专利名称：新型羟基腈化物的制作方法
技术领域：
一般而言，本发明涉及芳香物质领域。更具体而言就是，本发明涉及新型芳香化学品以及其他具有独特性质和优势的制品，这些新型芳香化学品具有芳香气味；其他的芳香化学品不具备这些独特的性质和优势。这些芳香衍生物可应用于所有需要芳香气味的领域。本发明还与这些芳香性衍生物的混合物相关，并与这些芳香性衍生物的制备方法以及这些芳香性衍生物作为芳香物质在和各种基质中的应用相关。
背景技术：
在香水以及各种各样的其他产品中，有种类众多的芳香物质被用作其中的组分。举例而言，洗衣剂、织物柔顺剂、护发剂及用于织物纤维的其他产品中的芳香物质基本上均含有香料。
应该提到的是，在香水行业中，大量的化合物归属于腈类物质。多少年来，人们已经知道，腈类化合物被用来增强芳香化合物、芳香制品和科隆香水的芳香气味。在本发明中，人们可以看到本文后面所述的这些腈类化合物，这些腈类化合物目前在香水行业，尤其是在特定香水行业中得到应用。
人们已经开发出了各种脂肪族腈类化合物和芳香族腈类化合物，这些腈类化合物在侵蚀性介质中具有良好的稳定性，并与相应的醛类化合物具有相似的气味，在开发出这些腈类化合物之前，这些相应的醛类化合物已经被用于香水行业。在S.Arctander所著的《香料和芳香化学品》中给出了各种各样的实例。在本技术中还对某些醚-腈类化合物进行了说明。这些醚-腈类化合物是通过在丙烯腈、甲基丙烯腈或巴豆腈中加入脂肪醇而制备的。据报道，醚-腈类化合物具有与制备醚-腈类化合物所用的醇类物质相似的气味。因此，J.Kulesza等人对在丙烯腈中加入一系列醇类物质进行了说明。从对气味的说明中可以看到，大多数醚-腈类化合物的气味与相应的醇类物质的气味相似。同样，在DE-A-2601825中对在丙烯腈中加入各种饱和脂肪醇和不饱和脂肪醇进行了说明，在丙烯腈中加入各种饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸所生成的化合物有可能应用于香水行业中或用作为极性溶剂。
虽然这一参考文献几乎没有给出有关这类化合物实际气味的信息，但该文献的确说明这类化合物的气味至少在一定程度上是由相应的醇类物质决定的。
香叶腈(3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈)具有的化学气味与柠檬醛(z-3，7-二甲基-2，6-辛二烯醛)相似，后者是自然界广泛存在的一种化合物，同时也是香水行业中广泛使用的一种化合物。香茅腈(3，7-二甲基-6-辛烯腈)的气味与柠檬相似，其气味特征逊于腈类化合物。柑桔香型与Ozonil.RTM(2-三癸烯腈和3-三癸烯腈的混合物)所具有的香型十分相似，但柑桔香型还具有桔果香型、桃香型，这些香型与花香型有关。
柠檬腈(3-甲基-5苯基-2-戊烯腈)的气味与本文前面所提到的化合物的气味是属于同一类型的，即同属于柑桔水果香型。在以前的技术中，香水中使用了其他含腈类物质的衍生物，这是众所周知的；这些衍生物中含有苯基基团。1992年9月1日发布的5,143,899号美国专利(标题为“制备苯基丁腈和制备使用2，2-二甲基-4-苯基戊腈香水的工艺过程”)对这类化合物进行了说明。1989年6月6日发布的4,837,351号美国专利对含有苯基基团的腈类物质衍生物进行了说明，在其他类型的香水中使用到了这些含腈类物质的衍生物，这些衍生化合物具有浓烈的、清新的柑桔香型和花香型。此外，3,325,369号美国专利还对使用肉桂腈增强香水组分芳香浓度进行了说明。
另外，瑞士的Firmenich等公司销售这些化合物的混合物，这类混合物的销售标记为TABACENE(如在美国香料协会出版的“商标和拼合名称目录”的T1页所示)。
含有侵蚀性介质的具体产品包括清洁剂、除臭剂、抗汗剂和香皂，在这些产品中，柠檬醛是具有柑桔型气味的典型化合物，柠檬醛具有浓烈的柑桔香型，但柠檬醛不够稳定，尽管香水制造商非常欣赏这种香型，但在特定功能香水中不使用柠檬醛。
尽管目前已知的腈类物质表现出了良好的气味特性，但这些腈类化合物所具有的香型缺乏柠檬特征，柑桔的清新香味也不足，同时在所有这些腈类化合物中都发现有脂肪-金属结构。由于这些原因，所以需要找到能在侵蚀性介质中保持稳定，且具有与柠檬醛相似气味的腈类化合物，这一寻找过程是一项艰巨的工作。
本文对新型的芳香化学物质进行说明，同时对制备这些衍生物的方法、这些芳香化学物质的使用以及含有这些芳香化学品的制品进行说明。这些新型衍生物可以用于所有需要特定香型的情况中。本发明还涉及这些衍生物的混合物、这些衍生物的制备方法以及这些衍生物作为芳香材料在各种基质中的应用。
发明概述本发明的一个实施方案与具有以下分子式的芳香化学品有关NC-CH2-O-R其中R是具有1～16个碳原子的直链或支链烷基、链烯基、芳香基、芳烷基、烷芳香或这些基团的取代衍生物。
根据上面的分子式，一种优选的化合物是R为香茅基的化合物，该优选化合物的分子式为NC-CH2-O-(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-CH＝C(CH3)2本发明的第二实施方案涉及含有上述化合物或上述化合物混合物的组合物、产品或制品，这些化合物或化合物的混合物在这些组合物、产品或制品中被用作为活性组分；这些组合物、产品或制品具有更佳的芳香气味特性。
本发明的另一实施方案涉及含有上述化合物或上述化合物混合物的组合物、产品或制品，这些化合物或化合物的混合物在这些组合物、产品或制品中被用作为活性组分；这些组合物、产品或制品具有更佳的香味和味道。
本发明的另一实施方案涉及使某一组合物、产品、制剂或制品具有味道的方法；还涉及改善、增强或改变某一组合物、产品、制剂或制品味道的方法，这些方法包括在组合物、产品、制剂或制品中添加有效剂量的上述化合物或这些化合物的混合物。
本发明的另一实施方案涉及使某一组合物、产品、制剂或制品具有芳香气味或气味特征的方法；还涉及改善、增强或改变某一组合物、产品、制剂或制品芳香气味或气味特征的方法，这些方法包括在组合物、产品、制剂或制品中添加有效剂量的上述化合物或这些化合物的混合物。
本发明的另一实施方案涉及含有上述化合物或这些化合物混合物的制品。
本发明中的芳香化学物质要根据下面所给出的方法进行制备，这一方法与合成前面所述的优选化合物相关。
本发明中的芳香化学物质具有相应的腈类化合物的气味特征，但却大大降低了典型腈类化合物中油-金属结构所具有的令人不快的气味。
含有本发明中芳香性衍生物的具体适用制品包括香水、科降香水、蜡烛、空气清新剂、清洁组合物和消毒剂。
本发明的详细说明含有本发明中芳香性衍生物的具体适用制品包括香水、科隆香水、蜡烛、空气清新剂、清洁组合物和消毒剂。
可加入本发明中化合物和衍生物的组合物、产品、制剂和制品包括蜡烛、空气清新剂、香水、香料、科降香水、香皂、浴液、洗发液或其他护发品、化妆品、体用气味剂、除臭剂、抗汗剂、液体织物清洁剂或柔顺剂、固体织物清洁剂或柔顺剂、漂白剂(次氯酸盐)、消毒剂、全效家用或工业用清洁剂、食品、调味品、诸如啤酒和汽水这样的饮料、假牙清洗剂、诸如含片、糖果、口香糖这些能在口腔中释放出芳香气味的产品、药品以及类似的产品。
当这些化合物被用作芳香组分时，即可以单独使用，也可以混合使用；在优选情况下，芳香化合物在芳香组合物中所占的重量百分比至少约为30％，更优选的情况是芳香化合物在组合物中所占的重量百分比至少约为60％。这些化合物可以单独使用，也可以混合物形式使用，无须添加其他组分。这些化合物的混合物中会存在每种化合物的气味特征，这些化合物的混合物可用作芳香组分。使用这些化合物的混合物具有特殊的优势，这一优势就是可以省去某些分离和/或提纯步骤。
本发明中的衍生物实际上可以用于任何含有传统芳香化学物质或其他香料的制品中，无论这些芳香化学物质或其他香料是天然的还是人工合成的。具体的制品包括漂白剂、清洁剂、调味剂、香料、饮料，其中包括酒精饮料和类似的饮料。本发明中的衍生物还可以应用于香皂、洗发液、体用除臭剂，抗汗剂、固体或液体织物洗涤剂、纤维柔顺剂、清洁剂和/或家用及工业用全效清洗剂。当然，这些化合物并不局限于应用在前面所述产品中，这些化合物还有其他的用途，比如用作为香皂、浴液、卫生用品、护发品、体用除臭剂、空气清新剂、化妆品中的芳香物质；甚至还可以用于高级香水行业中，比如用于多种香水和科隆香水中。
本发明中的产品还可用于食品、调味剂、诸如啤酒和汽水这样的饮料、假牙清洗剂、诸如含片、糖果、口香糖这些能在口腔释放出芳香气味的产品、药品以及类似的产品。下面将对这些应用进行更详细的说明。
在所述的所有应用中，本发明中的衍生物可以单独使用，也可以相互混用，或与本领域目前所用的其他芳香组分、溶剂或辅剂混合使用。这些同时存在的组分的性质和种类在此无须赘述，而且这些同时存在的组分也是不胜枚举的，本领域中的技术人员通过一般性的常识以及所生产产品的性能和所需的气味效果就可以选择出这些同时使用的组分。这些芳香组分通常归为某类化学物质，比如可以是醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜烯烃类、含硫和氮的杂环化合物以及天然或人工精油。参考文献对大量这类的芳香组分进行了说明，比如S.Arctander所著的《芳香及调味化学品》(1969.Montclair出版，N.J.，美国)就对这类的芳香组分进行了说明，该文献的全文在此通过引证被并入本文。
本发明中衍生物在各种产品中所占的比例可在很宽的范围内变化。这一比例取决于芳香产品的性质以及所要求达到的气味效果，当本发明中的芳香衍生物与本领域目前所用的其他芳香性组分、溶剂或辅剂混合使用时，这一比例还取决于这些其他组分的性质。
举例而言，本发明中的衍生物在含有这些衍生物的产品中所占的重量浓度约在0.1～10％或者更高。当这些化合物被直接用来使前面所述的各种消费品具有芳香气味时，这些化合物的使用浓度可以远远低于前面所述的浓度范围。
这些化合物可用于含有漂白剂和活化剂的清洁剂中，比如可用于含有四乙酰基乙二胺、次卤酸盐，尤其是次氯酸盐、诸如过硼酸盐这些过氧化漂白剂的清洁剂。这些化合物还可用于体用除臭剂和抗汗剂中，比如用于含有铝盐的除臭剂的抗汗剂中。本文下面将对这些实施方案进行更详细的说明。
除了本文所述的芳香性衍生物外，本文中的组合物含有洗涤性表面活性剂，可以选择的是，这些组合物还可以含有一处或多种其他的清洁组分，这些清洁组分包括清洁辅助物质、强化清洁效果的物质、有助于或强化所清洁物品处理的物质、改进清洁组合物美观性质的物质(比如香料、色素、颜料等)，本发明中所用的非限制性合成洗涤表面活性剂在组合物所占的重量比通常约在0.5％～90％，这些合成洗涤表面活性剂包括传统的含1～18个碳原子的烷基苯磺酸盐、含有10～20个碳原子的初级、支链和无规烷基磺酸盐以及类似的物质。
在优选情况下，只含有合成洗涤剂的组合物中洗涤剂的浓度约为0.5～50％。在优选情况下，含有皂质的组合物中约含有10％～90％的皂质。
本发明中的组合物还可含有诸如酶、漂白剂、纤维柔顺剂、掉色抑制剂、抑泡剂和螯合剂这样的其他组分，这些其他组分在本领域中是众所周知的。
本文所述的这些衍生物可用于饮料中，并使饮料具有不同的口味。饮料可以是可乐型饮料，也可以是咖啡、茶、乳制饮料、果汁、橙汁饮料、柠檬饮料、啤酒、麦芽糖饮料或其他经过调味的饮料。这些饮料可以是液体饮料，也可以是干粉饮料。这些饮料组合物还可以含有一种或多种调味剂、人工色素、维生命添加剂、防腐剂、咖啡因添加物、水、酸化剂、增稠剂、缓冲剂、乳化剂和/或浓缩果汁。
可用的人工色素包括焦糖色、黄色6和黄色5。可用的维生素添加物包括维生素B2、维生素B6、维生素B12、维生素C(抗环血酸)、烟酸、泛酸、维生素H以及叶酸。适用的防腐剂包括苯甲酸钠和苯甲酸钾。可用的盐类包括氯化钠、氯化钾和氯化镁。具体的乳化剂是阿拉伯树胶和纯树胶，可用的增稠剂是果胶。适用的酸化剂包括柠檬酸、磷酸以及马来酸；可用的缓冲剂包括柠檬酸钠和柠檬酸钾。
在某一实施方案中，饮料是充有碳酸气的可乐型饮料。其PH值通常约为2.8，下列组分可用来制备这些组合物的浆料浓缩调味剂；其中含有一种或多种本文所述的衍生物(22.22毫升)、80％的磷酸(5.55克)、柠檬酸(0.267克)、咖啡因(1.24克)、人工甜味剂、糖或com浆料(口味取决于实际的甜味剂)和柠檬酸钾(4.07克)。举例而言，这种饮料组合物可通过按50毫升浆料比250毫升碳酸水的比例将前面所述的浆料与碳酸水混合而制得。
含有本发明中一种或多种衍生物的调味食品和医药组合物也可以加以制备。使用本领域技术人员所共知的技术可将这些衍生物加入到传统的食品中。另外，这些衍生物可添加到聚合物颗粒中，这些聚合物颗粒又可分布在可放入口腔的基料之内或基料表面上，其中可放入口腔的基料通常是固态或半固态基料。在用于可咀嚼组合物的情况下，当可咀嚼组合物被咀嚼并保持在口腔中时，这些衍生物可进入到聚合物基料中，从而延长该组合物释放芳香味道的时间。在干粉型或混合型饮料中，芳香味道可在产品被使用时散发出来，或组合物在进行进一步的加工时而进入到基料中。当两种调味剂同聚合物颗粒相混时，可以对两种调味剂的相对用量进行控制，从而使这些调味化合物同时释放和用尽。
在某一实施方案中，调味组合物包括可放入口腔的基料、多种水溶性聚合物颗粒，这些水溶性聚合物颗粒分散在可放入口腔的基料中，其中这些聚合物颗粒各自有内部孔隙网络，并且这些聚合物颗粒在消化道中是不可降解的，本文所述的一种或多种衍生物蕴含在这些网孔中。当基料受到咀嚼时，这些衍生物释放到口腔中，并在口腔中溶解；或者这些衍生物在基料接受进一步处理时而释放出来，具体的处理过程包括在基料中加入液体、干燥混合、搅拌、混合、加热、烘烤以及烹饪。可放入口腔的基料可选自于树胶、胶乳材料、结晶糖、无规糖、软糖料、杏仁糖、酱、胶冻、膏料、粉料、干燥混合料、脱水食品混合料、烘烤食品、糊状食品、生面、片剂和锭剂。
无味的基础胶料可以同本发明的衍生物相结合，或与本文所述的其它适合衍生物相结合，从而达到所需的味道浓度。一般情况下，桨式混合器被预热到110F，基础胶料经预热并软化后加入到混合器中，并在混合器中混合30秒钟。然后在混合器中加入调味衍生物，并混合适当的时间。此后将胶料从混合器中取出，并在胶料还处于温热的状态下将胶料在蜡纸上卷成棒状。
在某一实施方案中，本文中的衍生物被加入到某一系统中，该系统可以以受控的方式释放出芳香气味。这些系统包括空气清新剂、衣服清洗剂、织物柔顺剂、除臭剂、浴液和其化家庭用品等。其中的芳香物质通常是本文所述精油的一种或多种衍生物，每种衍生物的含量不同。4,587,129号美国专利对制备凝胶制品的方法进行了说明，该制品中含有高达90％重量的芳香物质或芳香油类物质，该专利的全文在此通过引证被并入本文。这种凝胶是由聚合物制成的，其中聚合物含有羟基(低烷氧基)2-alkeneoate、羟基(低烷氧基)低碳烷基2-alkeneoate，或含有羟基聚(低烷氧基)低炭烷基2-alkeneoate以及不饱和聚已烯基交联剂。这些材料具有连续缓慢释放的特性，即这些材料可以在很长的时间内连续地释放出芳香组分。本发明的优势在于，含有醛基基团的全部或部分衍生物可以被改性，从而变成含有缩醛基基团的衍生物，由于缩醛水解可以形成醛类化合物，所以改性后的衍生物可以在一段时间内释放出芳香气味。
例1 在氢氧化钠(0.60克)的THF(20毫升)悬浮液中加入B香茅醇，并在回流情况下对该液体搅拌1小时。将该液体冷却到室温，并加入氯己腈(0.90毫升)。在室温下进行两天的搅拌和反应，然后在正常含水条件下继续保持。色谱分析得出的结论是烷基化产品是某种无色的油体。
在本发明范围内的其他优选芳香化合物包括具有以下结构式的化合物 C6H5-CH2-O-CH2-CH
至此本文已经对本发明的主要事项进行了说明。很明显，根据本文的说明可以对本发明进行多种修改、替换和变化。应该理解的是，本发明可以以本文具体所述之外的方式加以实施。这些修改、替换和变化均在本发明的范围之内。
权利要求
1.一种化合物或化合物的混合物，其包括如下分子式的芳香化合物NC-CH2-O-R其中R是含有1～16个碳原子的直链或支链烷基、烯基；或是芳基、烷芳基、芳烷基、苯硫基或这些基团的取代衍生物。
2.根据权利要求1所述的芳香化合物，具有以下的分子式NC-CH2-O-(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-CH＝C(CH3)2
3.根据权利要求1所述的芳香化合物，具有以下的分子式
4.根据权利要求1所述的芳香化合物，具有以下的分子式
5.一种具有更佳芳香气味或更佳气味特征的组合物、产品、制品或物品，其特征在于，含有权利要求1中的化合物或化合物混合物作为活性组分。
6.根据权利要求5的组合物、产品、制品或物品，其中化合物或化合物混合物所占的重量比至少为30％。
7.根据权利要求5的组合物、产品、制品或物品，其中化合物或化合物混合物所占的重量比至少为60％
8.根据权利要求5的组合物、产品、制品或物品，其表现形式为香水、香料或科隆香水、香皂、浴液、发洗香波或其他护发品、化妆品、体用芳香剂、除臭剂或抗汗剂、空气清新剂、液体或固体织物洗涤剂或柔顺剂、漂白产品、消毒剂或全效家用或工业用清洁剂。
9.根据权利要求8的芳香组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与本领域所用的其他芳香组分、溶剂、辅剂混合存在。
10.根据权利要求8的芳香物品，其表现形式为科隆香水、香皂、浴液、发洗香波或其他护发品、化妆品、体用除臭剂或抗汗剂、空气清新剂、织物洗涤剂或柔顺剂、漂白产品、消毒剂或全效家用清洁剂。
11.根据权利要求10的以香水形式存在的芳香组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他芳香组分、溶剂、辅剂混合存在。
12.根据权利要求10的体用除臭剂或抗汗剂组合物、产品、制品或物品。
13.根据权利要求12的体用除臭剂或抗汗剂组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他芳香组分、溶剂、辅剂混合存在。
14.根据权利要求10的清洁剂组合物、产品、制品或物品。
15.根据权利要求14中的清洁剂组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他清洁组分、溶剂、辅剂混合存在。
16.根据权利要求10的漂白剂组合物、产品、制品或物品。
17.根据权利要求16的漂白剂组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他漂白组分、溶剂、辅剂混合存在。
18.根据权利要求10以消毒剂形式存在的组合物、产品、制品或物品。
19.根据权利要求18的消毒剂组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他消毒组分、溶剂、辅剂混合存在。
20.具有更佳香味或更佳口味的组合物、产品、制品或物品，权利要求1中的芳香性化合物或化合物混合物是这些组合物、产品、制品或物品中的活性组分。
21.根据权利要求20的以饮料形式存在的组合物、产品、制品或物品。
22.根据权利要求21的饮料组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他饮料组分、溶剂、辅剂混合存在。
23.根据权利要求20的以调味剂形式存在的组合物、产品、制品或物品。
24.根据权利要求23的调味剂组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他调味剂组分、溶剂、辅剂混合存在。
25.根据权利要求20的以食品形式存在的组合物、产品、制品或物品。
26.根据权利要求25的食品组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他食品组分、溶剂、辅剂混合存在。
27.根据权利要求20的以口香糖形式存在的组合物、产品、制品或物品。
28.根据权利要求25的口香糖组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他口香糖组分、溶剂、辅剂混合存在。
29.根据权利要求20的以药品形式存在的组合物、产品、制品或物品。
30.根据权利要求29中的药品组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他药品组分、溶剂、辅剂混合存在。
31.根据权利要求20的以可进入口腔的基料形式存在的组合物、产品、制品或物品。
32.根据权利要求29的组合物、产品、制品或物品，其中的芳香化合物或化合物混合物与其他基料组分、溶剂、辅剂混合存在。
33.一种使组合物、产品、制品或物品具有、改善、增强或改变的味道或口味特征的方法，其特征在于向这些组合物、产品、制品或物品中添加有效剂量的权利要求1中所述的化合物或化合物混合物。
34.根据权利要求33的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以饮料形式存在的。
35.根据权利要求33中的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以调味品形式存在的。
36.根据权利要求33的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以食品形式存在的。
37.根据权利要求33的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以口香糖形式存在的。
38.根据权利要求33的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以药品形式存在的。
39.根据权利要求33的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以可进入口腔的基料形式存在的。
40.一种使组合物、产品、制品或物品具有、改善、增强或改变的香气、香味或气味特征的方法，其特征在于向这些组合物、产品、制品或物品中添加有效剂量的权利要求1中所述的化合物或化合物混合物。
41.根据权利要求40的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以香水形式存在的。
42.根据权利要求40的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以体用气味剂、除臭剂或抗汗剂形式存在的。
43.根据权利要求40的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以洗涤剂形式存在的。
44.根据权利要求40的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以漂白产品形式存在的。
45.根据权利要求40的方法，其中所述的组合物、产品、制品或物品是以消毒剂形式存在的。
46.一种制造品，其包括包装材料，在所述的包装材料中含有芳香气味增强剂、味道或芳香味道增强剂；其中所述的增强剂可以有效地增强组合物、制品、产品或物品的芳香度、气味度、味道；所述的包装材料带有标签，该标签标明了增强芳香度、气味度、芳香气味或味道所用的增强剂；其中所述的增强剂是权利要求1中的化合物或化合物混合物。
全文摘要
本文涉及某种化合物或化合物的混合物，该化合物由芳香化合物构成，其中芳香化合物的分子式为NC－CH
文档编号A61Q13/00GK1902161SQ200480040011
公开日2007年1月24日 申请日期2004年11月12日 优先权日2003年11月12日
发明者卢卡·图莱 申请人:弗莱克特瑞尔公司