专利名称：疏水多胺乙氧基化物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种疏水多胺乙氧基化物、制备疏水多胺乙氧基化物的方法、包含疏水多胺乙氧基化物的清洁组合物、以及使用这些组合物的方法。
背景技术：
室外污垢(例如，草垢、泥浆、泥土)的去除对于洗涤剂制造业一直是一个挑战，特别是在低温清洁条件(约20℃)和高游离硬度离子(10gpg硬度或更高)的受迫条件下。例如，已知使用不同类型的聚合物来通过使用聚羧酸酯和多胺物质解决了从表面上除去疏水和亲水污垢如泥浆、泥土和草垢的问题。但这些物质的一个问题就是它们需要相对高的含量才有功效。这些聚合物还使洗涤剂制剂趋于昂贵，并且目前在新兴或发展中的市场上的使用也很有限。
受迫条件也带来了额外的问题，即，其使阴离子表面活性剂如直链烷基苯磺酸盐或烷基硫酸盐形成更大的聚集体。阴离子表面活性剂的聚集体降低了可用于清洁的阴离子表面活性剂的量。
脂肪二胺、三胺和四胺是已知的，并且乙氧基化的脂肪二胺(如由供应商如Akzo Nobel Inc.提供的每个氮具有15个平均乙氧基部分的ETHODUOMEEN T/25)也是已知的。然而，现有的物质未能递送清洁应用如洗涤或硬质表面清洁组合物所期望的性能要求。
需要相对容易由可连续供应并容易获得的原料制造的物质，其性能可被调节以满足具体的制剂和性能要求。期望一种多功能物质，其提供室外污垢清洁，并提供表面活性剂增加的有益效果(即，防止在使用期间因游离硬度离子而形成阴离子表面活性剂高级有序聚集体)。
具体的性能要求包括提供与室外污垢有关的疏水污迹(油脂、油)和亲水污迹(粘土)的清洁。其它的具体性能要求包括在游离硬度离子与表面活性剂、尤其是阴离子表面活性剂形成较大聚集体的情况下，增加系统中可用表面活性剂的量。
是否能够将这些物质配制到颗粒状的和液体衣物洗涤剂、硬质表面清洁剂、液体手洗盘碟洗涤组合物、以及去油组合物中对于洗涤剂配制人员来说也仍然是一个挑战。
发明概述本发明涉及一种疏水多胺乙氧基化物，其特征在于具有通式 其中R是直链或支链C1-C22烷基、直链或支链C1-C22烷氧基、直链或支链C1-C22酰基，以及它们的混合物。n系数为约2至约9。Q独立地选自电子对、氢、甲基、乙基，以及它们的混合物。m系数为2至6。系数x被选择为独立地平均约1至约70。EO代表乙氧基部分。
本发明还涉及一种由相应的非烷氧基化多胺来制备所述疏水多胺乙氧基化物的方法。
本发明还涉及一种包含所述疏水多胺乙氧基化物的清洁组合物和使用疏水多胺乙氧基化物的方法。
其中所述疏水多胺乙氧基化物被配制到清洁组合物中；并且所述清洁组合物与至少一部分表面相接触。
发明详述疏水多胺乙氧基化物相对容易由可连续供应并容易获得的原料来制造，其性能可被调节以满足具体的制剂和性能要求。
本发明的物质提供与室外污垢有关的疏水污迹(油脂、油)和亲水污迹(粘土)的清洁有益效果。这些物质也证实了在游离离子(例如，Ca2+和Mg2+)硬度与表面活性剂、尤其是阴离子表面活性剂表面形成高级有序聚集体的情况下，增加系统中可用表面活性剂量的能力。
疏水多胺乙氧基化物包括在本申请发明中的物质包括疏水多胺乙氧基化物，其特征在于包括通式(I) 式(I)式(I)的R为直链或支链C1-C22烷基、直链或支链C1-C22烷氧基、直链或支链C1-C22酰基，以及它们的混合物；当R为支链时，该支链部分可包含1至4个碳原子；优选式(I)的R为直链C12至C18烷基。这些烷基、烷氧基和酰基可以是饱和或不饱和的，优选是饱和的。式(I)的n系数为约2至约9，例如约2至约5，更例如3。不受理论的约束，据信式(I)的疏水尾部R提供了疏水污迹(如油)的去除。还据信式(I)的疏水尾部R提供了一些防止在有游离硬度离子的情况下生成阴离子表面活性剂高级有序聚集体的作用。
式(I)的Q独立地选自电子对、氢、甲基、乙基，以及它们的混合物。如果配制人员期望中性的疏水多胺乙氧基化物主链，那么式(I)的Q应当选择为电子对或氢。如果配制人员期望季铵化的疏水多胺乙氧基化物主链，那么至少式(I)的Q上应选择甲基、乙基，优选甲基。式(I)的m系数为2至6，优选3。对于包含非季铵化氮的多胺而言，式(I)的系数x独立地选自平均为约1至约70个乙氧基单元，例如平均约20至约70，更例如约30至约50；对于包含季铵化氮的多胺而言，例如约1至约10。
所述疏水多胺乙氧基化物的乙氧基可进一步通过给任何一个或所有乙氧基单元独立地加入阴离子封端单元来进行修饰。合适的阴离子封端单元包括硫酸根、磺基琥珀酸根、琥珀酸根、马来酸根、磷酸根、邻苯二甲酸根、硫代羧酸根、硫代二羧酸根、丙磺内酯、1，2-二硫代丙醇、硫代丙胺、磺酸根、单羧酸根、亚甲基羧酸根、碳酸根、苯六酸根、均苯四酸根、柠檬酸根、丙烯酸根、甲基丙烯酸根，以及它们的混合物。优选所述阴离子封端单元为硫酸根、磷酸根以及它们的混合物。
在本发明的另一个实施方案中，疏水多胺乙氧基化物的氮通过季铵化而带正电荷。本文所用的“季铵化”是指氮的季铵化或质子化以使疏水多胺乙氧基化物的氮带正电荷。
这种调节或修饰可以相结合，这取决于所期望的可配制性和性能要求。本发明优选的疏水多胺乙氧基化物的具体非限制性实施例包括式(II)和(III) 式(II) 式(III)其中式(III)的R为直链或支链C12-C16烷基，以及它们的混合物；式(III)的x为约20至约70。
制备方法本发明还涉及制备式(I)的疏水多胺乙氧基化物的方法 式(I)其中式(I)的R为直链或支链C1-C22烷基、直链或支链C1-C22烷氧基、直链或支链C1-C22酰基，以及它们的混合物；当为支链时，R可选自1至4个碳原子的支链；优选式(I)的R为直链C12至C18烷基。式(I)的系数n为约2至约9；例如约2至约5，更例如3；式(I)的Q独立地选自电子对、氢、甲基、乙基，以及它们的混合物；式(I)的m为2至6；当期望非季铵化的疏水多胺乙氧基化物时，式(I)的x独立地平均为约1至约70；例如约20至约70，更例如约30至约50；当期望委铵化的疏水多胺乙氧基化物时，优选约1至约10；所述方法包括以下步骤(a)使具有以下通式(IV)的疏水多胺乙氧基化 式IV其中式(IV)的R为直链或支链C1-C22烷基、直链或支链C1-C22烷氧基、直链或支链C1-C22酰基，以及它们的混合物；当为支链时，R可选自1至4个碳原子的支链；式(IV)的n为约2至约9；式(IV)的Q独立地选自电子对或氢；式(IV)的m为2至6；使得每个内部氮独立地平均为约1至约70个乙氧基部分，而外部氮有两个独立地平均为约1至70个乙氧基部分的位置以形成疏水多胺乙氧基化物，对于不包括下文所述的季铵化步骤的方法，优选为约30至约70，对于包括下文所述的季铵化步骤的方法，优选为约1至约10。本文所用的“内部氮”指的是上述式(IV)的结构，其中氮显示在[]n括号内，表示重复单元。本文所用的“外部氮”是指上述式(IV)的结构，其中氮显示在[]n括号外，表示终止单元。
所述方法还可包括加入阴离子封端单元形成阴离子疏水多胺乙氧基化物的任选步骤(b)。
所述方法还可包括用氢、甲基或乙基使所述疏水多胺乙氧基化物的氮季铵化形成阳离子疏水多胺乙氧基化物的任选步骤(c)。
所述方法还可包括加入阳离子封端单元形成阳离子疏水多胺乙氧基化物的任选步骤(b)，并且还包括使疏水多胺乙氧基化物的氮季铵化形成两性离子疏水多胺乙氧基化物的步骤(c)。
实施例1-牛油四胺的乙氧基化疏水多胺原料如牛油四胺的乙氧基化可通过任何已知方法来完成，如EP 174436A1中所述的方法。也可采用以下的乙氧基化步骤。
将牛油四胺(37.99g，0.08677摩尔)加入高压釜中，用氮气净化该高压釜，将牛油四胺加热至110℃至120℃；搅动该高压釜，并应用真空至约2.67kPa(20mmHg)。当冷却高压釜至约110℃至120℃时，持续应用真空。然后引3.75g 25％的甲醇钠甲醇溶液(0.01735摩尔，以获得基于羟基部分的5％催化剂加入量)。在真空下从甲醇盐溶液中除去甲醇，并从高压釜中除去甲醇盐溶液。使用装置监测搅拌器消耗的功率，同时监测温度和压力。从高压釜中除去甲醇时，搅拌器功率和温度值逐渐升高，并且混合物的粘度增大，并在约1.5小时后稳定，标志着大部分甲醇已被除去。在真空下再加热和搅拌该混合物30分钟。
除去真空，然后将高压釜冷却至并保持在110℃。将氮气充入高压釜内至1725kPa(250磅/平方英寸)，然后使高压釜排气至环境压力(101kP；1大气压)。用氮气使高压釜充气至1380kPa(200磅/平方英寸)。递增地将环氧乙烷加入高压釜中，同时密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷流速，同时保持温度介于110℃和120℃之间，并且限制任何由于反应放热而造成的温度升高。加入462.5g环氧乙烷(10.50摩尔，使得每摩尔OH的总环氧乙烷为24.2摩尔)后，升高温度至120℃，然后再搅拌该混合物2小时。
将反应混合物收集至用氮气净化过的22L三口圆底烧瓶中。在加热(110℃)和机械搅拌的同时缓慢加入1.67g甲磺酸(0.01735摩尔)中和强碱性催化剂。在搅拌并加热混合物至120℃1小时的同时，通过气体分散过滤器板向混合物中喷射惰性气体(氩或氮)来净化反应混合物中残余的环氧乙烷并且脱臭。将最终的反应产物(大约500g)稍微冷却，然后倒入用氮气净化过的玻璃容器进行存贮，得到EO121或每个NH平均EO24.2。
另一个可供选择的牛油四胺的乙氧基化，EO35(每个NH平均EO7)
该实施例如上重复，不同之处在于向牛油四胺中加入每摩尔牛油四胺共35个环氧乙烷(EO)单元，以提供牛油四胺EO35或每个NH基7个EO重复单元。
实施例2-牛油四胺EO121(EO20和EO30的50∶50混合物)的硫酸化将牛油四胺EO24.2(0.00489摩尔)和二氯甲烷(50g)称量至放有磁性搅棒的250mL锥形瓶中。在冰浴中冷却该溶液直至温度达到约10℃。在约1分钟内搅拌下用移液管加入氯磺酸(1.1g，0.0098摩尔)。搅拌该反应溶液2小时，使温度缓慢升高至室温(20℃)。将甲醇钠溶液(6.0g 25％的甲醇溶液)置于放有磁性搅棒的250mL锥形瓶中得到底液，然后在冰浴中冷却该底液至约10℃。在剧烈搅拌下缓慢将反应溶液倒入底液中。测量反应溶液的pH至约11。向所得溶液中加入100mL蒸馏水。于50℃在旋转蒸发器上汽提所得乳液得到约29g活性产物。质子核磁共振[500MHz或300MHz；脉冲序列s2pu1，溶剂D2O；驰豫延时1.000秒；脉冲45.0度，采集时间2.345秒]的积分(在约4ppm处为带硫酸根基团的新亚甲基峰)显示每个分子有2个醇基团被硫酸化。
另一个可供选择的牛油四胺EO121(EO20和EO30的50∶50混合物)的硫酸化可使用2.2g氯磺酸(0.0189摩尔)重复此反应，然后用12g 25％甲醇钠甲醇溶液中和得到约30g产物，其质子核磁共振[500MHz或300MHz；脉冲序列s2pu1，溶剂D2O；驰豫延时1.000秒；脉冲45.0度，采集时间2.345秒](在约4ppm处为带硫酸根基团的新亚甲基峰)显示每个分子有4个硫酸根。
实施例3-牛油四胺EO121(EO20和EO30的50∶50混合物)的季铵化将牛油四胺EO24.2(28.0g，0.00489摩尔)和二氯甲烷(50g)称量至放有磁性搅棒的250mL锥形瓶中。在冰浴中冷却该溶液至约10℃。搅拌下用移液管加入硫酸二甲酯(0.62g，0.00489摩尔)。盖上烧瓶的塞子，然后搅拌该溶液过夜(约14小时)。于50℃在旋转蒸发器上汽提该溶液得到约28g物质。质子核磁共振[500MHz或300MHz；脉冲序列s2pu1，溶剂D2O；驰豫延时1.000秒；脉冲45.0度，采集时间2.345秒]的积分显示每个分子有一个氮被季铵化。
另一个可供选择的牛油四胺EO121(EO20和EO30的50∶50混合物)的季铵化可使用1.24g硫酸二甲酯(0.00978摩尔)重复此反应，并且质子核磁共振[500MHz或300MHz；脉冲序列s2pu1，溶剂D2O；驰豫延时1.000秒；脉冲45.0度，采集时间2.345秒]显示2个氮被季铵化。
另一个可供选择的牛油四胺EO121(EO20和EO30的50∶50混合物)的季铵化可使用1.86g硫酸二甲酯(0.0147摩尔)重复此反应，并且质子核磁共振[500MHz或300MHz；脉冲序列s2pu1，溶剂D2O；驰豫延时1.000秒；脉冲45.0度，采集时间2.345秒]显示3个氮被季铵化。
清洁组合物本发明还涉及一种包含本发明疏水多胺乙氧基化物的清洁组合物。所述清洁组合物可以是任何常规形式，即为液体、粉末、颗粒、附聚物、糊剂、片剂、小袋、条、凝胶、以双隔室容器递送的类型、喷雾或泡沫洗涤剂、预润湿的擦拭物(即，所述清洁组合物与非织造材料相结合，如Mackey等人的US 6,121,165中所述的那种)、由消费者用水活化的干擦拭物(即，清洁组合物与非织造材料相结合，如Fowler等人的US 5,980,931中所述的那种)、以及其它均匀的或多相的消费者清洁产品形式。
除了清洁组合物以外，本发明的化合物还可适用于或掺入工业清洁剂(即地板清洁剂)中。通常这些清洁组合物将另外包含表面活性剂和其它清洁辅助成分，这些成分下面将更详细地讨论。在一个实施方案中，本发明的清洁组合物为液体或固体衣物洗涤剂组合物。
在另一个实施方案中，本发明的清洁组合物为硬质表面清洁组合物，优选其中所述硬质表面清洁组合物浸透非织造材料基质。本文所用的“浸透”是指所述硬质表面清洁组合物被置于与非织造材料基质接触，使得至少一部分所述非织造材料基质被所述硬质表面清洁组合物浸透，优选所述硬质表面清洁组合物使所述非织造材料基质饱和。
在另一个实施方案中，所述清洁组合物为液体盘碟清洁组合物，如液体手洗餐具组合物、固体洗碗机清洁组合物、液体洗碗机清洁组合物、和洗碗机清洁组合物的药片/单元剂量形式。
所述清洁组合物也可用于汽车护理组合物中，用于清洁各种表面如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮毛、金属、玻璃。这种清洁组合物也可被设计成用于个人护理组合物中，如洗发剂组合物、淋浴液、液体或固体皂和其中表面活性剂接触游离硬度离子的其它清洁组合物，并且可用于需要耐硬度表面活性剂体系的所有组合物中，如去油组合物。
疏水多胺乙氧基化物本发明的清洁组合物可包含按所述清洁组合物重量计约0.005％至约30％，优选约0.01％至约10％，更优选约0.1％至约5％如本文所述的疏水多胺乙氧基化物。
表面活性剂-本发明的清洁组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含的表面活性剂选自非离子、阴离子、阳离子、两性、两性离子、半极性非离子表面活性剂；和其它助剂如烷基醇，或它们的混合物。本发明的清洁组合物还包含按所述清洁组合物重量计约0.01％至约90％，优选约0.01％至约80％，更优选约0.05％至约50％，最优选约0.05％至约40％的表面活性剂体系，该表面活性剂体系包含一种或多种表面活性剂。
阴离子表面活性剂可用于本发明的阴离子表面活性剂的非限制性实施例包括a)C8-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；b)C10-C20伯、支链和无规烷基硫酸盐(AS)；c)C10-C18仲(2、3)烷基硫酸盐；d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中优选x为1至30；e)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，优选包括1至5个乙氧基单元；f)如US 6,020,303和US 6,060,443中所述的中链支链烷基硫酸盐；g)如US 6,008,181和US 6,020,303中所述的中链支链烷基烷氧基硫酸盐；
h)如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082和WO 99/05084中所述的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)；i)甲酯磺酸盐(MES)；和j)α-烯烃磺酸酯(AOS)。
非离子表面活性剂非离子表面活性剂的非限制性实施例包括a)C12-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell的NEODOL非离子表面活性剂；b)C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，如购自BASF的PLURONIC；d)C14-C22中链支链醇，BA，如US 6,150,322中所述；e)C14-C22中链支链烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述；f)1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中所述的烷基多糖；特别是US 4,483,780和US 4,483,779中所述的烷基多苷；g)如US 5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所述的多羟基脂肪酸酰胺；和h)如US 6,482,994和WO 01/42408所述的醚封端聚(烷氧基化)醇表面活性剂。
阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂的非限制性实施例包括可具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂。
a)如US 6,136,769中所述的烷氧基化物季铵(AQA)表面活性剂；b)如6,004,922中所述的二甲基羟基乙基季铵；c)如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述的多胺阳离子表面活性剂；d)如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所述的阳离子酯表面活性剂；和
e)如US 6,221,825和WO 00/47708中所述的氨基表面活性剂，特别是酰氨基丙基二甲基胺。
两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂的非限制性实施例包括仲胺和叔胺衍生物、杂环仲胺和叔胺衍生物、或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的实施例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678，第19栏第38行至第22栏第48行；甜菜碱包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(优选C12至C18)氧化胺和磺基以及羟基甜菜碱，如N-烷基-N，N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基可以是C8至C18，优选C10至C14。
两性表面活性剂两性表面活性剂的非限制性实施例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链。脂族取代基之一包含至少约8个碳原子、典型约8至约18个碳原子，并且至少一个包含阴离子水增溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的实施例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中的第19栏第18行至第35行。
半极性非离子表面活性剂半极性非离子表面活性剂的非限制性实施例包括水溶性氧化胺，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自烷基和包含约1至约3个碳原子的羟烷基的部分；水溶性氧化膦，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自烷基和包含约1至约3个碳原子的羟烷基的部分；以及水溶性亚砜，其包含一个约10至约18个碳原子烷基部分和一个选自烷基和包含约1至约3个碳原子的羟烷基的部分。参见WO 01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779。
双子表面活性剂双子表面活性剂是每个分子中引入至少两个疏水基团和至少两个亲水基团的化合物。这些已在文献中被称为“双子表面活性剂”，所述文献如1993年3月的Chemtech，30至33页，和1993年的J.American Chemical Soc.，第115卷，10083至10090页，以及其中所引用的参考文献。
清洁助剂物质一般而言，清洁助剂是将仅包含最少量必要成分的清洁组合物转化为用于洗衣店、硬质表面、个人护理、消费者、商业和/或工业清洁用途的清洁组合物所需要的任何物质。在某些实施方案中，清洁助剂无疑被本领域的技术人员公认为绝对是清洁产品、特别是旨在由消费者在家庭环境中直接使用的清洁产品的特征。
这些附加组分的确切性质及其掺入量将取决于清洁组合物的物理形式以及将使用它的清洁操作的性质。
如果与漂白剂一起使用，所述清洁辅助成分应随之具有良好的稳定性。本文清洁组合物的某些实施方案应当按照法规的要求不含硼和/或不含磷酸盐。清洁助剂的含量按所述清洁组合物重量计为约0.00001％至约99.9％。总清洁组合物的使用量可根据预期用途而大范围变化，例如从溶液中的几个ppm至所谓的“直接施用”未稀释清洁组合物于要清洁的表面。
非常典型地，本文的清洁组合物如衣物洗涤剂、衣物洗涤剂添加剂、硬质表面清洁剂、合成和皂基洗涤皂块、织物软化剂和织物处理液体、固体和多种处理制品将需要若干助剂，虽然某些简单配制的产品(如漂白添加剂)可能只需要例如氧漂白剂和本文所述的表面活性剂。合适的洗涤或清洁助剂物质的一览表可见WO 99/05242。
常用的清洁助剂包括助洗剂、酶、以上未论及的聚合物、漂白剂、漂白活化剂、催化性物质等，不包括任何上文已定义的物质。本文的其它清洁助剂可包括增泡剂、抑泡剂(消泡剂)等、除上述那些以外的各种活性成分或专用物质如分散聚合物(例如，购自BASF Corp.或Rohm & Haas)、色斑剂、银器保护剂、防锈和/或防蚀剂、染料、填充剂、杀菌剂、碱度来源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶稳定剂、前体香料、香料、增溶剂、载体、加工助剂、颜料，并且对于液体制剂，包括溶剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、增白剂、抑泡剂、染料、结构弹性化剂、织物软化剂、抗磨蚀剂、水溶助长剂、加工助剂和其它织物护理剂、表面和皮肤护理剂。这些其他清洁助剂的合适实施例及用量可见美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1。
使用方法本发明包括清洁表面或织物的方法。所述方法包括以下步骤用本发明的疏水多胺乙氧基化物或包含本发明疏水多胺乙氧基化物的清洁组合物的实施方案，以未稀释的形式或稀释在洗涤液体中，接触至少一部分表面或织物，然后任选漂洗所述表面或织物。优选所述表面或织物在上述任选漂洗步骤之前经过洗涤步骤。对于本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。
如本领域的技术人员将意识到的，本发明的清洁组合物理想地适用于家用护理(硬质表面清洁组合物)、个人护理和/或洗涤用途。因此，本发明包括清洁表面和/或洗涤织物的方法。所述方法包括用所述疏水多胺乙氧基化物或包含所述疏水多胺乙氧基化物的清洁组合物接触表面和/或织物的步骤。所述表面可包括大多数存在于典型家庭中的任何硬质表面，如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮毛、金属、玻璃，或者可包括个人护理产品的清洁表面如毛发和皮肤。所述表面还可包括盘碟、玻璃杯或其它炊具表面。织物可包括大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤的任何织物。
清洁组合物溶液的pH选择为最适合待清洁表面的，跨越很大范围，约5至约11，对于个人护理如皮肤和毛发清洁而言，所述组合物的pH优选为约5至约8的pH，对洗涤清洁组合物而言，pH为约8至约10。所述组合物优选使用的浓度为在溶液中约200ppm至约10,000ppm。水温优选为约5℃至约100℃。
若用于洗涤清洁组合物中，所述组合物优选使用的浓度为在溶液(或洗涤液体)中约200ppm至约10000ppm。水温优选为约5℃至约60℃。水与织物之比优选为约1∶1至约20∶1。
本发明包括清洁表面或织物的方法。所述方法包括以下步骤接触浸有本发明清洁组合物实施方案的非织造材料基质，然后用所述非织造材料基质接触至少一部分表面和/或织物。所述方法还可包括洗涤步骤。对于本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。所述方法还可包括漂洗步骤。
本文所用的“非织造材料基质”可包括具有合适定量、厚度(厚)、吸收率和强度特性的任何常规样式的非织造材料片或纤维网。非织造材料基质通常可被定义为具有纤维网结构的粘合纤维或长丝状产品，其中所述纤维或长丝如在“气流成网”或某些“湿法成网”方法中那样随意分布，或如在某些“湿法成网”或“粗梳”方法中那样具有一定程度的定向。所述非织造材料基质的纤维或长丝可以是天然的(如，木浆、羊毛、丝绸、黄麻、大麻、棉花、亚麻布、剑麻或苎麻)或合成的(如，人造丝、纤维素酯、聚乙烯衍生物、聚烯烃、聚酰胺或聚酯)，并且可用聚合粘合剂树脂粘合到一起。合适的市售非织造材料基质实施例包括DuPont以商品名SONTARA和James RiverCorp.以商品名POLYWEB出售的那些。
如本领域的技术人员将意识到的，本发明的洗涤剂组合物完美地适用于硬质表面用途。因此，本发明包括清洁硬质表面的方法。所述方法包括用硬质表面溶液或浸有本发明清洁组合物实施方案的非织造材料基质接触待清洁硬质表面的步骤。使用方法包括以下步骤借助使用者的手或使用非织造材料基质所连接的工具用至少部分非织造材料基质接触所述清洁组合物，然后接触硬质表面。
如本领域的技术人员将意识到的，本发明的洗涤剂组合物理想地适用于液体盘碟清洁组合物。使用本发明液体盘碟清洁组合物的方法包括以下步骤用有效量(典型为约0.5mL至约20mL(每25个待处理的盘碟)，优选约3mL至约10mL)的稀释在水中的本发明液体盘碟清洁组合物接触脏污的盘碟。液体盘碟清洁组合物的实际用量将基于使用者的判断，并且将典型地取决于一些因素，如组合物的特定产品制剂(包括组合物中活性成分的浓度)、待清洁脏污盘碟的数量、盘碟脏污程度等等。而具体的产品制剂又将取决于许多因素，如该组合物产品的预期市场(即，美国、欧洲、日本等)。合适的实施例可见下面的表3。
通常，将约0.01mL至约150mL，优选约3mL至约40mL的本发明液体盘碟清洁组合物与约2000mL至约20000mL，更典型约5000mL至约15000mL的水在洗碗池中混合，该洗碗池的体积容量为约1000mL至约20000mL，更典型为约5000mL至约15000mL。将脏污盘碟浸入包含稀释组合物的洗碗池，然后用洗碗布、海绵或类似制品接触盘碟的脏污表面来实现清洁它们。可将洗碗布、海绵或类似制品在与盘碟表面接触之前浸入洗涤剂组合物和水的混合物中，然后典型地与盘碟表面接触约1至约10秒的时间，虽然实际时间将随每个应用和使用者的不同而不同。优选洗碗布、海绵或类似制品接触盘碟表面的同时伴随着盘碟表面的洗擦。
另一个使用方法包括将脏污的盘碟浸入无任何液体盘碟清洁组合物的水浴中。将用于吸收液体盘碟清洁组合物的器具(如海绵)直接置于一些单独的未稀释液体盘碟清洁组合物中一段时间，该时间典型地为约1至约5秒。然后用吸收器具并从而用未稀释的液体盘碟清洁组合物一个个地接触每个脏污盘碟的表面除去所述的污垢。所述吸收器具典型与每个盘碟表面接触的时间为约1至约10秒，虽然应用的实际时间将取决于例如盘碟脏污程度这样的因素。优选吸收器具接触盘碟表面的同时伴随着洗擦。
如本领域的技术人员将意识到的，本发明的洗涤剂组合物也适用于个人清洁护理用途。因此，本发明包括清洁皮肤或毛发的方法。所述方法包括用清洁溶液或浸有本发明清洁组合物实施方案的非织造材料基质接触待清洁皮肤/毛发的步骤。当接触皮肤和毛发时，非织造材料基质的使用方法可以是用使用者的手或通过使用所述非织造材料基质所连接的工具。
制剂洗涤清洁组合物表1
1三聚磷酸钠2.沸石A水合硅铝酸钠，式为Na12(A102SiO2)1227H2O，主要粒度为0.1至10微米3.如本申请的实施例1至3和式(II)与(III)所述的疏水多胺乙氧基化物4.如购自Dow Corning5分子量＝4500硬质表面清洁组合物表2
1如本申请的实施例1至3和式(II)与(III)所述的聚合物
2如Dow Corning AF乳液或聚二甲基硅氧烷液体盘碟清洁组合物表3
1如US 6,645,925 B1中所述2如购自Dow Chemicals的P2000E(PPG-26)或购自BASF的PLURACOLP 20003如本申请的实施例1至3和式(II)与(III)所述的聚合物在发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用并不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可做出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
权利要求
1.一种疏水多胺乙氧基化物，特征在于具有通式 其中R为直链或支链C1-C22烷基、直链或支链C1-C22烷氧基、直链或支链C1-C22酰基，以及它们的混合物；n为约2至约9；Q独立地选自电子对、氢、甲基、乙基，以及它们的混合物；m为2至6；x独立地平均为约1至约70。
2.如权利要求1所述的疏水多胺乙氧基化物，其中所述疏水多胺乙氧基化物还包含阴离子封端单元。
3.如权利要求1所述的疏水多胺乙氧基化物，其中R为C12至C18烷基、烷氧基、酰基，以及它们的混合物。
4.如权利要求1所述的疏水多胺乙氧基化物，其中Q为电子对、氢或它们的组合；x独立地平均为约20至约70。
5.如权利要求1所述的疏水多胺乙氧基化物，其中所述疏水多胺乙氧基化物还包含至少一个季铵化的氮。
6.一种制备疏水多胺乙氧基化物的方法，所述疏水多胺乙氧基化物的特征在于具有通式 其中R为直链或支链C1-C22烷基、直链或支链C1-C22烷氧基、直链或支链C1-C22酰基，以及它们的混合物；n为约2至约9；Q独立地选自电子对、氢、甲基、乙基，以及它们的混合物；m为2至6；x独立地平均为约1至约70；所述方法包括以下步骤(a)使具有以下通式的疏水多胺乙氧基化 其中R为直链或支链C1-C22烷基、直链或支链C1-C22烷氧基、直链或支链C1-C22酰基，以及它们的混合物；n为约2至约9；Q独立地选自电子对或氢；m为2至6；使得每个内部氮独立地平均为约1至约70个乙氧基部分，并且所述外部氮具有两个独立地平均为约1至70个乙氧基部分的位置以形成疏水多胺乙氧基化物。
7.如权利要求7所述的方法，所述方法还包括加入阴离子封端单元以形成阴离子疏水多胺乙氧基化物的步骤(b)。
8.如权利要求7或8所述的方法，所述方法还包括用氢、甲基或乙基使所述疏水多胺乙氧基化物的氮季铵化以形成阳离子疏水多胺乙氧基化物的步骤(c)。
9.一种包含疏水多胺乙氧基化物的清洁组合物，所述疏水多胺乙氧基化物的特征在于具有通式 其中R为直链或支链C1-C22烷基、直链或支链C1-C22烷氧基、直链或支链C1-C22酰基，以及它们的混合物；n为约2至约9；Q独立地选自电子对、氢、甲基、乙基，以及它们的混合物；m为2至6；x独立地平均为约1至约70。
10.如权利要求10所述的清洁组合物，其中所述清洁组合物还包含表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子、非离子、阳离子、两性离子、两性表面活性剂，以及它们的混合物。
全文摘要
疏水多胺乙氧基化物及其改性，以提供改善的清洁有益效果、改善的可配制性以及防止在存在硬水和阴离子表面活性剂的情况下形成高级有序聚集体。
文档编号C11D1/62GK1894307SQ200480037996
公开日2007年1月10日 申请日期2004年12月17日 优先权日2003年12月19日
发明者周善康, J·J·沙伊贝尔, R·A·沃森 申请人:宝洁公司