含有微粒光学改性剂的液态清洗组合物的制作方法

专利名称：含有微粒光学改性剂的液态清洗组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及适于局部应用于清洗人身体例如皮肤和头发的洗涤剂组合物。特别涉及含有洗掉后改变皮肤外观的微粒光学改性剂的组合物。
通常用保留在皮肤上的个人护理组合物改变皮肤的视觉外观。但是，如果通过使用的清洗组合物自皮肤洗掉后也可改变皮肤视觉外观那么就更有价值了。这种产品对于渴望其清洁产品中的多重功能例如清洁剂清洗同时增加皮肤水分的消费者来说是有利的。
在这种情况下，清洗皮肤的产品通过遗留固体微粒在皮肤上影响光与皮肤相互作用也使其发光、闪光或发红。这些清洁剂将节约消费者使用改变皮肤视觉外观的保留型(leave-on)产品所需时间，且也赋予他们更吸引人的皮肤外观。任选的，这些清洁剂也可含有增湿剂和润滑剂以调节皮肤，且可含有一种或多种可有益于皮肤及通常不用来调节皮肤的活性剂。
以前技术中皮肤清洗剂在洗浴后通过沉积材料例如油脂或聚合物改变皮肤触觉。这种材料通过各种机制沉积在皮肤上，包括阳离子吸引到皮肤的阴离子表面。但是，改变皮肤感觉的材料通常不改变皮肤外观。
令人惊奇的发现在清洁剂制剂中通过某些固体微粒与特定阳离子聚合物结合，清洗后可以改善皮肤视觉外观而不需要采用特定油滴的复杂递送系统。
2002年5月28日授予Tsaur的美国专利号6395691指出的一种个人清洗液体制剂公开了使用油包微粒(particle-in-oil)分散体递送固体微粒到皮肤，通过调整油滴大小及油滴与微粒大小比例发挥效应，且采用大滴凡士林或增稠油沉积微粒。Tsaur的组合物含有2％-20％重量的这种油包微粒分散体。
在Zhang等2003年5月22号申请的共同待审美国专利申请S/N10/443396中涉及从清洗剂沉积微粒，沉积的微粒小(在20微米以下)，且公开的制剂依赖结构性油沉积微粒。在Zhang等2002年9月11号申请的另一个共同待审美国专利申请5/N 10/241401中涉及从清洗剂沉积微粒，沉积的微粒具有特定几何形状及折光率，且公开的制剂依赖油包微粒分散体以沉积微粒。
已熟知化妆品留在皮肤上且含有固体微粒而修饰皮肤外观。例如许多目前使用的洗液含有二氧化钛或氧化铁涂覆的云母使皮肤发光。也已熟知含有固体微粒来改变清洗剂自身的外观的洗掉型清洗剂。例如许多目前使用的身体洗涤产品含有二氧化钛涂覆的云母从而使产品具有闪光外观。另外，清洗剂可含有固体微粒而具摩擦性质使皮肤表皮脱落。市售的作为脱落表皮清洗剂的许多产品含有微粒例如聚乙烯或各种水果种子来摩擦皮肤。
2003年7月17日授予Geary等的美国公开号2003/0 134759 A1描述了含有表面活性剂、水溶性固体微粒、合成的阳离子聚合物和相分离引发剂的制剂，并且其含有0.025％-5％(重量比)的具有2meq/gm-10meq/gm的阳离子电荷密度和1,000-5,000,000平均分子量的有机、非交联的阳离子均聚物或共聚物。当相分离引发剂引起聚合物形成液晶相时，该固体微粒发生沉积。
在本发明第一个方面中提供了一种液态清洗组合物，包含(a)1％-35％重量的表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子表面活性剂或其混合物；(b)0.1％-10％的阳离子聚合物；及(c)有效浓度的固体微粒光学改性剂，其在皮肤上显示一组用一套三刺激色值L、a*和b*；反射率变化及不透明性变化表征的特有光学特性，当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用下面所述体外视觉评价方案测评，该改性剂提供了至少一种特有光学特性的至少5％的改变。
在本发明另一个方面中提供了一种将固体微粒光学改性剂自液态清洗组合物沉积到皮肤上的方法，该组合物包含
(a)1％-35％重量的表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子表面活性剂或其混合物；(b)0.1％-10％的阳离子聚合物；及(c)有效浓度的固体微粒光学改性剂，其在皮肤上显示一组用一套三刺激色值L、a*和b*；反射率变化及不透明性变化表征的特有光学特性，当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用下面所述体外视觉评价方案测评，该改性剂提供了至少一种特有光学特性的至少5％的改变。
(d)将所述清洗组合物施用于皮肤或头发；且(e)洗掉所述清洗组合物。
本发明进一步的方面是一种液态清洗组合物，包含(a)1％-35％重量的表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子表面活性剂或其混合物；(b)0.1％-10％的阳离子聚合物；及(c)有效浓度的固体微粒光学改性剂，其在皮肤上显示一组用一套三刺激色值L、a*和b*；反射率变化及不透明性变化表征的特有光学特性，当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用下面所述体外视觉评价方案测评，该改性剂提供了至少一种特有光学特性的至少5％的改变。
在本发明这个方面的一个优选实施方案中，本发明组合物进一步包含(a)增稠剂；(b)其中使用下面所述锥板方法(Cone and Plate method)在25℃在1/sec剪切速率下清洗组合物的粘度为1,000-300,000cps，优选5,000-50,000cps；且(c)其中清洗组合物为各向同性的。
在本发明这个方面的第二个优选实施方案中，发明清洗组合物进一步包含(a)3％-30％重量的表面活性剂体系，包括至少一种表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂及其混合物，其中必须存在至少一种阴离子表面活性剂；(b)0.1％-15％重量的有序液态结晶相诱导结构化剂，用于诱导所述清洗组合物中有序液态结晶相；其中优选的有序液态结晶相诱导结构化剂选自C8-C24烯基或支链烷基脂肪酸或其酯，C8-C24烯基或支链烷基醇或其醚，C5-C14直链烷基脂肪酸，三羟基硬脂酸甘油酯，或其衍生物或混合物；其中更优选的有序液态结晶相诱导结构化剂选自月桂酸、油酸、棕榈仁酸、棕榈脂肪酸、椰子酸、异硬脂酸、或其衍生物或混合物；其中又更优选的有序液态结晶相具有层状结构；(c)在25℃下经T-bar方法测定，其中有序液态结晶相组合物的粘度为40,000-300,000cps；且(d)其中所述有序液态结晶相组合物含有小于0.025％重量的有机、非交联、阳离子均聚物或共聚物，其阳离子电荷密度为2meq/gm-10meq/gm，平均分子量为1,000-5,000,000。本发明有序液态结晶相组合物优选不含有此聚合物。
光学改性剂所要达到的视觉特征优选选自皮肤光泽、皮肤颜色或皮肤光学均匀度及其组合。这些特征可进一步通过使用下面所述体外视觉评价方案用L值、反射比变化及不透明性变化评价。
有利的L值变化范围为0-±10，反射比变化范围为0-±300％，不透明性变化范围为0-±20％，条件是当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用体外视觉评价方案评测，其L值的变化、反射比变化和不透明性变化不都为0以提供显著的皮肤光泽；优选其中超过10％重量(优选超过20、30、40、50、60、70、80、90或95％)的微粒光学改性剂进一步通过外表面折光率、几何形状和特定尺寸限定，其中i)外表面具有1.8-4.0的折光率；ii)几何形状为片状、圆柱状或其混合；及iii)特定尺寸为当为片状微粒时平均直径为10-200μm，或当为圆柱状微粒时平均长度为10-200μm及平均直径为0.5-5.0μm。
有利的L值变化范围为0-±10，a*值变化范围为0-±10，b*值变化范围为0-±10，不透明性变化范围为0-±50％，反射比变化范围为正常皮肤反射率范围的±10％以内，条件是当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用体外视觉评价方案测评，L值的变化、b*和不透明性变化不都为0以提供显著的皮肤光泽或颜色变化；优选其中超过10％重量(优选超过20、30、40、50、60、70、80、90或95％)的微粒光学改性剂进一步通过外表面折光率、几何形状和特定尺寸限定，其中i)外表面具有1.3-4.0的折光率；ii)几何形状为球状、片状、圆柱状或其混合；iii)特定尺寸为当为片状微粒时平均直径为1-30μm，或当为球状微粒时平均直径为0.1-1μm；及iv)任选具有荧光色、吸附色、干扰色或其组合。
有利的L值变化范围为0-±5，反射比变化范围为0-±100％，不透明性变化范围为0-±50％，且a*和b*变化范围为a*或b*各自在正常皮肤颜色范围的±10％以内，条件是当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用体外视觉评价方案测评，L值的变化、反射比变化和不透明性变化不都为0，以提供显著的皮肤光学均匀度变化；优选其中超过10％重量(优选超过20、30、40、50、60、70、80、90或95％)的微粒光学改性剂进一步通过外表面折光率、几何形状和特定尺寸限定，其中i)外表面具有1.3-2.0的折光率；ii)几何形状为球状、片状、圆柱状或其混合；iii)特定尺寸为当为球状微粒时平均直径为0.1-200μm，当为片状微粒时平均直径为1-10μm，或当为圆柱状微粒时平均长度为1-10μm及平均直径为0.5-5.0μm；及iv)任选具有荧光色、吸附色、干扰色或其组合。
在本发明清洗组合物又一个优选的实施方案中，微粒光学改性剂主要由片状微粒组成，其进一步限定条件为10μm-200μm的平均片直径和至少1.8的折光率(优选具有10μm-100μm的平均片直径和至少约2的折光率)；且更优选其中微粒光学改性剂含有选自氨基酸、蛋白质、脂肪酸、脂类、磷脂(卵磷脂)、阴离子/阳离子寡聚物/聚合物或其混合物或衍生物的表面修饰从而增强光学改性剂在皮肤上的沉积。
优选本发明组合物含有的阳离子聚合物具有至少0.7Meq/g(更优选具有至少0.7、0.8、0.9或1.0Meq/g)的电荷密度；也更优选其中阳离子聚合物选自Merquat100或2200、JaguarC17或C13S、SalcareSupre 7、SC10或SC30；GafquatHS100或755和LuviquatFC370、FC550、HM552或FC905；或其混合物。
有利的，本发明组合物含有阴离子表面活性剂和任选的两性表面活性剂，其中优选的阴离子表面活性剂选自C8-C16烷基硫酸盐(酯)和/或烷基醚硫酸盐(酯)、脂肪酸肥皂、牛磺酸盐(酯)、磺基琥珀酸盐(酯)、甘氨酸盐(酯)、肌氨酸盐(酯)或其混合物且两性表面活性剂选自两性乙酸盐(酯)、甜菜碱和酰氨基烷基甜菜碱或其衍生物或混合物。
对于各向同性组合物，有利的阴离子表面活性剂与pH等于或低于6.5时带正电荷的表面活性剂(优选pH等于或低于5.5时带正电荷的表面活性剂)的比率范围为15∶1-1∶2；且对于液体结晶结构组合物比率范围为约6∶1-约1∶2。其中优选的带正电荷表面活性剂为两性表面活性剂；且其中又更优选的两性表面活性剂选自甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、磺基甜菜碱、两性乙酸盐(酯)或其混合物。
在又一个优选实施方案中，固体微粒光学改性剂具有至少30微米的平均直径(优选至少约40、50、60、70、80、90、100、120、140或150微米)。优选存在的固体微粒光学改性剂的最小浓度为至少0.2％重量。(优选至少约0.25、0.3、0.4、0.5、0.7、0.9或1％重量)。
优选各向同性组合物用增稠剂选自聚丙烯酸盐(酯)、二氧化硅、天然或合成蜡、硅酸铝、羊毛脂衍生物、C8-C20脂肪醇聚乙烯共聚物、聚羧酸铵(polyammonium carboxylates)、蔗糖酯、疏水粘土、凡士林、水滑石、纤维素衍生物、多糖衍生物，或其衍生物或混合物。优选各向同性组合物中形成组合物结构的结构化剂选自膨胀粘土、交联聚丙烯酸酯、丙烯酸酯均聚物和共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮均聚物和共聚物、聚乙烯亚胺、无机盐、蔗糖酯、胶凝剂或其混合物或衍生物。
有利的本发明各向同性结构组合物进一步包含具有加权(weight)平均粒径范围为1-500微米的软化剂；其中优选的组合物含有低于10％重量的疏水性软化剂。
更优选的，此各向同性组合物中低于50％重量(优选低于约40、30、20、10或5％重量)的固体微粒光学改性剂混悬在油中。优选的各向同性组合物含有低于10％重量(优选低于5、2、1、0.5、0.1或0.05％重量)的疏水性软化剂。(如下述定义)。
在另一个优选实施方案中，组合物含有至少7％重量，优选10-25％重量的表面活性剂且优选的微粒光学改性剂选自有机颜料、无机颜料、聚合物、二氧化钛、氧化锌、有色氧化铁、氧化铬/氢氧化铬/水合铬、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、硫酸钡、硅酸盐、聚乙烯、聚丙烯、尼龙、群青、碱土金属碳酸盐、滑石、绢云母、云母、合成云母、聚合物、涂覆有机和无机材料的片状底材、氯化氧铋、硫酸钡或其混合物和物理聚集物，其中更优选的微粒光学改性剂具有通过荧光、吸附、虹彩或其组合产生的颜色。优选本发明组合物包含超过30％重量的水。
在本发明又一个方面中提供了一种固体微粒光学改性剂自前述权利要求中任一项的液态清洗组合物，或其混合物沉积到皮肤上的方法，包括步骤(a)1％-35％重量的表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子表面活性剂或其混合物；(b)0.1％-10％的阳离子聚合物；及(c)有效浓度的固体微粒光学改性剂，其在皮肤上显示一组用一套三刺激色值L、a*和b*；反射率变化及不透明性变化表征的特有光学特性，当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用下面所述体外视觉评价方案测评，该改性剂提供了至少一种特有光学特性的至少5％的改变。
(d)将所述清洗组合物施用于皮肤或头发；且(e)洗掉所述清洗组合物。
表面活性剂是本发明清洗组合物的必需成分。其具有疏水部分和亲水部分，降低其所溶解于其中的水溶液的表面张力。有效的表面活性剂可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂及其混合物。
本发明清洗组合物可含有一种或多种阴离子去污剂。优选使用的阴离子表面活性剂的水平低至3％或5％或7％重量，高至12％或15％重量。
可使用的活性阴离子去污剂可为脂肪族磺酸盐例如初级烷基(例如C8-C22)磺酸盐、初级烷基(例如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯烃磺酸盐、C8-C22羟基烷基磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐(AGS)，或芳香族磺酸盐例如烷基苯磺酸盐。
这种阴离子也可为烷基硫酸盐(酯)(例如C12-C18烷基硫酸盐(酯))、烷基醚硫酸盐(酯)(包括烷基甘油基醚硫酸盐(酯))。其中包括具有下式烷基醚硫酸盐(酯)RO(CH2CH2O)nSO3M其中R为具有8-18个碳原子，优选12-18个碳原子的烷基或烯基，n平均值大于1.0，优选大于3，且M为增溶阳离子例如钠、钾、铵或取代铵。优选铵和月桂基醚硫酸钠。
这种阴离子也可为烷基磺基丁二酸盐(酯)(包括单烷基和二烷基，例如C6-C22磺基丁二酸盐(酯))、烷基和酰基牛磺酸盐(酯)、烷基和酰基肌氨酸盐(酯)、磺基乙酸盐(酯)、C8-C22烷基磷酸盐(酯)和磷酸盐(酯)、烷基磷酸盐酯及烷氧基烷基磷酸盐酯(alkyl phosphate esters andalkoxyl alkyl phosphate esters)、酰基乳酸盐(酯)、C8-C22单烷基琥珀酸盐(酯)及马来酸盐(酯)、磺基乙酸盐(酯)、烷基葡萄糖苷及酰基羟乙基磺酸盐等。
磺基丁二酸盐(酯)可为具有下式的单烷基磺基丁二酸盐(酯)R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；及下式的酰胺-MEA磺基丁二酸盐(酯)R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
其中R4是C8-C22烷基且M为增溶阳离子。
肌氨酸盐通常以下式表示R1CON(CH3)CH2CO2M，其中R1是C8-C20烷基且M为增溶阳离子。
牛磺酸盐通常以下式鉴定R2CONR3CH2CH2SO3M其中R2为C8-C20烷基，R为C1-C4烷基且M为增溶阳离子。
本发明清洗组合物可含有C8-C18酰基羟乙基磺酸盐(酯)。通过碱土金属羟乙基磺酸盐与混合的具有6-18个碳原子且碘值小于20的脂肪族脂肪酸反应制备这些酯。至少75％的混合的脂肪酸具有12-18个碳原子且高达25％具有6-10个碳原子。
这种酰基羟乙基磺酸盐(酯)可为例如1995年2月28日授予Ilardi等的美国专利第5393,466号，题目″Fatty Acid Esters of Polyalkoxylatedisethonic acid(多烷氧基化羟乙基磺酸的脂肪酸酯)″，中所述的烷氧基化羟乙基磺酸盐(酯)，其通过引用结合到本文中。此化合物具有通式 其中R为具有8-18个碳原子的烷基，m为1-4的整数，X和Y为氢或具有1-4个碳原子的烷基且M+为一价阳离子例如钠、钾或铵。
本发明中可使用一种或多种两性表面活性剂。优选使用的两性表面活性剂水平对于各向同性组合物低至0.5％或0.8％，高至4％或5％重量，或者对于有序液态结晶组合物低至1％或2％重量，高至6％或8％重量。这种表面活性剂包括至少一种酸基团。可为羧基或磺酸基团。其包括四价氮并因此为季氨基酸。其通常包括7-18个碳原子的烷基或烯基。其通常符合整体结构式
其中R1为7-18个碳原子的烷基或烯基，R2和R3各自独立为1-3个碳原子的烷基、羟基烷基或羧基烷基，n为2-4，m为0-1，X为1-3个碳原子的任选被羟基取代的亚烷基，且Y为-CO2-或-SO3-。
在上述通式内适当的两性表面活性剂包括下式的简单甜菜碱 及下式的酰氨基甜菜碱 其中n为2或3。
在两式中R1、R2和R3如前面所述定义。尤其R1可为得自椰子油的C12和C14烷基的混合物，所以至少一半，优选至少四分之三的R1基团具有10-14个碳原子。R2和R3优选为甲基。
两性洗涤剂另外可能为下式的磺基甜菜碱 或
其中m为2或3，或者为其中 取代-(CH2)3SO3-的变异体。
各式中R1、R2和R3如前面所述。
两性乙酸盐(酯)和双两性乙酸盐(酯)(diamphoacetates)也意图包括在可能的两性离子化合物和/或两性化合物中，其可使用例如月桂酰两性乙酸钠、椰油两性乙酸钠(cocoamphoacetate)、其混合物等。
本发明清洗组合物中也使用一种或多种非离子表面活性剂。优选使用的非离子表面活性剂水平对于各向同性组合物低至0.5％或0.8％，高至1.5％或2％重量，或者对于有序液态结晶组合物低至l％或2％重量，高至5％或6％重量。
可使用的非离子表面活性剂尤其包括具有疏水基团与活泼氢原子的化合物，例如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚与烯基氧化物的反应产物，特别是单独与氧化乙烯或与氧化乙烯和氧化丙烯的反应产物。特定的非离子型去污剂为烷基(C6-C22)酚氧化乙烯缩合物，脂肪族(C8-C18)初级或次级直链或支链醇与氧化乙烯的缩合产物，及氧化乙烯与氧化丙烯和乙二胺反应产物的缩合产物。其它所谓的非离子型去污剂化合物包括长链氧化叔胺、长链氧化叔磷及二烷基亚砜等。
非离子表面活性剂也为糖酰胺，例如多糖酰胺。特别的，这种表面活性剂可为一种1995年2月14日授予Au等的美国专利第5,389,279号，题目″Compositions Comprising Nonionic Glycolipid Surfactants″中描述的lactobionamides，其通过引用结合到本文中，或者其可为一种1991年4月23日授予Kelkenberg的专利第5,009,814号，题目“Use of N-PolyHydroxyalkyl Fatty Acid Amides as Thickening Agents for Liquid AqueousSurfactant Systems”中描述的糖酰胺，通过引用结合到本文。
当此组合物为各向同性时，可添加适当的增稠剂作为结构化剂。适当的增稠剂包括聚丙烯酸盐(酯)、热解法二氧化硅、天然及合成蜡，烷基硅酮蜡例如二十二烷基硅酮蜡、硅酸铝，羊毛脂衍生物例如羊毛甾醇(lanesterol)，C8-C20脂肪醇，聚乙烯共聚物，聚硬脂酸铵，蔗糖酯，疏水粘土，凡士林，水滑石，及其混合物等。
水滑石为下列通式的物质[MmNn(OH)..2(m+n)]·n+X.m-.sub.n/m y H2O其中M为二价金属离子例如Mg2+，N为三价金属离子例如Al3+，X为可替换阴离子例如CO.3.-、NO.3.-、硬脂酸根、肉桂酸根(cinnimate)，m为二价金属离子的数目，且n为三价金属离子的数目。
特别优选的增稠剂包括二氧化硅、烷基硅酮蜡、石蜡、C8-C20脂肪醇、石油凝胶、聚乙烯共聚物、及其混合物等。
虽然一些物质既可作为软化剂又可作为增稠剂，但是需理解软化剂和增稠剂功能不可由相同组分提供。然而应理解在包含两种或更多种软化剂的组合物中，一种所述软化剂也可发挥增稠剂功能。
优选增稠剂的量可低至1％重量，也可高至5％、10％、15％、20％或25％重量。
虽然本发明的各向同性组合物可自我构造，优选它们也包含一种结构化剂，即加入以提高零剪切粘度的物质。适当的物质包括膨胀粘土例如laponite；脂肪酸及其衍生物，特别是脂肪酸单酸甘油酯聚甘醇醚；交联聚丙烯酸酯例如Carbopol(TM)(可得自Goodrich的聚合物)；丙烯酸酯及其共聚物例如可得自Noveon的Aqua SF-1(Cleveland，Ohio)，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物；聚乙烯亚胺；盐例如氯化钠和硫酸铵；蔗糖酯；胶凝剂；天然树胶包括海藻酸盐、瓜耳胶、黄原胶和多糖衍生物包括羧基甲基纤维素及羟丙基瓜耳胶；丙二醇和丙二醇油酸盐；甘油牛脂酸盐(tallowates)；及其混合物等。
粘土中特别优选的是合成的hectorite(laponite)粘土，与能够使粘土变厚的电解质盐结合使用。适当的电解质包括碱金属盐和碱土金属盐例如卤化物、铵盐和硫酸盐，其混合物等。
CTFA(The Cosmetic，Toiletry & Fragrance Association)出版的国际化妆品成分词典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)，第5版，1993，中提供了结构化剂和增稠剂的进一步的实例，通过引用结合到本文中。
本发明组合物中必需组分是阳离子皮肤感觉调节剂或聚合物，例如阳离子纤维素。优选使用的阳离子聚合物水平对于各向同性组合物低至0.2％或0.3％，高至1％或1.5％重量，或者对于有序液态结晶组合物低至0.2％或0.3％重量，高至0.8％或1％重量。
阳离子纤维素可得自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)的聚合物JP(商标)和LR(商标)系列的聚合物，作为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐，在工业(CTFA)中称为Polyquaternium 10。阳离子纤维素的另一种类型包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合季铵盐，在工业(CTFA)中称为Polyquaternium 24。这些材料可得自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)，商品名为聚合物LM-200。
可使用的阳离子多糖聚合物特别适当的类型是阳离子瓜耳胶衍生物，例如氯化瓜耳胶羟基丙基三甲基铵(Guar hydroxypropyltrimoniumchloride)(商业上可自Rhone-Poulenc以其JAGUAR商标系列获得)。实例为具有低度取代的阳离子基团和高粘度的JAGUAR C13S，具有中等程度取代和低粘度的JAGUAR C15，JAGUAR C17(高度取代，高粘度)，为含有底水平取代基团和阳离子季铵的羟基丙基化的阳离子瓜耳胶衍生物的JAGUAR C16，及为具有低度取代的高透明度、中等粘度的瓜耳胶的JAGUAR 162。
特别优选的阳离子聚合物为JAGUAR C13S、JAGUAR C15、JAGUARC17、JAGUAR C16及JAGUAR C162，特别是Jaguar C13S。只要与本发明制剂相容，可使用本领域已知的其它阳离子皮肤感觉剂。
在清洗组合物中也可使用一种或多种阳离子表面活性剂。使用的阳离子表面活性剂的水平可低至0.1％、0.3％、0.5％或1％，且可高至2％、3％、4％或5％重量。
阳离子去污剂的实例为季铵类化合物例如卤化烷基二甲基铵。
在1973年3月27日授予Parran Jr.的美国专利第3,723,325号，题目″Detergent Compositions Containing Particle Deposition Enhancing Agents″，和Schwartz，Perry & Berch所著″Surface Active Agents and Detergents″(卷I& II)中描述了可使用的其它适当的表面活性剂，二者的全部内容通过引用结合到本文中。
另外，本发明清洗组合物可任选包括0-15％重量的下列成分香料，掩蔽剂例如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP或量为0.01％-1％，优选0.01％-0.05％的混合物，及着色剂、遮光剂和珠光剂(pearlizers)例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、EGMS(乙二醇单硬脂酸酯)或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸共聚物)等，其全部有利于提高产品外观或化妆用性质。
此组合物可进一步包含抗微生物剂例如2-羟基-4，2′，4′三氯二苯基醚(DP300)，防腐剂例如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000)、尼泊金类、山梨酸等。
此组合物也可包含椰子酰基单或二乙醇酰胺作为肥皂泡沫增强剂，且也可有益的使用强电离盐例如氯化钠和硫酸钠。
可使用0.01％或如果适合更高量的抗氧化剂例如丁基羟基甲苯(BHT)等。
可使用湿润剂也称为保湿剂例如多元醇例如甘油和丙二醇等，也可使用下列多元醇例如聚乙二醇等。
Polyox WSR-205 PEG 14M，Polyox WSR-N-60K PEG 45M，或Polyox WSR-N-750 PEG 7M.
可使用上面提到的疏水性和/或亲水性软化剂(即湿润剂)。优选的，本发明清洗组合物中使用的亲水性软化剂超过疏水性软化剂。最优选单独使用一种或多种亲水性软化剂。优选存在的亲水性软化剂浓度超过0.01％重量，更优选超过0.5％重量。对于各向同性组合物优选本发明组合物含有低于10％、5％、3％、2％、1％、0.7％、0.5％、0.3％、0.2％、0.1％、0.05％或0.01％重量的疏水性软化剂。对于有序液态结晶组合物优选存在的疏水性软化剂浓度超过3％、5％、7％、9％、10％、15％、20％或25％重量。
术语“软化剂”定义为一种物质，其通过增加含水量，添加或者替代脂质及其他皮肤营养素，或都具有，软化或改善皮肤(角质层)的弹性、外观和青春，且延迟含水量减少而保持柔软。
有效的软化剂(也认为是本发明调节化合物)包括下列(a)硅油及其修饰形式例如直链或环状的聚二甲基硅氧烷，氨基、烷基、烷基芳基和芳基硅油；(b)脂肪和油脂包括天然脂肪和油脂例如霍霍巴、大豆、向日葵、米糠、酪梨、杏仁、橄榄、芝麻、桃仁、海狸、椰子、貂油；可可脂；牛油、猪油；自前述油脂氢化得到的硬化油；及合成的甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯例如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯；(c)蜡例如腊棕榈、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂、及其衍生物；(d)疏水性和亲水性的植物提取物；(e)碳氢化合物例如液状石蜡、凡士林、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷和矿物油；(f)高级脂肪酸例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羊毛酸、异硬脂酸、花生四烯酸和聚不饱和脂肪酸(PUFA)；(g)高级醇例如月桂基醇、鲸蜡基醇、硬脂酰醇、油基醇、二十二烷醇、胆固醇和2-己基癸醇(h)酯类例如辛酸鲸蜡基酯、乳酸肉豆蔻基酯、乳酸十六酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁基酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、甘油三硬脂酸酯、乳酸烃基酯、柠檬酸烃基酯和酒石酸烃基酯；(i)其挥发油和提取物例如薄荷属、茉莉属、樟脑、金钟柏、苦橙皮、ryu、松节油、肉桂、香柠檬、柑桔unshiu、昌蒲、松、欧薄荷、月桂、丁子香、罗汉柏(hiba)、桉树、柠檬、七瓣莲、百里香、薄荷、玫瑰、一串红、芝麻、姜、罗勒、杜松(junipeitr)、柠檬草、迷迭香、降香、酪梨、葡萄、葡萄籽、没药、黄瓜、水田芥、金盏花、接骨木花、天竺葵、菩提树花、苋菜红、海藻、银杏(ginko)、人参、胡萝卜、瓜拉那、茶树、好好霸树、聚合草、燕麦片、可可、橙花油、香草、绿茶、海地油(penny royal)、芦荟真皮、薄荷醇、桉叶素、丁香酚、柠檬醛、香草烯、冰片、沉香醇、香叶醇、月见草、樟脑、麝香草酚、spirantol、penene、柠檬油精和类萜油脂；及(j)任何前面所述化合物的混合物等。
优选的调节剂选自甘油、甘油三酯油脂、矿物油、凡士林、及其混合物。另外优选的软化剂为甘油、甘油三酯例如牛油果油和向日葵子油。
在优选实施方案中，本发明清洗组合物具有各向同性胶束相、有序液态结晶相显微结构(优选层状显微结构)、或二者的组合。所有表面活性剂溶液，包括液态清洗溶液的流变学行为显著依赖于显微结构，即溶液中微粒或其它自我装配结构化剂的形状和浓度。
当表面活性剂的量足以形成胶束(浓度超过临界胶束浓度即CMC)时，例如可形成球状、圆柱状(柱样或盘状)、球柱状或椭圆体胶束。随着表面活性剂浓度增加，可形成有序液态结晶相例如层状相、六角相、立方体相或L3海绵状相。层状相例如包括交替的表面活性剂双层和水层。这些层通常不平坦，而折叠形成亚微米球状洋葱样结构称为小囊泡或脂质体。另一方面，六角相包括以六角点阵排列的长圆柱状胶束。通常大多数个人护理产品的显微结构或者包括球形胶束、柱形胶束或层状分散体。
如上所述，胶束可为球状或柱样。具有球形胶束的制剂常具有低粘度且显示出牛顿剪切行为(Newtonian shear behavior)(即粘度作为剪切速率的函数保持恒定，因此如果需要产品容易倾倒出，则减小溶液粘度，同时造成其也不再悬浮)。在这些系统中，粘度增加与表面活性剂浓度线性相关。
因为胶束的移动受限，所以柱状胶束溶液更粘稠。在临界剪切速率上，胶束直线排列且溶液变得剪切稀化(shear thinning)。添加盐增加了其柱样胶束尺寸并增加零剪切粘度(即在瓶中的粘度)，其有助于悬浮微粒，但是也增加了临界剪切速率(即产品变得剪切稀化的点，更高的临界剪切速率意味着产品更难以倾倒)。
层状分散体与球状和柱样胶束不同，因为它们的零剪切粘度高(由于构成的层状小滴的紧密填充排列)，这些溶液仍然非常剪切稀化(例如易于倾倒调配)。这样在中等剪切速率，溶液可变得比柱样胶束更稀。
因此在制备液态清洗组合物中，选择使用柱样胶束溶液(其零剪切粘度例如悬浮能力不是很好/或不是非常剪切稀化)；或层状分散体(具有更高零剪切粘度，例如更好的悬浮且仍非常剪切稀化)。这种层状组合物特征为高度零剪切粘度(利于悬浮和/或结构化)同时非常剪切稀化使其易于倾倒调配。这种组合物具有″堆状″、洗液样外观，其传达的信号表示其水分增加程度提高。
如果使用柱样胶束溶液，通常需要使用外部结构化剂以增加粘度且悬浮微粒(再次，因为它们具有比层状相溶液更低的零剪切粘度)。为此，通常使用卡波姆和粘土。在更高剪切速率(如在分散产品，将产品施用于身体，或用手擦方面)，既然柱样胶束溶液更少剪切稀化，则溶液保持高粘度且产品为粘性和稠厚的。具有更高零剪切粘度的基于层状分散体的产品可更易于悬浮软化剂且呈更典型的奶油状。通常，层状相组合物易于通过其特征性聚焦圆锥形及油状条纹结构鉴别，同时六角相显示有角度的扇状结构。相反，胶束相光学上各向同性。
应理解使用例如在1999年9月14日授予Puvvada等的美国专利第5,952,286号中所述的多种的层状相“诱导剂”可在多种的表面活性剂体系中形成层状相。通常，从胶束到层状相的转变是表面活性剂头部有效平均面积、延长尾部的长度和尾部体积的函数。使用支链表面活性剂或头部小或尾部大的表面活性剂也是将柱状胶束转变到层状的有效方法。
一种表征各向同性胶束分散体(下文中称“各向同性组合物”)的方法包括下面所述的锥板式粘度测定法。通过下面所述锥板技术测定的在25℃在1/sec剪切速率下本发明的各向同性组合物具有粘度范围为1,000-300,000cps。优选的粘度范围为5,000-50,000cps。
一种表征有序液态结晶分散体的方法包括当使用添加诱导剂(例如油酸或异硬脂酸)时，在低剪切速率下测定粘度(使用例如Stress Rheometer)。如果诱导剂量更高，则低剪切粘度将显著增加。
测定有序液态结晶分散相的另一种方法为使用冰冻断裂电子显微镜检查。显微照片通常显示层状徽滴(通常粒径范围2微米)的有序液态结晶显微结构及紧密填充的组织。
优选本发明的有序液态结晶-各向同性组合物具有低剪切粘度，使用T-bar转子A利用下面所述步骤在0.5RPM测定的范围为40,000-300,000厘泊(cps)。更优选的粘度范围为50,000-150,000cps。
本发明组合物中重要组分是固体微粒光学改性剂，优选反光薄片形的或片状微粒。这些微粒优选平均粒径D50范围为25,000-150,000nm。对于片状材料平均粒径为数均值。假设薄片为环形，对许多微粒加以计算得出平均环状表面直径。片状微粒的厚度视为单独参数。例如，薄片可具有35,000nm的平均粒径及400nm的平均厚度。对于本文目的，厚度范围视为100-600nm。除了数学上自球形到非球形校正光散射数据外，可利用激光散射测量。可用光学显微镜技术和电子显微镜技术测定平均粒径。厚度通常仅通过光学显微镜技术和电子显微镜技术测定。
这些微粒的折光率优选至少为1.8，通常在1.9-4之间，更优选在2-3之间，最佳为2.5-2.8。
反光微粒的描述性但非限制性实例为氯化氧铋(单晶体薄片)及涂覆有二氧化钛和/或氧化铁的云母。适当的氯化氧铋晶体可得自EM Industries，Inc，商标为BironNLY-L-2X CO及BironSilver CO(其中薄片分散在蓖麻油中)，BironLiquid Silver(其中颗粒分散在硬脂酸酯中)，及NailsynIGO、NailsynII C2X和NailsynII Platinum 25(其中薄片分散在硝酸纤维素中)。最优选的体系中氯化氧铋分散在C2-C40烷基酯例如在BironLiquid Silver中。
适当的涂覆有二氧化钛的云母薄片中有得自EM Industries，Inc的材料。这些包括TimironMP-45(微粒粒径范围为49,000-57,000nm)、TimironMP-99(微粒粒径范围为47,000-57,000nm)、TimironMP-47(微粒粒径范围为28,000-38,000nm)、TimironMP-149(微粒粒径范围为65,000-82,000nm)和TimironMP-18(微粒粒径范围为41,000-51,000nm)。最优选TimironMP-149。涂覆云母薄片的二氧化钛重量比率范围为1∶10-5∶1，优选1∶6-1∶7重量。有利的，优选组合物中涂覆云母所需的二氧化钛外面基本上没有二氧化钛。
适当的涂覆有氧化铁和二氧化钛的云母薄片中有得自EM Industires，Inc的材料。这些包括TimironMP-28(微粒粒径范围为27,000-37,000nm)、TimironMP-29(微粒粒径范围为47,000-55,000nm)和TimironMP-24(微粒粒径范围为56,000-70,000nm)。最优选TimironMP-24。
适当的涂覆有氧化铁的云母薄片中有得自EM Industires，Inc的材料。这些包括ColoronaBronze Sparkle(微粒粒径范围为28,000-42,000nm)、ColoronaGlitter Bronze(微粒粒径范围为65,000-82,000nm)、ColoronaCopper Sparkle(微粒粒径范围为25,000-39,000nm)和ColoronaGlitterCopper(微粒粒径范围为65,000-82,000nm)。
除了二氧化钛和氧化铁外适当涂覆云母的涂层也可取得本发明所需的适当的光学特性。这些涂覆的云母必须符合至少1.8的折光率。云母薄片上的其它涂料包括二氧化硅。
有益的，在使用产品配制治疗皮肤制剂时，可按安全且有效的量向清洗组合物加入除调节剂例如前面定义的软化剂或湿润剂以外的任选的活性剂。这些活性成分可有利的选自抗微生物剂和抗真菌剂、维生素、抗痤疮剂、抗皱活性剂、抗皮肤萎缩活性剂和皮肤修复活性剂，皮肤屏障修复活性剂、非甾类化妆用平滑剂、人工着色剂和加速剂、皮肤减淡活性剂(skinlightening actives)、防晒剂、脂肪刺激剂、脂肪抑制剂、抗氧化剂、蛋白酶抑制剂、皮肤紧致剂、抗疥疮成分、毛发生长抑制剂、5-α还原酶抑制剂、脱皮酶增强剂、抗糖化剂、局部麻醉剂、或其混合物等。
这些活性剂可选自水溶性活性剂、油溶性活性剂、药学上可接受的盐及其混合物。药剂有利的溶解于或分散于清洗组合物中。本文所用术语“活性剂”指可用来对皮肤和/或头发有益且通常不带来文中前面所述的湿润剂和软化剂赋予的调节利益的个人护理活性剂。本文所用术语“安全且有效的量”指量大到足以改变被治疗状况或足以赋予皮肤护理利益，且量小到足以避免严重副作用的活性剂的量。本文所用术语“利益”指与用本文所述一种或多种活性剂治疗特定状况有关的治疗的、预防的和/或长期的益处。
活性剂成分的安全且有效的量根据特定的活性药剂、有效渗透到皮肤的能力、使用者年龄、健康状况和皮肤状况及其他因素而变化。本发明组合物包含按重量优选占0.01％-50％，更优选0.05％-25％，甚至更优选0.1％-10％，及最优选0.1％-5％的活性剂组分。
抗痤疮活性剂可有效治疗一种毛皮脂腺囊慢性疾病即寻常痤疮。有效的抗痤疮活性剂的非限制性实例包括角质层分离剂例如水杨酸(邻羟苯甲酸)，水杨酸衍生物例如5-辛酰基水杨酸和4-甲氧基水杨酸，间苯二酚，类视黄醇例如维甲酸及其衍生物(例如顺式和反式)，含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐，特别是其N-乙酰基衍生物，其混合物等。
抗微生物及抗真菌活性剂可有效预防细菌和真菌的增殖与生长。抗微生物及抗真菌活性剂的非限制性实例包括b-内酰胺类药、喹诺酮类药、环丙沙星、诺氟沙星、四环素、红霉素、阿米卡星、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚、3，4，4′-三氯丁酰苯胺(trichlorobanilide)、苯氧乙醇、三氯生、三氯卡班、其混合物等。
抗皱、抗皮肤萎缩及皮肤修复活性剂可有效补充或恢复表皮层。这些活性剂通常通过促进或保持自然脱皮过程达到这些预期的皮肤护理有益效果。抗皱、抗皮肤萎缩活性剂的非限制性实例包括维生素、矿物质和皮肤营养素例如奶、维生素A、E和K，维生素烷基酯包括维生素C烷基酯，镁、钙、铜、锌及其它金属组分，维甲酸及其衍生物(例如顺式及反式)，视黄醛，视黄醇，视黄酯例如视黄醇乙酸酯、棕榈酸视黄酯、丙酸视黄酯，维生素B3化合物(例如烟酰胺和烟酸)，α羟酸，β羟酸例如水杨酸及其衍生物(例如5-辛酰基水杨酸、庚基氧基-4-水杨酸和4-甲氧基水杨酸)，其混合物等。
皮肤屏障修复活性剂是可帮助修复及补充表皮天然潮湿屏障作用的皮肤护理活性剂。皮肤屏障修复活性剂的非限制性实例包括类脂例如欧洲专利说明书第556,957号中描述的胆固醇、神经酰胺、蔗糖酯和拟神经酰胺，抗坏血酸、生物素、生物素酯、磷脂、其混合物等。
非甾类化妆用平滑剂可有效预防或治疗皮肤炎症。此润肤活性剂增强了本发明皮肤外观的有益效果，例如这种药剂有助于更均匀和可接受的皮肤色调或颜色。化妆用平滑剂的非限制性实例包括下类丙酸衍生物、乙酸衍生物、fenamic acid derivatives、其混合物等。在1991年1月15日授予Sunshine等的美国专利第4,985,459号中描述了许多化妆用平滑剂，其全部内容通过引用结合到本文中。
合成的鞣剂可通过增加皮肤中黑色素或通过使增加的黑色素的表露于皮肤模拟自然晒黑。合成鞣剂和加速剂的非限制性实例包括二羟基丙酮，酪氨酸，酪氨酸酯例如酪氨酸乙基酯和酪氨酸葡萄糖酯，其混合物等。
皮肤减淡活性剂(Skin lightening actives)可实际减少皮肤中黑色素的量或通过其它机制产生这种效果。适用的皮肤减淡活性剂的非限制性实例包括芦荟提取物、α-甘油基-L-维生素C、氨基干酪毒素(aminotyroxine)、乳酸铵、羟乙酸、氢醌、4-羟基苯甲醚及其混合物等。
本文同样适用的是防晒剂。在1992年2月11日授予Haffey等的美国专利第5,087,445号，1991年12月17日授予Turner等的美国专利第5,073,372号，1991年12月17日授予Turner等的美国专利第5,073,371号，及Segarin等的Cosmetics Science and Technology，第8章第189页以后内容中描述了许多防晒剂，所有其全部内容通过引用结合到本文中。适用于本发明组合物的防晒剂的非限制性实例选自肉桂酸辛基甲氧基酯(ParsolMCX)和丁基甲氧基苯甲酰基甲烷(Parsol 1789)、2-乙基己基对-甲氧基肉桂酸盐、2-乙基己基N，N-二甲基-对-氨基苯甲酸盐、对-氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、羟苯甲酮、其混合物等。
脂肪刺激剂可增加皮脂腺产生脂肪。脂肪刺激活性剂的非限制性实例包括泻根酸、dehydroetiandrosterone(DHEA)、阿魏酸萜烯醇酯、其混合物等。
脂肪抑制剂可减少皮脂腺产生脂肪。适用的脂肪抑制活性剂的非限制性实例包括氯化羟铝、皮质激素、脱氢醋酸及其盐、二氯苯基咪唑并二氧戊环(可得自Elubiol)、其混合物等。
同样为本发明中适用活性剂的是蛋白酶抑制剂。蛋白酶抑制剂可分为两大类蛋白水解酶和肽酶。蛋白水解酶作用在蛋白质的特异性肽键内而肽酶作用在毗连蛋白质末端上游离氨基或羧基的肽键因而从外切割蛋白质。适于本发明使用的蛋白酶抑制剂包括但不限于蛋白水解酶例如丝氨酸蛋白酶、金属蛋白酶、半胱氨酸蛋白酶、天冬氨酰蛋白酶，及肽酶例如羧肽酶、二肽酶和氨基肽酶，其混合物等。
本发明中其它适用的活性成分为皮肤紧致剂。适用于本发明组合物的皮肤紧致剂的非限制性实例包括可将聚合物结合于皮肤上的单体例如N-乙烯基砒咯烷酮的三元共聚物、(甲基)丙烯酸及包括长链烷基(甲基)丙烯酸酯的疏水性单体、其混合物等。
本发明中活性成分也包括抗疥疮成分。适用于本发明的适当的抗疥疮成分的实例包括氢化可的松、甲地嗪(methdilizine)、三甲丙咪嗪及其混合物等。
适用于本发明组合物的毛发生长抑制剂的非限制性实例包括17-β-雌二醇、抗血管生成类固醇、姜黄提取物、环氧化酶抑制剂、月见草油、亚油酸等。适当的5-α还原酶抑制剂例如炔雌醇及其金雀异黄素(genistine)混合物等。
适用于本发明组合物的脱皮酶增强剂的非限制性实例包括丙氨酸、门冬氨酸、N-甲基丝氨酸、丝氨酸、三甲基甘氨酸、其混合物等。
适用于本发明组合物的抗糖化剂的非限制性实例为Amadorine(可自Barnet Products Distributor得到)等。
实施例通过下列非限制性实施例更详细描述本发明。这些实施例仅仅是为描述目的并非对发明的任何限制。下列描述了物理测定方法。
除了操作及比较实施例中，或其它明确指示外，描述中指示材料或条件或反应的量或比率的所有数目，材料的物理性质和/或用途理解为被词“大约”修饰。
详细说明书中所用术语“包含”包括存在所陈述特征、整体、步骤、组分，但不排除存在其它一种或多种特征、整体、步骤、组分或其组合。
除非另有说明，说明书和实施例中所有百分数均指按重量计。
实施例1-11(各向同性结构)制备了发明的清洗组合物的实例(下列实施例1-7)，且与非发明的组合物比较其稳定性、清洗后皮肤和瓦片(tile)底材上视觉效果(下列实施例8-11)。发现本发明的组合物与比较实例相比提供皮肤及瓦片表观的显著变化。
实施例1-11
注释(1)ALMEO混合物 Stepan(2)EMAL 270 Huntsman(3)Tego甜菜碱F Goldschmidt(4)SF-I水溶液(Aqua SF-I) Noveon(5)JaguarC13SRhodia(6)Merquat 100 Ondeo Nalco(7)聚合物JR-400 Amerchol(8)Mackpro WWP Mclntyre(9)Polyox WSR N-3000 Amerchol(10)Polyox WSR N-60K Amerchol(11)Timiron MP-149 EMD Chemicals(12)Colorona闪光铜 EMD Chemicals(13)Flamenco ultra Sparkle 4500 Englehard(14)Timiron MP-24EMD Chemicals(15)Timiron MP-25EMD Chemicals
(16)Timiron MP-1001 EMD Chemicals(17)Timiron MP-1001ASCardre(18)Microthene MN711/20 Equistar(19)Cetiol SB-45 Cognis(20)HMW 2220 Nonionic EmulsionDow Corning(21)Brookfield RVDV-I+，CP 41，0.5rpm；25℃。粘度调节通过加入盐例如氯化铵或硫酸铵或氯化钠以提高粘度，或者加入丙二醇以降低粘度。
(22)稳定性试验(参见下列方法)(22a)仅评价室温下稳定性，且仅目检(非粘度)且是稳定的。
(23)是/否参见下列方法讨论中标准。
方法con＝消费者评价，lab＝实验室评价，瓦＝瓦评价，瓦/实验室＝瓦与实验室评价。
(24)参见下列闪光计数方法。
实施例制备细节实施例1、6和8加入水(49％)且开始加热到55℃加入SF1聚合物水溶液在55℃，加入ALMEO混合物；混合10-20分钟加入牛油果油加入甜菜碱加入淬火水(一批的15％)加入NaOH溶液加入Jaguar submix(Jaguar、甘油、丙二醇)加入Timiron submix(Timiron+2％水)加入乙二胺四乙酸(Versene)100调pH到5.5在45℃，加入Kathon在40℃，加入芳香剂调粘度到18,000-25,000cps实施例2加入水(37.6％)且开始加热到60℃加入SF1聚合物水溶液加入EDTA加入甜菜碱加入SLES，在60℃下混合直至均匀加入水(30％)加入NaCI加入甘油/Jaguar submix加入NaOH加入Timiron/水预混合料(Timiron+2％水)在45℃下加入Glydant在40℃，加入芳香剂调pH到5.5调粘度到10,000cps实施例3加入水(37.6％)且开始加热到60℃加入SF1聚合物水溶液加入EDTA加入甜菜碱加入SLES，在60℃下混合直至均匀加入水(30％)加入NaCI加入NaOH加入Timiron/水预混合料(Timiron+2％水)
在45℃下加入Glydant在40℃，加入芳香剂调pH到5.5调粘度到10,000cps加入聚乙烯微粒实施例4加入水(47％)且开始加热到55℃加入SF1聚合物水溶液在55℃，加入ALMEO混合物，混合10-20分钟加入甘油加入乙二胺四乙酸100加入水(15％)加入甜菜碱/Merquat 100 submix缓慢加入Timiron/水submix(Timiron+2％水)调pH到5.5在45℃，加入Kathon在40℃，加入芳香剂调粘度到18,000-25,000cps实施例5加入水(50％)加入SF-1水溶液加入Almeo开始加热到65℃一旦达到温度即加入溶解所有NaOH加入甘油/Polyox submix mix加入乙二胺四乙酸加入剩余水加入甜菜碱加入Mackpro加入Timiron/水submix(Timiron+2％水)冷却在45℃，加入Kathon在40℃，加入芳香剂实施例7加入水(47％)且开始加热到60℃加入SF1聚合物水溶液加入ALMEO混合物；混合10-20分钟加入甘油/Polyox submix(0.5％甘油)在60℃即加入溶解NaOH加入乙二胺四乙酸加入水(20％)加入甜菜碱加入Jaguar/0.75％甘油/丙二醇预混合料冷却在45℃加入Kathon加入Timiron预混合料在40℃加入芳香剂加入HMW 2220调pH到6.5调粘度到18,000-24,000cps实施例9和12加入水(56％)且开始加热到55℃加入SF1聚合物水溶液在55℃，加入ALMEO混合物；混合10-20分钟加入牛油果油加入乙二胺四乙酸100
加入淬火水(14％)加入甜菜碱加入甘油加入UvinulAt 45℃，加入KathonAt 40℃，加入芳香剂/聚合物JR400submix加入NaOH溶液到pH 6.5加入Flamenco/水submix(2％水)调粘度到14,000-19,000cps实施例10加入水(39％)且开始加热到60℃加入SF1聚合物水溶液加入甜菜碱加入SLES混合直至均匀加入水(30％)加入NaOH溶液加入NaCl溶液加入Timiron/水预混合料(2％水)在45℃，加入苯甲酸钠加入柠檬酸加入Euperlan加入芳香剂调pH到4.7调粘度到10,000cps实施例11加入水(47％)且开始加热到60℃加入SF1聚合物水溶液加入ALMEO混合物；混合10-20分钟加入甘油(0.5％)在60℃即加入溶解NaOH加入乙二胺四乙酸加入水(20％)加入甜菜碱加入Jaguar/0.75％甘油/丙二醇预混合料在45℃加入Kathon在40℃加入芳香剂加入HMW 2220/Timiron预混合料调pH到6.5调粘度到18,000-24,000cps实施例1A-7A(层状结构)制备了发明的清洗组合物的实例(下列实施例1a-5a)，且与非发明的组合物比较其稳定性、清洗后皮肤和瓦底材上视觉效果(下列实施例6a-7a)。发现此发明的组合物与比较实例相比提供皮肤及瓦表观的显著变化。
实施例1a-7a
注释(1)ALMEO混合物 Stepan(2)Tegobetaine F Goldschmidt(3)Mackamide CMA Mclntyre(4)Prifrac 2922 Uniqema(5)Jaguar C13S Rhodia(5a)G-1937Hard Penreco(6)Super HartolanCroda(7)Timiron MP-149(10-150um) EMD Chemicals(8)Colorona Glitter Copper(10-150um) EMD Chemicals(9)Biron silver liquid EMD Chemicals(10)Timiron MP-1001ASCardre(11)Brookfield RV DV-II+，T-bar，0.5rpm.
(12)Brookfield RVDV-I+，CP 41，0.5rpm.
(13)稳定性试验(参见下列方法)(13a)仅评价室温下稳定性，且仅目检(非粘度)且是稳定的。
(14)是/否参见下列方法讨论中标准。
方法con＝消费者评价，lab＝实验室评价，瓦瓦＝瓦评价，瓦/实验室＝瓦与实验室评价。
(15)参见下列闪光计数方法。
实例制备细节实施例1a，5a
加入向日葵油(14.3％)加入Super Hartolan和CMEA加入月桂酸和凡士林加热到70℃直至全部溶解加入甘油停止加热加入水(7％)加入甜菜碱加入ALMEO混合物；混合直至平滑加入剩余水(27％)加入微粒加入Jaguar/7％油混合物加入EDTA和EHDP加入Glvdant加入芳香剂混合直至冷却到35℃实施例2a、3a、4a、6a、7a加入水(40％)加入甜菜碱；开始加热到70℃加入CMEA，在60℃下混合直至溶解加入ALMEO；混合直至平滑在70℃停止加热加热预混合料到70℃(预混合料＝油、月桂酸、凡士林、Timiron)当预混合料为70℃时，加入到批料(batch)加入剩余水(17％)加入Jaguar/甘油混合物加入EDTA和EHDP加入Glydant加入芳香剂方法稳定性方法在下列条件下储存且在下列时间点评价样品。
条件 时间 评价 评价点室温 12周 粘度，视觉 起始1天1、2、4、8、12周40℃ 12周 仅视觉上 1、2、4、8、12周50℃ 1周 粘度，视觉 1周-9℃/25℃循环3个循环 粘度，视觉 1周(每个温度24小时)粘度根据各个实施例指示方法测定视觉评价颜色、气味和外观在所有条件下自起始测定开始，如果其粘度和视觉评价未显著变化(即超过相对值20％)则视样品为稳定的。
瓦片(Tile)评价方法用黄褐色的Sculpey II聚合物粘土(聚合形成产物，Elk Grove，IL)通过捏和制备粘土瓦，然后用滚动杆(rolling pin)滚压成均匀厚度(2-3mm)。切割成1″×1″正方形且每个正方形上压100格令沙纸以在粘土上制备沙纸的平坦印模。120℃下烘烤15分钟并冷却。
在一个湿瓦片上放0.1g产品洗涤瓦片。加入0.2g水且用套有乳胶手套的手指擦15秒。距水龙头5cm以45度角拿着瓦片，用自来水在35-45℃下以13-14ml/秒的流速冲洗。用纸巾吸一次水并干燥15分钟。视觉上评价遗留在瓦片上光学微粒的量。
是＝每个瓦片上至少15可见亮点。
否＝低于这个值。
手洗(消费者评价)方法根据下列指示提供产物给初级(naive)消费者使用“类似于你的常规身体洗浴用品使用，施用于湿皮肤、海绵、毛巾、圆垫。产生泡沫并冲洗”。询问消费者是否发现其皮肤外观的任何变化，例如是否发光、发亮、有光泽、发红等。初级消费者定义为在使用产品或如何观察皮肤中未经过任何训练的消费者。
是＝至少51％的消费者报告看到视觉变化。
否＝低于这个值。
手洗(实验室评价)方法在湿手上施用大约1.5g产品。搓手产生泡沫，加入所需水。在35-45℃流动水冲洗直至手感觉干净。用纸巾拍干。视觉上检查手上遗留的光学微粒。
是＝手上至少5亮点/cm2。
否＝低于这个值。
瓦/实验室评价方法结合了瓦评价方法和实验室评价方法两者。
体外视觉评价方案(猪的/猪皮肤测定)取一块黑色猪皮(L＝40±3)，尺寸为5.0cm×10.0cm且固定到黑色背景纸卡片上。由未处理皮肤起始测量。然后用待测组合物“正常”擦洗1-2分钟且用45℃自来水冲洗半分钟。25℃下干燥两小时后，最后测定颜色L、a*、b*；反射率和不透明性。
颜色测定利用Hunter Lab分光比色计(spectracolormeter)使用0°光源及45°检测器几何角度(geometry)进行猪或活体人皮肤的起始和最终颜色测定。用适当的黑色和白色标准校准分光比色计。洗涤处理前后测定。每次测量3遍并取平均值。所得值为源自La*b*颜色空间表示法的L、a*、b*。
不透明性测定用清洗组合物处理的皮肤的不透明性可根据hunter Lab颜色测定法测得。δL(沉积后白度的变化)除以60(即皮肤L值与纯白色的差)计算不透明性对照值。
反射比或辐射率测定用清洗组合物处理前后使用光泽计进行猪或活体人皮肤的起始和最终反射比/辐射率测定。首先将光泽计的检测器和光源设置在85°，区别于正常值。然后用适当的反射标准校准光泽计。施用且洗掉清洗组合物前后进行测定并计算百分差。
既然当用本发明组合物处理时皮肤的显著改变仅可提供皮肤外观改善的星散分布区(例如点闪光(point sparkle)、闪点(glitter)等)而不是在皮肤宽范围上持续变化，后者更适于使用光泽计仪器分析；为确定本发明组合物需显示的皮肤外观变化水平的目的，当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用体外视觉评价方案测评，在瓦片方法、消费者方法、手洗(实验室)方法或者其任何组合中“是”的结果被视为相当于反射比至少改变5％。
体内闪光计数闪光计数是一种有用的关于沉积作用的指征，但是必须辅以其它目视外观方法确定存在的目视外观是否充分变化。
方法用清洗组合物“正常”擦洗洗涤试验人员前臂内侧5cm×10cm区域1-2分钟且用45℃自来水冲洗半分钟。25℃下风干20分钟(不擦拭)。然后，在强光源或日光下计算洗涤区域中可见闪光数目。视为“良好”沉积作用的闪光计数最小数目为2。结果与只包括表面活性剂系统及去离子水的对照组比较。对照组的闪光计数为0(即无可见沉积作用)。
锥板式粘度测定范围本方法涵盖各向同性相清洗组合物的粘度测定。
仪器Brookfield锥板DV-II+粘度计。
转子(Spindle)S41。
程序1.打开连接到粘度计样品杯的水浴。确保设置为25℃。进行下一步骤前使温度数字显示稳定在25℃。
2.在粘度计电源关闭状态下，逆时针方向旋转移开转子(S41)。
3.打开电源且根据要求按键使粘度计自动调零。
4.当完成自动调零功能，更换转子(顺时针方向旋转)且按键。
5.连接样品杯。使用up/down箭头键，缓慢改变速率到10rpm且按SET SPEED键。使用SELECT DISPLAY键使以％模式显示。
6.打开马达。如果显示跳动0.4％或更高或不稳定在0±0.1％，顺时针方向转调节环直至其达到稳态。
7.逆时针方向旋转调节环直至读数波动范围为0.0-1.0％。这种波动大约每6秒必然发生一次。
8.顺时针方向准确旋转调节环自步骤7达到的设定值调节一个分度的宽度。
9.关闭马达。使用up/down箭头键，缓慢改变速率到0.5rpm且按SETSPEED键。使用SELECT DISPLAY直到显示为cP。
10.将2±0.1g的待测产品放进样品杯。将杯连接到粘度计。
11.关闭(OFF)马达将产物停留在杯中2分钟。
12.打开(ON)马达使转子旋转2分钟然后观测显示读数。
T-bar粘度测量范围本方法涵盖测量有序液态结晶清洗组合物粘度。
仪器Birookfield RVT粘度计与Helipath附件。
T-bar附件的连接卡头(chuck)，砝码，闭合器部件。
T-bar转子A。
直径大于2.5英寸的塑料杯。
程序1.通过参考仪器后面泡水平验证粘度计和升降器水平。
2.连接卡头/闭合器/砝码(chuck/closer/weight)部件到粘度计(注意左手连接线)。
3.用去离子水清洗转子A且用Kimwipe纸巾拍干。将转子滑进闭合器并拧紧。
4.设置转速为0.5RPM。如果数字粘度计(DV)选择％模式，则马达开启状态下按自动调零。
5.产物放入内径大于2.5英寸的塑料杯中。杯中产物高度至少应为3英寸。产物温度应为25℃。
6.将转子下放到产物中(～1/4英寸)。设置升降器的可调节限位器使转子既不接触到塑料杯底部也不脱离出样品。
7.打开粘度计且在开升降器前旋转刻度盘1或2周。注意升降器穿过其向下横断物中部时的刻度盘读数。
8.刻度盘读数乘以4,000，记录以cps为单位的粘度读数。
虽然用其特定实施方案描述了本发明，但是本发明的许多其它方式与修改对本领域技术人员来说是显而易见的。通常应解释所附的权利要求书和本发明涵盖在本发明真正精神和范围内的所有这种显而易见的形式和修改。
权利要求
1.一种液态清洗组合物，包含(a)1％-35％重量的表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子表面活性剂或其混合物；(b)0.1％-10％的阳离子聚合物；及(c)有效浓度的固体微粒光学改性剂，其在皮肤上显示一组用一种或多种选自瓦片评价方法、手洗(消费者评价)方法、手洗(实验室评价)方法的皮肤评价方法表征，或用一套三刺激色值L、a*和b*，反射率变化及不透明性变化表征的特有光学特性，当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用体外视觉评价方案测评，该光学改性剂提供了至少一种特有光学特性的至少5％的改变。
2.权利要求1的组合物，进一步包含(a)增稠剂；(b)其中使用锥板方法测定在25℃在1s-1剪切速率下清洗组合物的粘度为1,000-300,000cps，优选5,000-50,000cps；且(c)其中清洗组合物为各向同性的。
3.权利要求1或权利要求2的组合物，进一步包含(a)3％-30％重量的包括至少一种表面活性剂的表面活性剂体系，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂及其混合物，其中必须存在至少一种阴离子表面活性剂；(b)0.1％-15％重量的有序液态结晶相诱导结构化剂，用于诱导所述清洗组合物中有序液态结晶相；优选其中有序液态结晶相诱导结构化剂选自C8-C24烯基或支链烷基脂肪酸或其酯、C8-C24烯基或支链烷基醇或其醚、C5-C14直链烷基脂肪酸、三羟基硬脂酸甘油酯，或其衍生物或混合物；更优选其中有序液态结晶相诱导结构化剂选自月桂酸、油酸、棕榈仁酸、棕榈脂肪酸、椰子酸、异硬脂酸，或其衍生物或混合物；又更优选其中有序液态结晶相具有层状结构；(c)在25℃下经T-bar方法测定，其中有序液态结晶相组合物的粘度为40,000-300,000cps；且(d)其中所述有序液态结晶相组合物含有低于0.025％重量的有机、非交联、阳离子均聚物或共聚物，其阳离子电荷密度为2meq/gm-10meq/gm，平均分子量为1,000-5,000,000。
4.前述权利要求中任一项的组合物，其中光学改性剂所要达到的视觉特征选自皮肤光泽、皮肤颜色或皮肤光学均匀度及其组合。
5.权利要求4的组合物，其中L值变化范围为0-±10，反射比变化范围为0-±300％，不透明性变化范围为0-±20％，条件是当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用体外视觉评价方案测评，其L值的变化、反射比变化和不透明性变化不都为0以提供显著的皮肤光泽；优选其中超过10％重量的微粒光学改性剂进一步通过外表面折光率、几何形状和特定尺寸限定，其中i)外表面具有1.8-4.0的折光率；ii)几何形状为片状、圆柱状或其混合；及iii)特定尺寸为当为片状微粒时平均直径为10-200μm，或当为圆柱状微粒时平均长度为10-200μm及平均直径为0.5-5.0μm。
6.权利要求4的组合物，其中L值变化范围为0-±10，a*值变化范围为0-±10，b*值变化范围为0-±10，不透明性变化范围为0-±50％，反射比变化范围为正常皮肤反射比范围的±10％以内，条件是当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用体外视觉评价方案测评，其L值的变化、b*和不透明性变化不都为0以提供显著的皮肤变浅或颜色变化；优选其中超过10％重量的微粒光学改性剂进一步通过外表面折光率、几何形状和特定尺寸限定，其中i)外表面具有1.3-4.0的折光率；ii)几何形状为球状、片状、圆柱状或其混合；iii)特定尺寸为当为片状微粒时平均直径为1-30μm，或当为球状微粒时平均直径为0.1-1μm；及iv)任选具有荧光色、吸附色、干扰色或其组合。
7.权利要求4的组合物，其中L值变化范围为0-±5，反射比变化范围为0-±100％，不透明性变化范围为0-±50％，且a*和b*变化范围为a*或b*各自在正常皮肤颜色范围的±10％以内，条件是当将所述清洗组合物施用于皮肤然后洗掉时，使用体外视觉评价方案测评，其L值的变化、反射比变化和不透明性变化不都为0以提供显著的皮肤光学均匀度变化；优选其中超过10％重量的微粒光学改性剂进一步通过外表面折光率、几何形状和特定尺寸限定，其中i)外表面具有1.3-2.0的折光率；ii)几何形状为球状、片状、圆柱状或其混合；iii)特定尺寸为当为球状微粒时平均直径为0.1-200μm，当为片状微粒时平均直径为1-10μm，或当为圆柱状微粒时平均长度为1-10μm及平均直径为0.5-5.0μm；及iv)任选具有荧光色、吸附色、干扰色或其组合。
8.权利要求1-4中任一项的组合物，其中微粒光学改性剂主要由通过10μm-200μm的平均片直径和至少1.8的折光率进一步限定的片状微粒组成；且更优选其中微粒光学改性剂含有选自氨基酸、蛋白质、脂肪酸、脂类、磷脂(卵磷脂)、阴离子和/或阳离子寡聚物/聚合物或其混合物或衍生物的表面修饰，从而增强光学改性剂在皮肤上的沉积。
9.前述权利要求中任一项的组合物，其中阳离子聚合物具有至少0.7Meq/g的电荷密度；优选其中阳离子聚合物选自Merquat100或2200、JaguarC17或C13S、SalcareSupre 7、SC10或SC30；GafquatHS100或755和LuviquatFC370、FC550、HM552或FC905；或其混合物。
10.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物含有阴离子表面活性剂；优选其中阴离子表面活性剂选自C8-C16烷基硫酸盐(酯)和/或烷基醚硫酸盐(酯)、脂肪酸肥皂、牛磺酸盐(酯)、磺基琥珀酸盐(酯)、甘氨酸盐(酯)、肌氨酸盐(酯)或其混合物且两性表面活性剂选自两性乙酸盐(酯)、甜菜碱和酰氨基烷基甜菜碱或其衍生物或混合物；且阴离子表面活性剂与pH等于或低于6.5时带正电荷的表面活性剂的比率范围为15∶1-1∶2；更优选其中带正电荷表面活性剂为两性表面活性剂；且又更优选其中两性表面活性剂选自甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、磺基甜菜碱、两性乙酸盐(酯)或其混合物。
11.前述权利要求中任一项的组合物，进一步包含加权平均软化剂粒径范围为1-500微米的软化剂；优选其中组合物含有低于10％重量的疏水性软化剂。
12.前述权利要求中任一项的组合物，进一步包含超过30％重量的水。
13.前述权利要求中任一项的组合物，其中固体微粒光学改性剂具有至少30微米的平均直径。
14.前述权利要求中任一项的组合物，其中固体微粒光学改性剂以至少0.2％重量的最小浓度存在。
15.权利要求2-14中任一项的组合物，其中增稠剂选自聚丙烯酸盐(酯)、二氧化硅、天然和合成蜡、硅酸铝、羊毛脂衍生物、C8-C20脂肪醇聚乙烯共聚物、聚羧酸铵、蔗糖酯、疏水粘土、凡士林、水滑石、纤维素衍生物、多糖衍生物，或其衍生物和混合物。
16.权利要求2-15中任一项的组合物，其中形成组合物结构的结构化剂选自膨胀粘土、交联聚丙烯酸酯、丙烯酸酯均聚物和共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮均聚物和共聚物、聚乙烯亚胺、无机盐、蔗糖酯、胶凝剂或其混合物和衍生物。
17.权利要求2-16中任一项的组合物，其中低于50％重量的固体微粒光学改性剂混悬在油中。
18.前述权利要求中任一项的组合物，具有至少7％重量，优选10-25％重量的表面活性剂。
19.前述权利要求中任一项的组合物，其中微粒光学改性剂选自有机颜料、无机颜料、聚合物、二氧化钛、氧化锌、有色氧化铁、氧化铬/氢氧化铬/水合铬、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、硫酸钡、硅酸盐、聚乙烯、聚丙烯、尼龙、群青、碱土金属碳酸盐、滑石、绢云母、云母、合成云母、聚合物、涂覆有机和无机材料的片状底材、氯化氧铋、硫酸钡或其混合物和物理聚集物，优选其中微粒光学改性剂具有通过荧光、吸附、虹彩或其组合产生的颜色。
20.一种将固体微粒光学改性剂从前述权利要求中任一项的液态清洗组合物或其混合物沉积到皮肤上的方法，包括步骤(a)在所述清洗组合物中提供所述固体微粒光学改性剂；(b)将所述清洗组合物施用于皮肤或头发；且(c)洗掉所述清洗组合物。
全文摘要
公开了一种液态清洗组合物，其含有清洗皮肤后改变皮肤外观的固体微粒光学改性剂。同时公开了用该清洗组合物将该固体微粒光学改性剂沉积于皮肤或头发的方法。
文档编号A61Q19/10GK1960702SQ200580017147
公开日2007年5月9日 申请日期2005年3月23日 优先权日2004年3月31日
发明者A·施洛奇, R·M·帕雷德斯 申请人:荷兰联合利华有限公司