉豆蔻酸辛基十二烷基酯等，优选为肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸异辛酯、油酸油酯、油酸异辛酯、月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、硬脂酸辛基十二烷基酯或肉豆蔻酸辛基十二烷基酯。
作为通式(2)的酯化合物，可以列举出二油酸乙二酯、二月桂酸乙二酯、二硬脂酸乙二酯、二月桂酸丙二酯或二硬脂酸丙二酯等，优选为二油酸乙二酯、二月桂酸乙二酯或二月桂酸丙二酯。
作为通式(3)的酯化合物，可以列举出存在于以油菜籽油、橄榄油、椰子油、芝麻油、谷物油、大豆油等为代表的各种植物油中的甘油三酯，存在于以牛油、猪油、骨油、鲸油、鲱鱼油、沙丁鱼油等为代表的各种动物油中的甘油三酯、甘油三硬脂酸酯或甘油三月桂酸酯等，优选为存在于油菜籽油、椰子油、大豆油中的甘油三酯或甘油三月桂酸酯。
作为通式(4)的酯化合物，可以列举出己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、壬二酸二甲酯或壬二酸二乙酯等，优选为己二酸二甲酯、己二酸二乙酯或邻苯二甲酸二辛酯。
作为醇化合物，其是下述通式所示的化合物，R-OH(式中，R表示碳原子数为7～24的烷基，碳原子数为7～24的烯基，碳原子数为8～24的芳基，碳原子数为8～24的烷基芳基或碳原子数为8～24的芳基烷基)，优选为在25℃下对水的溶解度小于等于10重量％的醇。
具体地，可以列举出异庚醇、异辛醇、正壬醇、正癸醇、异癸醇、正十二烷醇、异十三烷醇、正十四烷醇、异十四烷醇、正十六烷醇、异十六烷醇、正十八烷醇、异十八烷醇、辛基十二烷醇、正二十二烷醇、油醇、叶绿醇、异叶绿醇或乙基苄醇等。优选的是异庚醇、异辛醇、正壬醇、正癸醇、异癸醇、正十二烷醇、异十三烷醇、正十四烷醇、异十四烷醇、异十六烷醇、异十八烷醇、辛基十二烷醇、油醇、异叶绿醇、苄醇或乙基苄醇，特别优选为异辛醇、正壬醇、正癸醇、异癸醇、正十二烷醇、异十三烷醇、异十四烷醇、异十六烷醇、异十八烷醇、辛基十二烷醇或油醇。其中，“正”是指直链的意思，“异”指具有支链的意思(以下相同)。
另外，本发明的(A)成分在25℃下的SP值为6～9。SP是作为物质间的相溶性的尺度而常用的溶解度参数δ[(cal/cm3)1/2]，作为本发明的(A)成分由于除臭性(除去臭味的性能)优异，在25℃下的SP值为6～9，优选为7～8.5，特别优选为7～8。从除臭性的观点出发，作为本发明的(A)成分，优选熔点小于等于100℃，更优选熔点小于等于80℃。特别优选熔点小于等于65℃。
<(B)成分>
作为(B)成分，可以列举出非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂，从有助于(A)成分的乳化分散性的观点出发，优选为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。
作为非离子表面活性剂，可以列举出聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯脂肪酸酯、烷基聚糖苷、烷基甘油基醚、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸蔗糖酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧化烯多元醇脂肪酸酯等，可以列举出优选聚氧化烯脂肪酸酯、烷基聚糖苷、烷基甘油基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯多元醇脂肪酸酯(聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯等)等。在这些非离子表面活性剂中，聚氧化烯优选为聚氧乙烯、聚氧丙烯以及它们的混合物，烷基优选碳原子数为8～18，而且其也可以是改变为烯基。脂肪酸的碳原子数优选为8～18。
非离子表面活性剂特别是聚氧化烯烷基醚优选为由Griffin计算式得到的HLB值大于等于3但小于8。
作为阴离子表面活性剂包括脂肪酸盐(优选碳原子数为8～24)、烷基(优选碳原子数为8～24)磺酸盐、烷基(优选碳原子为8～18)苯磺酸盐、烷基(优选碳原子数为8～24)硫酸酯盐、烷基(优选碳原子数为2～24)磷酸酯盐、聚氧化烯(优选为聚氧乙烯)烷基(优选碳原子数为8～18)硫酸酯盐、聚氧化烯(优选为聚氧乙烯)烷基(优选碳原子数为2～24)磷酸酯盐、聚氧化烯(优选为聚氧乙烯)烷基(优选碳原子数为8～18)羧酸盐、烷基(优选碳原子数为6～18)硫代琥珀酸盐等。
作为两性表面活性剂，可以列举出烷基(优选碳原子数为8～18)胺氧化物、烷基(优选碳原子数为8～18)二甲胺醋酸甜莱碱、烷基(优选碳原子数为8～18)酰胺丙基甜莱碱、烷基(优选碳原子数为8～18)羟基硫代甜莱碱、烷基(优选碳原子数为8～18)羧甲基羟基乙基咪唑鎓盐甜莱碱等。
作为阳离子表面活性剂，可以列举出氯化烷基(碳原子数优选为6～24)三甲基铵、氯化二烷基(碳原子数优选为6～18)二甲基铵、氯化苄烷铵(碳原子数优选为6～18)等。
<CIP用洗涤剂组合物>
在本发明的CIP用洗涤剂组合物中，(A)成分和(B)成分的重量比优选为(A)/(B)＝1/99～99/1，更优选为20/80～90/10，特别优选为30/70～70/30。如果(A)/(B)的重量比小于等于99/1，则分散体系的稳定性提高，对配管等的吸附污染消失。另外，如果(A)/(B)的重量比大于等于1/99，则可以得到足够的除臭效果。
从组合物的稳定性、除臭效果的观点出发，本发明的CIP用洗涤剂组合物所含有的(A)成分优选为1～99重量％、更优选为3～70重量％，特别优选为5～50重量％。另外，所含有的(B)成分优选为1～99重量％，更优选为5～80重量％，特别优选为10～70重量％。本发明的CIP用洗涤剂组合物可以含水也可以不含水，从使用方面出发，所含的水优选为1～99重量％、更优选为10～90重量％、进一步优选为20～70重量％、特别优选为30～65重量％。
在本发明中，从洗涤效果的观点出发，更优选(A)成分是碳原子数为10～14的脂肪烃、前述通式(1)～(4)所示的一种或多种酯化合物或者碳原子数为7～24的一元醇，且(B)成分是选自烷基聚糖苷(具体地是癸基糖苷、十一烷基糖苷、十二烷基糖苷、十四烷基糖苷等)、烷基甘油基醚(具体地是2-乙基-己基甘油基醚、辛基甘油基醚、异癸基甘油基醚、癸基甘油基醚、十二烷基甘油基醚等)、聚氧化烯脂肪酸酯(具体地是聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯等)、HLB为大于等于3但小于8的聚氧化烯烷基醚和聚氧化烯烷基胺(具体地是聚氧乙烯月桂基胺、聚氧乙烯十八烷基胺等)的表面活性剂的组合。
在本发明的CIP用洗涤剂组合物中，除了(A)成分、(B)成分以外，根据需要还可以添加使用消泡剂、防锈剂、螯合剂、(A)成分以外的水溶性溶剂等。
本发明的CIP用洗涤剂组合物可以作为用非水性溶剂、水性溶剂、水等稀释的洗涤液而用于CIP洗涤。从经济性、安全性的观点出发，稀释介质优选为水。从洗涤性和经济性的观点出发，稀释后的该洗涤液的(A)成分的浓度优选为0.01～20重量％、更优选为0.1～10重量％，特别优选为0.5～5重量％。另外，从(A)成分的乳化分散性的观点出发，该洗涤液中的(B)成分的浓度优选为0.01～20重量％、更优选为0.1～15重量％，特别优选为0.5～10重量％。
<CIP洗涤方法>
如上所述，本发明的CIP用洗涤剂组合物优选作为稀释后的洗涤液而用于CIP洗涤。优选的是，使该洗涤液在10℃～98℃的范围内按照与作为CIP洗涤的被洗涤物的配管内部和各种机器等接触的方式进行循环洗涤。该洗涤剂的温度特别优选为40～98℃，更优选为60～98℃。另外，作为流过配管内部的洗涤液的流速，优选为0.5～5m/秒，更优选为1～3m/秒。
另外，在本发明中，可以进行的CIP洗涤方法有包含使含有(A)成分和(B)成分的洗涤介质(I)与被洗涤物接触的工序的方法；以及在使含有(A)成分和(B)成分的洗涤介质(I)与被洗涤物接触的工序(1)和在该工序(1)之后进行的使含有(B)成分的洗涤介质(II)与被洗涤物接触的工序(2)的方法。作为(A)成分、(B)成分，可以使用前述的物质。在前述洗涤介质(I)的洗涤、或者包含用洗涤介质(I)和(II)洗涤的一系列的CIP洗涤结束后，进行漂洗水的感官评价，如果残留的气味强烈，则重复使用CIP洗涤或者继续用热水洗涤，直至气味的程度充分地降低为止。
此时，介质(I)优选为将本发明的洗涤剂组合物而稀释得到的洗涤液。在介质(I)中，(A)成分的浓度优选为0.01～20重量％、更优选为0.1～10重量％、特别优选为0.5～5重量％，(B)成分的浓度优选为0.01～20重量％、更优选为0.1～15重量％、特别优选为0.5～10重量％，从经济性和除臭的观点出发，(A)成分和(B)成分的总量优选为0.01～50重量％、更优选为0.1～30重量％、特别优选为0.2～10重量％。
另外，介质(II)中所使用的(B)成分可以与介质(I)中所使用的物质相同也可以不同。另外，在介质(II)中，(B)成分的浓度优选为0.01～30重量％、更优选为0.1～20重量％、特别优选为0.2～10重量％。另外，介质(II)可以含有(A)成分，但是从除臭性的观点出发，介质(II)中的(A)成分的浓度优选小于0.5重量％，更优选为小于等于0.3重量％、进一步优选为小于等于0.2重量％、特别优选小于0.1重量％。
工序(1)中使用的(B)成分或工序(1)和工序(2)中使用的(B)成分至少之一、特别是两者中的(B)成分均优选为选自非离子表面活性剂的一种或多种。非离子表面活性剂优选使用前述的非离子表面活性剂。
例如，饮料装置的CIP洗涤要进行(a)热水洗涤→(b)碱洗涤→(c)热水洗涤→(d)酸洗涤→(e)热水洗涤，在最后的(e)热水洗涤后，根据需要可以再进行次氯酸盐的洗涤和热水洗涤。上述工序(1)可以在这样的洗涤工序的任何阶段进行，具体地可以在上述(a)～(d)任一工序之前和/或之后，或者取代任一工序，或者与任一工序同时进行。工序(1)只要是在(a)～(e)的工序之间，则可以单独进行或者与各工序同时进行，如果考虑到CIP总时间，则优选与(a)～(e)的任何工序同时进行。此外，从除臭性的观点出发，优选与碱洗涤(b)或酸洗涤(d)同时进行。另外，为了进一步提高除臭性，优选与工序(2)组合使用，该工序(2)只要在是上述工序(1)之后即可，可以紧接上述工序(1)之后、也可以是插入其它工序。另外，工序(1)、(2)可以分别进行多次。
实施例实施例1根据表1所示的组成，制备CIP用洗涤剂组合物。使用各组合物根据下述方法进行除臭性和基质气味的试验。结果如表1所示。
(1)被试验体将材料与装填材料相同的EPDM(乙烯-丙烯-二烯-橡胶)薄片(大阪SANITARY金属工业协同组合)裁成5cm×0.5cm(厚度2mm)，将其作为试验片。将上述试验片在70℃下在桃子香料(长谷川香料)中浸渍2小时，之后将其作为被试验体。
(2)试验方法将表1的洗涤剂组合物(换算为有效成分为2g)分别放入100cm3的螺旋管后，加入水，并使总量达到100g。另外，螺旋管中的内容物在80℃下用电磁搅拌器搅拌。在其中，将1块通过上述方法着味的被试验体分别放入螺旋管中，进行以下洗涤工序(a)～(e)。另外，(a)～(e)的洗涤工序是通过在100cm3的螺旋管中加入洗涤液或者温水，依次投入被试验体来进行的。此时，在各工序中，在80℃下通过电磁搅拌器搅拌螺旋管内的内容物。将经过一系列洗涤工序后的试验片移入干燥、50cm3的螺旋管后，在室温下保存12小时，之后将其作为评价用试样。另外，该方法是在下述洗涤工序(a)中用表1的洗涤剂组合物进行洗涤。
(洗涤工序)(a)洗涤剂洗涤80℃下浸渍搅拌20分钟(b)碱洗涤2％NaOH水溶液，80℃下浸渍搅拌20分钟(c)热水洗涤180℃下浸渍搅拌20分钟(d)酸洗涤0.6％HNO3水溶液，浸渍搅拌20分钟(e)热水洗涤280℃下搅拌浸渍20分钟(3)评价方法通过2名评判官对试验片的香料的气味和基质的气味进行5个级别的评价。其分数越少，除臭效果越优异。将2名评判官的评价分数的平均值作为“气味残留度”进行评价。评价基准如下所述。
(评价分数和评价基准)5感觉到强烈的气味4感觉到一定的气味
3稍微感觉到气味2感觉到轻微的气味1感觉不到气味表1
*1试剂品(纯度99％)，25℃下的SP值为7.6，熔点小于等于20℃*2试剂品(纯度99％)，25℃下的SP值为7.7，熔点小于等于20℃*3试剂品(纯度99％)，25℃下的SP值为7.7，熔点小于等于20℃*4试剂品(纯度99％)，25℃下的SP值为7.7，熔点小于等于20℃*5试剂品(纯度99％)，25℃下的SP值为7.8，熔点小于等于20℃*6非离子表面活性剂A聚乙二醇脂肪酸酯(花王株式会社制造，Emanon 4110)*7非离子表面活性剂B烷基聚糖苷(花王株式会社制造，MYDOL 12)*8非离子表面活性剂C烷基甘油基醚(花王株式会社制造，2-乙基己基甘油基醚)*9阴离子表面活性剂A二烷基硫代琥珀酸钠(花王株式会社制造，PELEX OT-P)*10阳离子表面活性剂A月桂基三甲基1氯化铵(花王株式会社制造，QUARTAMIN 24P)*11两性表面活性剂A月桂基甜莱碱(花王株式会社制造，AMPHITOL 24B)实施例2以表2所示的组成制备洗涤工序(1)用的组合物1，将它们用于下述的洗涤工序(a)～(d)的任一项工序中，通过下述方法进行除臭性和基质气味的试验。此时，在各工序中，在80℃下通过电磁搅拌器搅拌螺旋管中的内容物。结果如表2所示。另外，表2中的成分与实施例1相同。
(洗涤工序)(a)热水洗涤180℃下浸渍搅拌20分钟(b)碱洗涤2％NaOH水溶液，80℃下浸渍搅拌20分钟(c)热水洗涤280℃下浸渍搅拌20分钟(d)酸洗涤0.6％HNO3水溶液，浸渍搅拌20分钟(e)热水洗涤380℃下搅拌浸渍20分钟(1)被试验体将按照与实施例1相同的方式制备的试验片作为被试验体。
(2)试验方法准备如下的溶液将表2的组合物1(换算为有效成分为3.8g)分别放入100cm3的螺旋管后，在工序(a)中使用时，加入水，在工序(b)中使用时加入预定量的NaOH和水，使总量分别达到100g。另外，在80℃下，通过电磁搅拌器搅拌螺旋管中的内容物。
在工序(a)中使用组合物1时，将1块被试验体放入加入了含有上述制备的组合物1的稀释液的螺旋管中，进行以下工序。另外，在工序(b)中使用组合物1时，将完成了热水洗涤的工序(a)的1块被试验体放入加入了含有上述制备的组合物1和NaOH的稀释液的螺旋管中，进行以下工序。在工序(c)中使用组合物1时，将完成了热水洗涤的工序(a)、碱洗涤的工序(b)的1块被试验体放入加入了含有上述制备的组合物1的稀释液的螺旋管中，进行以下工序。在工序(d)中使用组合物1时，将完成了热水洗涤的工序(a)、碱洗涤的工序(b)、热水洗涤的工序(c)的1块被试验体放入加入了含有上述制备的组合物1和含HNO3的稀释液的螺旋管中，进行以下工序。
将一系列的洗涤工序后的试验片进行干燥、并移入50cm3的螺旋管中后，在室温下保存12小时，之后将其作为评价用试样。
(3)评价方法采用与实施例1同样的评价方法和基准。
表2
实施例3以表3所示的组成制备洗涤工序(1)用的组合物1和洗涤工序(2)用的组合物2，将它们用于下述的洗涤工序(a)～(e)的任一项工序中，通过下述方法进行除臭性和基质气味的试验。此时，在各工序中，在80℃下通过电磁搅拌器搅拌螺旋管中的内容物。结果如表3所示。另外，表3中的成分与实施例1相同。
(洗涤工序)(a)热水洗涤180℃下浸渍搅拌20分钟(b)碱洗涤2％NaOH水溶液，80℃下浸渍搅拌20分钟(c)热水洗涤280℃下浸渍搅拌20分钟(d)酸洗涤0.6％HNO3水溶液，浸渍搅拌20分钟(e)热水洗涤380℃下搅拌浸渍20分钟(1)被试验体将按照与实施例1相同的方式制备的试验片作为被试验体。
(2)试验方法准备如下的溶液将表3的组合物1(换算为有效成分为3.8g)分别放入100cm3的螺旋管后，在工序(a)中使用时，加入水，在工序(b)中使用时加入预定量的NaOH和水，使总量分别达到100g。此时，在80℃下，通过电磁搅拌器搅拌螺旋管中的内容物。
在工序(a)中使用组合物1时，将1块被试验体放入加入了含有上述制备的组合物1的稀释液的螺旋管中，进行以下工序。另外，在工序(b)中使用组合物1时，将完成了热水洗涤的工序(a)的1块被试验体放入加入了含有上述制备的组合物1和NaOH的稀释液的螺旋管中，进行以下工序。
接着，准备如下的溶液将表3的组合物2(换算为有效成分为3.0g)分别放入100cm3的螺旋管后，在工序(b)中使用时，加入预定量的NaOH和水，在工序(c)中使用时加入水，在工序(d)使用时，加入预定量的HNO3和水，使总量分别达到100g。此时，在80℃下，通过电磁搅拌器搅拌螺旋管中的内容物。
在工序(b)中使用组合物2时，将完成了热水洗涤的工序(a)的1块被试验体放入加入了含有上述制备的组合物2和NaOH的稀释液的螺旋管中，进行以下工序。另外，在工序(c)中使用组合物2时，将完成了工序(a)和工序(b)的1块被试验体放入加入了含有上述制备的组合物2的稀释液的螺旋管中，进行以下工序。另外，在工序(d)中使用组合物2时，将完成了工序(a)～工序(c)的1块被试验体放入加入了含有上述制备的组合物2和HNO3的稀释液的螺旋管中，进行以下工序。
将经过一系列的洗涤工序之后的试验片进行干燥，并移入50cm3的螺旋管中后，在室温下保存12小时，之后将其作为评价用试样。
(3)评价方法采用与实施例1同样的评价方法和基准。
表3
实施例4以表4所示的组成制备洗涤工序(1)用的组合物1。将它们用于下述的洗涤工序(a)～(d)的任一项工序中，通过下述方法进行除臭性和基质气味的试验。此时，在各工序中，在80℃下通过电磁搅拌器搅拌烧杯中的内容物。结果如表4所示。另外，表4中的成分除了正十二烷基苯以外，其它与实施例1相同。
(洗涤工序)(a)热水洗涤180℃下浸渍搅拌20分钟(b)碱洗涤2％NaOH水溶液，80℃下浸渍搅拌20分钟(c)热水洗涤280℃下浸渍搅拌20分钟(d)酸洗涤0.6％HNO3水溶液，浸渍搅拌20分钟(e)热水洗涤380℃下搅拌浸渍20分钟(1)被试验体将1S的EPDM装填材料(大阪SANITARY金属工业协同组合)在市售饮料(桃子之天然水JT公司制造)中于70℃下进行2小时，之后将其作为被试验体。
(2)试验方法除了使用表4的组合物1(换算为有效成分为20g)，使用1L的烧杯代替100cm3的螺旋管，液体总量以1000g代替100g以外，根据与实施例2相同的方法进行洗涤工序。另外，换成以下的方法来制备评价用试样。
将经过一系列洗涤工序后的试验装填材料在加入了1000g、80℃的离子交换水的1L烧杯中浸渍30秒后取出，将该水作为评价用试样。
(3)评价方法除了以6名评判官代替2名评判官之外，采用与实施例1相同的评价方法和基准。
表4
正十二烷基苯*12试剂品(纯度99％、在25℃下的SP为8.3、融点小于等于20℃
实施例5以表5所示的组成制备洗涤工序(1)用的组合物1和洗涤工序(2)用的组合物2。将它们用于下述的洗涤工序(a)～(e)的任一项工序中，通过下述方法进行除臭性和基质气味的试验。此时，在80℃下通过电磁搅拌器搅拌烧杯中的内容物。结果如表5所示。另外，表5中的成分与实施例4相同。
(洗涤工序)(a)热水洗涤180℃下浸渍搅拌20分钟(b)碱洗涤2％NaOH水溶液，80℃下浸渍搅拌20分钟(c)热水洗涤280℃下浸渍搅拌20分钟(d)酸洗涤0.6％HNO3水溶液，浸渍搅拌20分钟(e)热水洗涤380℃下搅拌浸渍20分钟(1)被试验体将按照与实施例4相同的方式制备的试验片作为被试验体(2)试验方法除了使用表5的组合物1(换算为有效成分为20g)，使用1L的烧杯代替100cm3的螺旋管，将液体总量以1000g代替100g以外，根据与实施例3相同的方法进行洗涤工序。
接着，除了使用表5的组合物2(换算为有效成分为20g)，使用1L的烧杯代替100cm3的螺旋管，将液体总量以1000g代替100g以外，根据与实施例3相同的方法进行洗涤工序。另外，换成以下的方法来制备评价用试样。
将经过一系列洗涤工序后的试验装填材料在加入了1000g、80℃的离子交换水的1L烧杯中浸渍30秒后取出，将该水作为评价用试样。
(3)评价方法除了用6名评判官代替2名评判官以外，采用与实施例1相同的评价方法和基准。
表5
实施例6以表6所示的组成制备洗涤工序(1)用的组合物1。将它们用于下述的洗涤工序(a)～(d)的任一项工序中，通过下述方法进行除臭性和基质气味的试验。此时，在各工序中，在80℃下通过电磁搅拌器搅拌烧杯中的内容物。结果如表6所示。另外，除了表6中的(A)成分和非离子表面活性剂D以外，均与实施例1相同。
(洗涤工序)(a)热水洗涤180℃下浸渍搅拌20分钟(b)碱洗涤2％NaOH水溶液，80℃下浸渍搅拌20分钟(c)热水洗涤280℃下浸渍搅拌20分钟(d)酸洗涤0.6％HNO3水溶液，浸渍搅拌20分钟(e)热水洗涤380℃下搅拌浸渍20分钟(1)被试验体作为着味液体，使用桃子香料代替市售饮料(桃子之天然水JT公司制造)以外，将与实施例1同样制备的试验片作为被试验体。
(2)试验方法使用表6的组合物1(换算为有效成分为2.0g)根据与实施例2相同的方法进行洗涤工序。另外，换成以下的方法来制备评价用试样。
将经过一系列洗涤工序后的试验片在加入了50g、80℃的离子交换水的100cm3的螺旋管中浸渍30秒后取出，将该水作为评价用试样。
(3)评价方法除了用6名评判官代替2名评判官以外，采用与实施例1相同的评价方法和基准。
表6
*13硬脂酸辛酯花王株式会社制造，EXCEPARL EH-S，溶解度(对水，25℃)小于等于1重量％，酯基的数量为1，在25℃下的SP值为8.1，熔点小于等于20℃*14肉豆蔻酸辛基十二烷基酯花王株式会社制造，EXCEPARLOD-M，溶解度(对水，25℃)小于等于1重量％，酯基的数量为1，在25℃下的SP值为8.0，熔点小于等于20℃*15油菜籽油试剂、溶解度(对水，25℃)小于等于1重量％，作为主成分的甘油三酯的酯基的数量为3，在25℃下的SP值为8.3，熔点小于等于20℃*16大豆油试剂、溶解度(对水，25℃)小于等于1重量％，作为主成分的甘油三酯的酯基的数量为3，在25℃下的SP值为8.5，熔点小于等于20℃*17非离子表面活性剂D聚氧乙烯烷基胺[花王株式会社制造，AMIET 308]实施例7以表7所示的组成制备洗涤工序(1)用的组合物1和洗涤工序(2)用的组合物2。将它们用于下述的洗涤工序(a)～(e)的任一项工序中，通过下述方法进行除臭性和基质气味的试验。此时，在各工序中，在80℃下通过电磁搅拌器搅拌烧杯中的内容物。结果如表7所示。另外，表7中的成分与实施例6相同。
(洗涤工序)(a)热水洗涤180℃下浸渍搅拌20分钟(b)碱洗涤2％NaOH水溶液，80℃下浸渍搅拌20分钟(c)热水洗涤280℃下浸渍搅拌20分钟(d)酸洗涤0.6％HNO3水溶液，浸渍搅拌20分钟
(e)热水洗涤380℃下搅拌浸渍20分钟(1)被试验体将按照与实施例6相同的方式制备的试验片作为被试验体(2)试验方法使用表7的组合物1(换算为有效成分为2.0g)，根据与实施例3相同的方法进行洗涤工序。
接着，使用表7的组合物2(换算为有效成分为3.0g)，根据与实施例3相同的方法进行洗涤工序。另外，换成以下的方法来制备评价用试样。
将经过一系列洗涤工序后的试验片在加入了50g、80℃的离子交换水的100cm3的螺旋管中浸渍30秒后取出，将该水作为评价用试样。
(3)评价方法除了用6名评判官代替2名评判官以外，采用与实施例1相同的评价方法和基准。
表7
实施例8以表8所示的组成制备洗涤工序(1)用的组合物1。将它们用于下述的洗涤工序(a)～(d)的任一项工序中，通过下述方法进行除臭性和基质气味的试验。此时，在各工序中，在80℃下通过电磁搅拌器搅拌烧杯中的内容物。结果如表8所示。另外，表8中的(B)成分与
(洗涤工序)(a)热水洗涤180℃下浸渍搅拌20分钟(b)碱洗涤2％NaOH水溶液，80℃下浸渍搅拌20分钟(c)热水洗涤280℃下浸渍搅拌20分钟(d)酸洗涤0.6％HNO3水溶液，浸渍搅拌20分钟(e)热水洗涤380℃下搅拌浸渍20分钟(1)被试验体将按照与实施例6相同的方式制备的试验片作为被试验体。
(2)试验方法使用表8的组合物1(换算为有效成分为2.0g)根据与实施例2相同的方法进行洗涤工序。另外，换成以下的方法来制备评价用试样。
将经过一系列洗涤工序后的试验片在加入了50g、80℃的离子交换水的100cm3的螺旋管中浸渍30秒后取出，将该水作为评价用试样。
(3)评价方法除了用6名评判官代替2名评判官以外，采用与实施例1相同的评价方法和基准。
表8
*18正癸醇花王株式会社制造，KALCOL 1098，碳原子数为10，溶解度(对水，25℃)小于等于1重量％，羟基的数量为1，在25℃下的SP值为8.9，熔点小于等于20℃*19 2-辛基十二烷醇花王株式会社制造，KALCOL 200GD，碳原子数为20，溶解度(对水，25℃)小于等于1重量％，羟基的数量为1，在25℃下的SP值为8.3，熔点小于等于20℃*20油醇试剂，碳原子数为18，溶解度(对水，25℃)小于等于1重量％，羟基的数量为1，在25℃下的SP值为8.6，熔点小于等于20℃实施例9以表9所示的组成制备洗涤工序(1)用的组合物1和洗涤工序(2)用的组合物2。将它们用于下述的洗涤工序(a)～(e)的任一项工序中，通过下述方法进行除臭性和基质气味的试验。此时，在80℃下通过电磁搅拌器搅拌烧杯中的内容物。结果如表9所示。另外，表9中的成分与实施例8相同。
(洗涤工序)(a)热水洗涤180℃下浸渍搅拌20分钟(b)碱洗涤2％NaOH水溶液，80℃下浸渍搅拌20分钟(c)热水洗涤280℃下浸渍搅拌20分钟(d)酸洗涤0.6％HNO3水溶液，浸渍搅拌20分钟(e)热水洗涤380℃下搅拌浸渍20分钟(1)被试验体将按照与实施例6相同的方式制备的试验片作为被试验体(2)试验方法使用表9的组合物1(换算为有效成分为2.0g)，采用与实施例3相同的方法进行洗涤工序。
接着，使用表9的组合物2(换算为有效成分为3.0g)，采用与实施例3相同的方法进行洗涤工序。另外，换成以下的方法来制备评价用试样。
将经过一系列洗涤工序后的试验片在加入了50g、80℃的离子交换水的100cm3的螺旋管中浸渍30秒后取出，将该水作为评价用试样。
(3)评价方法除了使用6名评判官代替2名评判官以外，采用与实施例1相同的评价方法和基准。
表9
权利要求
1.一种CIP用洗涤剂组合物，其包含在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)。
2.根据权利要求1所记载的CIP用洗涤剂组合物，其中溶剂(A)是选自碳原子数为5～24的烃化合物中的至少1种。
3.根据权利要求1所记载的CIP用洗涤剂组合物，其中溶剂(A)是选自碳原子数为5～20的脂肪烃中的至少1种。
4.根据权利要求1～3任一项所记载的CIP用洗涤剂组合物，其中溶剂(A)在25℃下的SP值为7～8。
5.根据权利要求1～4任一项所记载的CIP用洗涤剂组合物，其中表面活性剂(B)是选自非离子表面活性剂中的至少1种。
6.一种CIP洗涤方法，其包括使含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)的洗涤介质(I)与被洗涤物接触的工序(1)。
7.根据权利要求6所记载的CIP洗涤方法，其中将含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)的洗涤介质(I)添加到CIP工序的碱洗涤剂中加以使用。
8.根据权利要求6所记载的CIP洗涤方法，其中将含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)的洗涤介质(I)添加到CIP工序的酸洗涤剂中加以使用。
9.根据权利要求6所记载的CIP洗涤方法，其中使含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)的洗涤介质(I)添加到CIP工序的洗涤水中加以使用。
10.根据权利要求6～9任一项所记载的CIP洗涤方法，其中包括使含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)的洗涤介质(I)在大于等于60℃下与被洗涤物接触的工序(1)。
11.根据权利要求6～10任一项所记载的CIP洗涤方法，其中包括使溶剂(A)的含量为0.01～20重量％、表面活性剂(B)的含量为0.01～20重量％的洗涤介质(I)与被洗涤物接触的工序(1)。
12.一种CIP洗涤方法，其包括下述两个工序使含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)的洗涤介质(I)与被洗涤物接触的工序(1)；以及在所述工序(1)之后进行的使含有表面活性剂(B)、且在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)的浓度小于0.5重量％的洗涤介质(II)与被洗涤介质接触的工序(2)。
13.根据权利要求12所记载的CIP洗涤方法，其包括下述两个工序将含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)的洗涤介质(I)添加到CIP工序的碱洗涤剂中，使其与被洗涤物接触的工序(1)；以及在所述工序(1)之后进行的将含有表面活性剂(B)、且在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)的浓度小于0.5重量％的洗涤介质(II)添加到CIP工序的酸洗涤剂中，使其与被洗涤物接触的工序(2)。
14.根据权利要求12或13所记载的CIP洗涤方法，其包括下述两个工序使含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和表面活性剂(B)的洗涤介质(I)在大于等于60℃下与被洗涤物接触的工序(1)；以及在所述工序(1)之后进行的使含有表面活性剂(B)、且在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)的浓度小于0.5重量％的洗涤介质(II)在大于等于60℃下与被洗涤物接触的工序(2)。
15.根据权利要求12～14任一项所记载的CIP洗涤方法，其包括下述两个工序使溶剂(A)的含量为0.01～20重量％、表面活性剂(B)的含量为0.01～20重量％的洗涤介质(I)；以及在所述工序(1)之后进行的使表面活性剂(B)的含量为0.01～30重量％的洗涤介质(II)与被洗涤物接触的工序(2)。
16.根据权利要求6～15任一项所记载的CIP洗涤方法，其中工序(1)中所使用的表面活性剂(B)或者工序(1)和工序(2)中所使用的表面活性剂(B)中的至少之一是选自非离子表面活性剂中的一种或多种。
17.根据权利要求6～16任一项所记载的CIP洗涤方法，其包含在使用洗涤介质(I)之后或者在使用洗涤介质(I)和洗涤介质(II)之后，对漂洗水进行官能评价来判断是否合格的工序。
18.根据权利要求6～17任一项所记载的CIP洗涤方法，其中将含有洗涤介质(I)或洗涤介质(II)的洗涤液以0.5～5m/秒的流速流过。
19.权利要求1记载的组合物的CIP洗涤用途。
20.利用权利要求1记载的组合物洗涤CIP对象物的方法。
全文摘要
本发明提供一种含有在25℃下的SP值为6～9的溶剂(A)和非离子表面活性剂等表面活性剂(B)的CIP用洗涤剂组合物。
文档编号C11D7/24GK1823157SQ20048002029
公开日2006年8月23日 申请日期2004年7月12日 优先权日2003年7月14日
发明者吉川清章, 铃木信行, 猪腰淳一, 田村成 申请人:花王株式会社