含有微球的化妆或皮肤用组合物的制作方法

专利名称：含有微球的化妆或皮肤用组合物的制作方法
技术领域：
本发明总体上涉及含有微球和成膜组分的化妆或皮肤用组合物。这种组合物具有改善的化妆或皮肤用性质和特性，例如增加睫毛长度和/或体积(volume)，改进头发/睫毛形状或卷曲的持久，无需施用头发或睫毛定型组合物和/或加热而允许头发或睫毛再成形为原始造型，或增加抗转移(transfer-resistance)、防水和/或长久耐用的性质。
背景技术：
将例如头发和睫毛的角蛋白物质固定到位是定型中的一个重要因素，这通常涉及固定已经成形的形状，或同时成形和固定角蛋白物质。虽然现在市场上的定型组合物通常在使角蛋白物质保持所需的形状或外形方面有效，但许多没有设计为允许造型在之后修改为所需形状或无需施用定型组合物和/或加热而再成形为原始造型。此外，在多种压力下，由使用传统产品产生的造型趋于呈现出一种不容易改变的不受欢迎的永久造型。
U.S.专利6,548,051及U.S.专利申请公开2002/0059941和2006/0024255通过提供可再成形的头发定型组合物而克服了传统定型组合物的这种缺点。
虽然通过引入这种可再成形头发护理系统已经在头发定型产品中具有了开拓性进展，但仍需要进一步改进。即使不是极高的目标，在调整粘附度和改进整体外观、头发的感觉和易打理性方面的进一步进展仍然是值得的。
因此，本发明一方面是用于角蛋白物质的护理和/或化妆和/或治疗组合物，角蛋白物质例如为头发、睫毛、皮肤、嘴唇和指甲，该组合物能解决或克服至少一些通常与化妆或皮肤用组合物有关的问题，例如不能再成形、低抗迁移性或粘附性、低保持特性等。

发明内容
本发明涉及含有微球和成膜组分的化妆或皮肤用组合物。
本发明涉及不含有或基本上不含有或大体上不含有包含微球和成膜组分的非粘性微粒的化妆或皮肤用组合物。
本发明也涉及含有微球和成膜组分的用于例如睫毛油、外涂层和基底层的睫毛组合物。
本发明也涉及含有微球和成膜组分的用于头发的组合物，例如喷雾剂、摩丝、定型胶、留置调理剂(leave-on conditioners)、香波、调理剂、持久卷发组合物、头发护理产品、头发治疗产品和头发定型产品。
本发明也涉及含有微球和成膜组分的用于皮肤或嘴唇的组合物，例如粉底霜、唇膏、液体唇彩、外涂层或基底层。
本发明也涉及改善用于角蛋白物质的组合物性能性质的方法，例如抗迁移性、长久耐用和/或防水性，包括在化妆或皮肤用组合物中结合微球和成膜组分。
本发明也涉及增加睫毛或头发体积、强度和/或长度的方法，其包括对睫毛或头发施用增加睫毛或头发体积-、强度-和/或长度-的有效量的含有微球和成膜组分的组合物。
本发明也涉及角蛋白物质如头发或睫毛的定型方法，其包括对角蛋白物质施用角蛋白物质定型有效量的含有微球和成膜组分的组合物。
本发明也涉及再定型、再成形或重复固定角蛋白物质如头发或睫毛的方法，其包括最初对角蛋白物质施用角蛋白物质定型有效量的含有微球和成膜组分的组合物，并随后无需将组合物再施用于角蛋白物质而再定型、再成形或重复固定角蛋白物质。
本发明也涉及保持角蛋白物质如头发或睫毛的形状或卷曲的方法，其包括对角蛋白物质施用保持形状或卷曲有效量的含有微球和成膜组分的组合物。
本发明进一步涉及化妆角蛋白物质如睫毛、指甲、皮肤或嘴唇的方法，其包括对需要这种化妆的睫毛、指甲、皮肤或嘴唇施用睫毛、指甲、皮肤或嘴唇化妆有效量的含有微球和成膜组分的组合物。
本发明也涉及治疗或护理角蛋白物质如睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇的方法，其是将足以治疗和/或护理睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇的量的本发明组合物施用于睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇。
本发明进一步涉及增强角蛋白物质如睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇外观的方法，其是将足以增强睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇的外观的量的本发明组合物施用于睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇。
在某些实施方案中，本发明促进为角蛋白物质提供至少一种所需的性质，例如但不限于降低触觉粘性、光泽(luster)、发亮(shine)、丝般感觉或外观。在特别优选的实施方案中，本发明提供的配方(formulations)促进为角蛋白物质如头发和睫毛提供至少一种所需的性质，例如但不限于降低触觉粘性、光泽、发亮、丝般感觉和/或外观，而基本上保持角蛋白物质的固定性和再成形性。
应当理解，前面的一般描述和后面的详细描述都仅仅是示例和说明性的，并不限制本发明。
具体实施例方式
如在此使用的术语“至少一种”指的是一种或多种，且因此包括各个组分以及混合物/组合物。
“化妆可接受的介质”指的是与任何角蛋白物质例如皮肤、头发、指甲、睫毛、眉毛、嘴唇和身体任何其他部分或面部皮肤相容的介质。
如在此使用的“抗迁移性”指的是与另一种材料例如当食用或饮用时与玻璃、衣物或皮肤接触后组合物显示的不易除去的品质。抗迁移性可以通过任何本领域已知的评价该性质的方法进行评估。例如，组合物的抗迁移性可以通过“吻(Kiss)”测试评估。“吻”测试可包括将该组合物涂到人嘴唇上，然后在涂覆一定时间后，例如涂覆2分钟后然后去“吻”一种材料，例如一片纸张。类似地，组合物的抗迁移性可以通过从携带部位(werer)向任何其它基材转移的产品量来评估，例如在涂覆后一段时间内，由个体脖颈至领子的迁移量。然后，可评估和比较迁移至基材(例如领子或纸张)的组合物的量。例如，如果大部分产品遗留于携带部位，例如嘴唇、脖颈等上，则组合物可以是抗迁移性的。进一步，可与其它组合物例如商业上可获得的组合物进行迁移量比较。
在这里使用的“长久耐用”组合物是指在例如1小时、2小时及另外例如8小时后，经肉眼观察，选自稠度、质地和颜色的至少一种性质保持与施涂时相同的组合物。长久耐用性质可以通过任何本领域已知评价该性质的方法进行评估。例如，长久耐用性可以通过将组合物涂覆到人皮肤(包括嘴唇)并在持续一段时间后评估组合物的稠度、质地和颜色的试验进行评估。例如，可在涂覆后立即评估唇用组合物的稠度、质地和颜色，并且在个体于一段时间已磨损了唇用组合物后，可对这些特性进行重新评估和比较。另外，可参比其它组合物例如商业上可获得的组合物对这些特性进行评估。
在这里使用的“防水性”指的是排斥水和耐水的能力。，防水性质可以通过任何本领域已知评价该性质的方法进行评估。例如，将睫毛油组合物应用至假睫毛上，然后将假睫毛放置在水中一定时间，例如20分钟。待预定时间后，可从水中移出假睫毛，并使其通过某种材料例如一张纸。然后可以评估残留在材料上的量并且与其它组合物，例如商业上可获得的组合物比较。类似地，例如，可以将组合物涂到皮肤上，并且皮肤可以浸没在水中一段时间。然后可以评估并比较预定时间后残存在皮肤上的组合物的量。例如，如果大部分的产品残留于携带部位，例如睫毛，皮肤等上，则组合物是可以防水的。
在这里使用的“粘性”是指测量分离二个表面所需的最大张力Fmax。根据所施用对象和所设计的配方，Fmax的期望值可以变化。在一些实施方案中，基本上不粘的组合物的Fmax小于约4牛顿(N)，小于约1N，小于约0.5N，小于约0.3N，小于约0.2N或小于约0.1N。本领域普通技术人员可以测定组合物的Fmax，例如用LLOYD LR5K型拉伸试验器测量而确定分开两个表面需要的最大牵引力。
例如，两个38mm2固体、刚性、惰性和非吸收性表面A和B，被安装在可移动的支座上，彼此相对。这些表面可以移动，可相互拉近或者远离或者可以单独地从表面B移动表面A或反之亦然。插入拉伸试验器前，用待测量的组合物涂布表面A，其可以溶解在诸如水性、含水酒精、烃、硅氧烷和酒精等溶剂中，浓度从约10％至约30％，优选20％，表面A涂层厚度从1至10mil，优选1mil，并且表面在室温，例如22至25℃，相对湿度约50％干燥24小时。插入到拉伸试验器后，表面A受到20秒3N对抗表面B的压力，然后受到30秒20mm/分钟速率的张力。然后记录开始分离时需要的力，即Fmax。通过进行多对测试，优选至少6对表面A和表面B获得Fmax平均值。
术语“可再成形的”指的是不施用另外的物质或加热而提供能够恢复或改变的发型(可固定性)和/或定型。这并不意味着不能施用另外的产品和/或加热。如果头发变得过湿或过干，梳理、刷或处理、洗得过度，或当头发需要显著地再定型时，可能需要根据速度、易用性加入热量和/或另外的定型组合物。根据本发明至少一些组合物应该可以通过具有普通技能的专业发型师的判断，在开始施用后至少4小时和高达24小时或更多的时间再成形。优选并仅为举例，为了在“下垂的”或失去定型(蓬乱)的情况下恢复或改变发型，不需要例如水或任何形式的固定剂的新物质或加热。可以与可再成形的同义的其他术语包括可复位的、可重塑的、可改变造型的、可重新整理的和可改型的。术语“可再成形的”也指提供能够保持或固定所需形状或外形的发型，直至水、加热、时间和/或物理接触破坏所需的形状或外形。
本发明的化妆组合物和方法可包括、由下述物质组成或基本由下述物质组成本发明此处所述的必要元素和限定，以及此处所述的任何另外的或任选的成分、组分或限定，或任何在个人护理组合物中拟用于角蛋白物质的其它有用成分。
本发明的组合物可以是任何形式的。例如，可以是膏、固体或乳膏。本发明的组合物可以是透明的或澄清的，例如包括没有颜料的组合物。组合物也可以是模塑的组合物或铸塑为棒或盘。在一个实施方案中组合物是固体，例如模塑棒或浇铸棒。本发明的组合物也可以是唇用组合物的形式，例如唇膏或液体唇彩、粉底霜、睫毛油产品、发胶、头发摩丝或头发喷雾(气溶胶或非气溶胶)。
如这里定义，在25℃，通过将组合物置于可控环境的容器中8星期测试稳定性。在该测试中，当将样品置于容器中时检查其物理条件。然后在24小时、3天、1星期、2星期、4星期和8星期时再次检查样品。在每次检查时，检查样品在组合物中的异常，例如如果组合物是乳液形式检查相分离。通过在40℃、37℃、45℃、50℃和/或解冻的条件下重复8星期进一步测试稳定性。如果在任何这些测试中观察到阻碍组合物功能的异常，则认为组合物缺乏稳定性。熟练的技术人员基于预期的应用很容易发现阻碍组合物功能的异常。
微球根据本发明，提供了含有至少一种微球的组合物。优选地，微球具有粘附性和/或不是成膜剂。最优选地，微球具有粘附性并且不是成膜剂。适合的微球包括但不限于Gel Tac微球(可从API得到)，例如在GelTac商业产品中出现的那些Gel Tac100A、Gel Tac100B、Gel Tac100C、Gel Tac100K和Gel Tac 205D，以及在U.S.专利申请公开2006/0024255和2002/0041858中公开的那些微球，二者全文引入此处作为参考。
优选在表面活性剂、聚合引发剂和/或悬浮稳定剂存在下，通过一种或多种可自由基聚合单体的悬浮聚合制备本发明的微球。最优选地，在聚合引发剂存在下，通过丙烯酸类单体的悬浮聚合制备微球。制备微球的适当方法公开在美国专利3,691,140、美国专利4,166,152、美国专利4,495,318、美国专利4,598,112、美国专利4,786,696、美国专利4,839,416、美国专利4,968,562、美国专利5,045,569、美国专利5,571,617、美国专利5,409,977、美国专利5,656,705、美国专利5,719,247和/或美国专利申请公开2003/0109630中，上述内容全文引入此处作为参考。
优选地，可以选择单体以得到玻璃化转变温度(Tg)低于-20℃的微球。选择这种单体提供了具有改善粘附性的微球。
根据优选的实施方案，微球由单体均聚或共聚制备，所述单体选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、吡咯烷酮、乙烯酯及其混合物。例如，用于制备微球的单体包括但不限于丙烯酸烷基酯如丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯，极性共聚单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、N-叔辛基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酰胺、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基磺酸钠，乙烯酯如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯。也可以使用交联单体例如丁二醇二丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯。可用于本发明实践的其他有用的单体及其组合对本领域技术人员而言是显而易见的。
在微球聚合中使用的聚合引发剂包括但不限于二烷基过氧化物如月桂酰过氧化物(来自Akzo Nobel的Laurox)、二酰基过氧化物如二苯甲酰过氧化物(来自Elf Atochem的Lucidol A75)、过氧酯如过氧新戊酸叔戊基酯(来自Elf Atochem的Lupersol 554-M50)、过辛酸叔丁酯(来自Elf Atochemhe的Luperox 26和来自Akzo Chemicals的Trigonox21)、偶氮化合物如均来自DuPont的2，2′-偶氮二(异丁腈)(VAZO 64)和2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)(VAZO 67)和2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(VAZO 52)。可用于本发明实践的其他有用的引发剂及其组合对本领域技术人员而言是显而易见的。
根据本发明特别优选的实施方案，丙烯酸2-乙基己酯(单体)和过辛酸叔丁酯(作为引发剂)用于制备如美国专利申请公开2003/0109630中描述的微球，其全文引入此处作为参考。
本发明的微球可以具有广泛改变的形状，例如球形、类球形、板形和不规则形状的粒子。微球的尺寸通常用其长度和/或宽度来描述。在本发明的范围中，微球的“长度”用来表示在微球的两个相对的点之间，通过适当的显微学技术可测量的最大距离。微球的“宽度”用来表示在微球的两个相对的点之间，通过适当的显微学技术可测量的最小距离。
在一个实施方案中，微球的长度与宽度比大于或等于约1∶1。
在另一个实施方案中，微球的平均长度为约1至约1000微米，优选1至小于30微米，优选30至1000微米，优选30至100微米，更优约30至约50微米。微球的平均长度可用下面的方法测量光学显微镜、筛分法、沉降、辐射扩散、吸收、Coulter原则、激光衍射、X-射线和敏感区域方法，它们描述于Clyde Orr“粒子尺寸测量(Size Measurement ofParticles)”，Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，21卷，106-131页(第3版，1983)，和Terry Allen的“Analyse et Caracterisation，Technique de l′ingenieur”，Etudes de Structure-Granulometrie，12卷，1040-9页至1040-26页(1996)。在一个实施方案中，使用光学显微镜测定微球的平均长度。
优选地，微球以组合物总重量计约0.5wt％至约40wt％的量存在，更优选以组合物总重量计约1％至约30％，更优选以组合物总重量计约2％至约20％，且最优选约3％至15％，包括其间所有的范围和子范围。
成膜组分根据本发明，提供了含有成膜组分的组合物。该成膜组分含有至少一种成膜剂，或许含有两种、三种或更多种成膜剂。在一个优选的实施方案中，存在一种成膜剂。在另一个优选的实施方案中，存在两种成膜剂。在应用于角蛋白物质时能成膜且具有玻璃化转变温度(Tg)的任何物质都可以用作根据本发明的成膜剂。
尽管不希望被任何特别的理论束缚，但相信，根据本发明的成膜组分在角蛋白物质上或其周围提供类似基质(matrix-like)的环境，且这种环境能使微球保持在角蛋白物质上或其周围，且较长一段时间在角蛋白物质上提供其特性。因此，根据本发明优选的实施方案，本发明组合物中存在充足的成膜组分，以改进和/或延长微球在已经施用了组合物的角蛋白物质上的作用。还相信成膜组分改善了含有微球组合物的化妆效果。例如，本发明成膜组分降低了本发明含有微球的组合物的粘性。
根据优选的实施方案，成膜组分含有至少两种成膜剂。在这种实施方案中，优选选择至少两种成膜剂以产生下述环境，其改善和/或延长微球在本发明组合物所应用的角蛋白物质上的作用，和/或改善本发明组合物的化妆性质。
根据一个实施方案，至少两种成膜剂具有显著不同的玻璃化转变温度(Tg)。例如，两种成膜剂的Tg相差至少约20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃，包括其间所有的范围和子范围。最优选地，一种成膜剂的Tg低于约-20℃而另一种成膜剂的Tg高于约0℃。
根据另一个实施方案，其中一种成膜剂的玻璃化转变温度(Tg)高于0℃，而另一种成膜剂的Tg低于0℃。高于0℃成膜剂的Tg实例包括但不限于10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃，包括其间所有的范围和子范围。低于0℃成膜剂的Tg实例包括但不限于-10℃、-20℃、-30℃、-40℃、-50℃、-60℃、-70℃、-80℃、-90℃，包括其间所有的范围和子范围。
根据其他更优选的实施方案，成膜组分含有至少一种成膜剂。在特别优选的实施方案中，一种成膜剂的Tg低于0℃。低于0℃成膜剂的Tgs实例包括但不限于-10℃、-20℃、-30℃、-40℃、-50℃、-60℃、-70℃、-80℃、-90℃，包括其间所有的范围和子范围。在这种实施方案中，优选选择至少一种成膜剂以产生下述环境，其改善和/或延长微球在本发明组合物所应用的角蛋白物质上的作用，和/或改善本发明组合物的化妆性质。
根据本发明适合使用的成膜剂包括但不限于含聚硅氧烷的聚合物，例如聚硅氧烷聚酰胺(polysilicone polyamides)或聚硅氧烷聚氨酯(polysilicone polyurethanes)；硅树脂(优选MK或MQ树脂)、硅氧烷/(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物、液态甲硅烷氧基硅酸酯和硅氧烷酯，例如在美国专利5,334,737中公开的那些，此处引入公开内容作为参考，含有选自下述主链的硅氧烷聚合物乙烯基聚合物、甲基丙烯酸类聚合物和丙烯酸类聚合物以及至少一种选自侧链硅氧烷基团和侧链氟代化学基团(fluorochemical groups)的链，例如在美国专利5,209,924和4,972,037及WO 01/32737中公开的那些，此处引入全部公开内容作为参考，选自乙烯基-硅氧烷接枝共聚物的共聚物，例如在美国专利5,468,477中记载的那些聚合物，此处引入全部公开内容作为参考。
根据本发明适合使用的成膜剂还公开于美国专利申请公开2004/0170586中，此处引入全部内容作为参考。
根据特别优选的实施方案，至少一种成膜剂是由单体聚合制备的聚合物，所述单体选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。根据更优选的实施方案，两种成膜剂都是由单体聚合制备的聚合物，所述单体选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
这种成膜剂适合的实例包括但不限于水性乳液聚合的丙烯酸类或乙烯基-丙烯酸类聚合物，其是压敏粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯乳液、聚氨酯分散液和天然橡胶胶乳。具体的实例包括但不限于Carbotac 26222(BF Goodrich)，Nacrylic 78-6408(National Starch andChemical)，Rhoplex N580(Rohm and Haas)，Acronal NV 146CR(BASF)，Acronal NV 155CR(BASF)，Acronal NV 189CR(BASF)，Acronal NV 162CR(BASF)，Acronal NN 171CR(BASF)，Acronal NA 182CR(BASF)，NACRYLICCP3600(National Starch)，NACRYLIC CP2550(National Starch)，NACRYLICCP3650(National Starch)，Luphen D259U(BASF)，DUROSET C-325(NationalStarch)，RESYN 1025(National Starch)，和DUROSET E-200(National Starch)根据最优选的实施方案，成膜剂与微球是相容/混溶的，并且如果存在多于一种，则彼此是相容/混溶的。
根据优选的实施方案，成膜组分以相对于组合物总重量0.3wt％-50wt％的量存在于组合物中。优选地，成膜组分以相对于组合物总重量1.0wt％-40wt％的量存在，且更优选2％-30％。本领域普通技术人员可认识到，这些重量百分比基于成膜剂的干重，且本发明的成膜剂可以以稀溶液的形式从供应商那里商业购得。在此公开的成膜剂的量因此反映的是活性物质的重量百分比。
根据其中存在两种成膜剂的优选实施方案，第一成膜剂与第二成膜剂的比约为1∶10至20∶1、约1∶10至10∶1、约1∶5至5∶1之间，包括其间所有的范围和子范围。
根据本发明，在制备期间可以同时或单独将微球和成膜组分加入到组合物中。根据本发明特别优选的实施方案，同时加入微球和成膜组分，最优选以含有微球和合适成膜组分的组合物形式加入，例如美国专利申请公开2003/0109630记载的组合物，此处全文引入作为参考。组合物适合的实例含有微球和适合的成膜组分Multi-Lok 38-454A(NationalStarch)。
着色剂根据本发明，组合物可以任选地含有至少一种着色剂。适合的着色剂包括但不限于颜料(异色的和单色的)，染料，例如脂溶性染料，珠光颜料和珠光剂。典型地，当组合物含有着色剂时，其是例如睫毛油、唇膏或粉底的着色组合物。或者，当组合物不含着色剂时，其是在将着色组合物应用于角蛋白物质之前或之后可以用作基底层(或外涂层)的澄清或透明的组合物。但是外涂层或基底层有可能含有着色剂。
根据本发明可以使用的代表性脂溶性染料包括苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、DC黄11、DC紫2、DC橙5、胭脂红和喹啉黄。当存在脂溶性染料时，以组合物总重量计，其浓度通常高达20wt％，例如0.000l％-6％。
根据本发明，可以使用的珠光颜料可以选自白色珠光颜料例如用钛或用氯氧化铋涂覆的云母，彩色珠光颜料例如含有氧化铁的钛云母、含有铁蓝或氧化铬的钛云母、含有选自上述的那些有机颜料的钛云母和基于氯氧化铋的珠光颜料。如果在组合物中存在珠光颜料，以组合物总重量计，其浓度通常高达50wt％，例如从0.1％至20％，优选从0.1％至15％。
根据本发明可以使用的颜料可以选自白色、彩色、无机、有机、聚合、非聚合、涂覆和未涂覆的颜料。它们还可以是单色或异色的(例如多层干涉结构)，例如在美国专利6,451,294中公开的那些，此处全文引入作为参考。无机颜料的代表性实例包括任选表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝。有机颜料的代表性实例包括碳黑、D&C型颜料和以胭脂红、钡、锶、钙和铝为基础的色淀。
如果在组合物中存在颜料，以组合物总重量计，其浓度可以高达50wt％，例如从0.5％至40％，进一步例如从2％至30％。对于某些产品，例如包括珠光颜料的颜料可以高达组合物重量的50％。
根据本发明特别的方面，组合物可以是乳液形式的。适合的乳液形式包括但不限于水包油、油包水、油包水包油、水包油包水和纳米乳液(乳液的油球具有非常细的粒度，即具有的数均尺寸小于约100纳米(nm))。乳液含有至少一种油相和至少一种水相。典型地说，乳液含有表面活性剂或类似表面活性剂的物质，其给乳液提供了稳定性并抑制乳液的移相(de-phasing)。
附加成分本发明的组合物还可以含有在本领域通常考虑使用的任何添加剂。例如，可以加入分散剂、抗氧剂、精油、防腐剂、芳香剂、分散于介质的脂溶性聚合物、填料、中和剂、化妆和皮肤活性剂，例如润肤剂、保湿剂、维生素、抗皱剂、必需脂肪酸、防晒剂和它们的混合物。这些成分的不详尽列表可在美国专利申请公开2004/0170586中找到，此处全文引入作为参考。适合的附加成分的进一步实例可以在本申请作为参考引用的参考资料中找到，包括但不限于本申请要求优先权申请。该附加成分的进一步实例还可参见International Cosmetic Ingredient Disctionaryand Handbook(第9版，2002)。
本领域技术人员应注意选择任选的附加添加剂和/或其用量，使设想的添加不对或基本上不对依据本发明的组合物的有益性质产生不利影响。
为制备具有期望性质例如稠度或质地的组合物，本领域技术人员可多方面选择这些物质。
这些添加剂可以在组合物中以相对于组合物总重量的0％至99％(例如0.01％至90％)的比例存在，并且进一步例如从0.1％至50％(如果存在的话)。
不必说，本发明的组合物应该是化妆或皮肤可接受的，即组合物应该含有无毒生理可接受的介质且应该能应用于人类睫毛。为了本发明的目的，表述“化妆可接受的”是指具有令人愉快外观、气味、感觉和/或味道的组合物。
特别地，就施用于头发和/或睫毛的组合物而言，附加的任选成分包括但不限于在美国专利6,548,051及美国专利申请公开2002/0059941和2006/0024255中公开的成分，此处引入全部的内容作为参考。这种附加成分的实例包括但不限于粘性粒子、非粘性粒子、固定聚合物和推进剂(用于气溶胶组合物)。
然而，在本发明特别优选的实施方案中，提供的化妆或皮肤用组合物是不含、基本上不含或大体上不含非粘性粒子的。“不含非粘性粒子”是指组合物中不存在非粘性粒子。“基本上不含非粘性粒子”是指组合物中存在少于0.01％的非粘性粒子。“大体上不含非粘性粒子”是指组合物中存在少于0.03％的非粘性粒子。在此处使用的“非粘性”粒子是没有用粘合剂涂覆的粒子，如描述于美国专利6,548,051、美国专利申请公开2002/0059941和美国专利申请公开2006/0024255中。更具体地，非粘性粒子是不连续的基材，其不是粘合剂且整体或部分没有用粘合剂涂覆，且当为芯/壳结构时不含有作为芯或壳材料的粘合剂。
如果组合物是无水组合物或乳液，则附加成分的具体实例包括油。根据本发明可以使用任何的油。油可以是挥发或非挥发的，基于硅氧烷的和/或基于烃的等等。因此，例如外部油相可以单独地或以组合的方式含有挥发性硅油、非挥发性硅油、挥发性非硅油和非挥发性非硅油。
在一个实施方案中，本发明的组合物是基本上不含硅油的(即含有少于约1％的硅油)。在另一个实施方案中，组合物是基本上不含非硅油的(即含有少于约1％的非硅油)。在另一实施方案中，组合物是基本上不含非挥发油的(即含有少于约1％的非挥发油)。在另一个实施方案中，组合物是基本上不含挥发油的(即含有少于约1％的挥发油)。
根据一个实施方案，油相可含有一种或多种挥发性硅油。这种挥发性硅油的实例包括线性或环状硅油，其在室温具有小于或等于6cSt的粘度，且其具有2至7个硅氧烷原子，这些硅氧烷任选地被1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。在本发明中可以使用的适合的油包括八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。其他可以使用的挥发性油包括6cSt粘度的KF 96A，其是来自ShinEtsu的具有94℃闪点的商品。优选具有至少40℃闪点的挥发性硅油。
挥发性硅油的非限制性实例列入下表1中。
表1

此外，在本发明的组合物中可以使用挥发性直链硅油。适合的挥发性直链硅油包括在美国专利6,338,839和WO03/042221中公开的那些，在此全文引入作为参考。在一个实施方案中，挥发性直链硅油是十甲基四硅氧烷。在另一个实施方案中，十甲基四硅氧烷进一步与另一种比十甲基四硅氧烷更容易挥发的溶剂结合。
可以使用在美国专利号6,338,839中提出的蒸发速度确定溶剂/油的挥发性。
在本发明中可以使用的其他硅油的实例包括非挥发性直链聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，其在室温下是液态的；含有作为侧链和/或在硅氧烷链末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团每个都含有2至24个碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
根据另外的优选实施方案，油相可以含有一种或多种非硅氧烷挥发油，且该非硅氧烷挥发油可以选自挥发性烃油、醇、挥发性酯和挥发性醚。这种挥发性非硅油的实例包括但不限于具有8至16个碳原子的挥发性烃油及其混合物，且特别是支链的C8至C16烷烃，例如C8至C16异烷烃(也被称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷，以及例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油，该C8至C16支链酯为例如新戊酸异己基或新戊酸异癸基酯及其混合物。优选具有至少40℃闪点的挥发性非硅油。
表2

在本发明的组合物中可以使用的其他非硅油的实例包括极性油，例如-具有高含量的甘油三酸酯的烃-基植物油，其由甘油脂肪酸酯组成，其脂肪酸可以具有变化的链长，这些链可能是直链的或支链的，以及饱和的或不饱和的；这些油特别是麦芽油、玉米油、向日葵油、烛果黄油、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亚坚果油、杏油、大豆油、油菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、葫芦油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油；或者辛酸/癸酸甘油三酯，例如那些由Stearineries Dubois公司销售的或那些由DynamitNoble公司以商品名Miglyol 810、812和818销售的；-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5表示含有1至40个碳原子，包括且更好为7至19个碳原子的直链或支链的高级脂肪酸残基，且R6表示含有1至40个碳原子，包括且更好为3至20个碳原子的支链烃基链，条件是R6+R7≥10，例如Purcellin油(十六醇十八醇的辛酸酯)、异壬酸异壬基酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、2-乙基己基棕榈酸酯和辛酸酯、醇或多元醇的癸酸酯或蓖麻油酸酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯或苹果酸二异硬脂酯；和季戊四醇酯；-含有10至40个碳原子的合成醚；-C8至C26的脂肪醇，例如油醇；和-它们的混合物。
优选地，如果存在，油占组合物总重量的约5wt％至约80wt％，更优选占组合物总重量的约10％至约60％，且最优选约15％至约50％，包括其间所有的范围和子范围。
如果存在，优选地水占组合物总重量的约1wt％至约70wt％，更优选地占组合物总重量的约5％至约60％，且最优选地约10％至约50％，包括其间所有的范围和子范围。
根据优选的实施方案，提供了改进用于角蛋白物质的组合物的性能性质，例如抗迁移性、长久耐用性和/或防水性的方法，包括在化妆或皮肤用组合物中掺入微球和成膜组分。可根据需要将组合物施用于角蛋白物质上，优选每天一次或两次，更优选每天一次，并且优选在接触例如衣服或其他物体之前干燥。
根据特别优选的实施方案，充足的微球与充足的成膜组分结合使得组合物的性能性质好于只单独地含有任一成分的组合物的性能性质。因此，根据这些特别优选的实施方案，用于角蛋白物质的组合物含有增强抗迁移性、长久耐用性和/或防水性有效量的微球和/或成膜组分。
根据其它优选的实施方案，提供了增加睫毛或头发体积、强度和/或长度的方法，包括向睫毛或头发施用增加睫毛或头发的体积、强度和/或长度有效量的含有微球和成膜组分的组合物。可根据需要将组合物施用于角蛋白物质上，优选每天一次或两次，更优选每天一次，并且优选在接触例如衣服或其他物体之前干燥。
根据本发明的其他实施方案，提供了给角蛋白物质如头发或睫毛定型的方法，包括向角蛋白物质施用角蛋白物质定型有效量的含有微球和成膜组分的组合物。
根据本发明的其他实施方案，提供了再定型、再成形或重复固定角蛋白物质如头发或睫毛的方法，包括最初向角蛋白物质施用角蛋白物质定型有效量的含有微球和成膜组分的组合物，并随后在无需将组合物再施用于角蛋白物质的情况下，再定型、再成形或重复固定角蛋白物质。
根据优选的实施方案，提供保持角蛋白物质如头发或睫毛形状或卷曲的方法，包括向角蛋白物质施用保持形状或卷曲有效量的含有微球和成膜组分的组合物。
根据本发明的其他实施方案，提供了化妆角蛋白物质如睫毛、指甲、皮肤或嘴唇的方法，其包括向需要这种化妆的睫毛、指甲、皮肤或嘴唇施用睫毛、指甲、皮肤或嘴唇化妆有效量的含有微球和成膜组分的组合物。
根据其他的实施方案，提供了治疗或护理角蛋白物质如睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇的方法，其是将足量的本发明组合物施用于睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇以治疗和/或护理睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇。
根据其他的实施方案，提供了增强角蛋白物质如睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇外观的方法，其是将足量的本发明组合物施用于睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇以增强睫毛、指甲、头发、皮肤或嘴唇的外观。
根据前述优选的实施方案，向角蛋白物质局部施用足量的本发明组合物以治疗、护理和/或化妆角蛋白物质，或增强其外观。可根据需要将组合物施用于睫毛上，优选每天一次或两次，更优选每天一次，并且优选在接触例如衣服或其他物体之前干燥。
本发明也提供含有一种或多种根据在此描述的组合物的适合消费者使用的化妆盒和/或预包装物质(例如化妆盒含有(1)睫毛油；和(2)基底层和/或外涂层)。本领域技术人员以他们通常的知识为基础，可以选择和制造用于任何本发明目的的包装和应用设备，并且依据待包装组合物的性质加以改进。当然，使用的设备类型可以与组合物的稠度，尤其是粘度特别相关；这也取决于组合物中存在的组分的性质，例如存在挥发性化合物。
除非另外说明，表示成分的数量、反应条件和所列在说明书和权利要求书中使用的所有数字应理解为在所有情况下均用术语“约”修饰。因此，除有相反说明，在以下说明书和附加权利要求书中给出的数量参数均为近似值，其可以根据本发明需要获得的性质而变化。
虽然本发明所列广泛范围的数值范围和参数是近似值，但在具体实施例中所列的数值则报道得尽可能精确。但是任何数值固有地包含必然地由在它们各自的测量中发现的标准偏差导致的一定的误差。下面的实施例举例说明本发明而不是限制范围。给出的百分比以重量为基础。
实施例1-微球A.依照美国专利申请号公开2003/0109630，通过悬浮自由基聚合制备微球可以使用的成分

B.Multi-Lok 38-454A的配方

实施例2A.组合物(摩丝)的制备

*Empicol BSD 52含有laureth-8硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、laureth-8硫酸镁、月桂基醚硫酸镁、油基醚(oleth)硫酸钠、油基醚(oleth)硫酸镁。
在适当的搅拌速率下，将表面活性剂溶解于去离子水中以制备水相。然后，加入聚合物(任选的-不存在于实施例A中)并充分混合。最后，在连续搅拌下逐滴加入Multi-Lok 38-454A。将94份上述水相与6份推进剂A-46混合装入气溶胶瓶中。[罐Exal PAM 2P 8460 N(50×125)；阀YL31974；致动器Mars]B.施涂将2g摩丝施涂于湿发上，随后吹干。
C.评价组合物提供了良好的保持性和再成形性。
实施例3根据实施例2的操作制备下面的组合物。
配方A

配方B

配方C

配方D

配方E

将这些组合物涂于湿发上，随后吹干。如在实施例2中的组合物，这些组合物提供了良好的保持性和再成形性。组合物还给头发提供了光滑、不粘腻的感觉。
权利要求
1.一种组合物，含有化妆可接受的介质、粘性微球和成膜组分。
2.权利要求1的组合物，其中成膜组分含有至少两种成膜剂。
3.权利要求2的组合物，其中至少两种成膜剂的Tg相差至少约20℃。
4.权利要求2的组合物，其中至少两种成膜剂的Tg相差至少约60℃。
5.权利要求2的组合物，其中两种成膜剂中的一种的Tg高于25℃，而两种成膜剂中的另一种的Tg低于25℃。
6.权利要求1的组合物，其中组合物含有相对于组合物总重量以干重计约0.3％至约50％的成膜组分。
7.权利要求1的组合物，其中组合物含有相对于组合物总重量以干重计约2％至约30％的成膜组分。
8.权利要求2的组合物，其中第一成膜剂与第二成膜剂的比为1∶10至20∶1。
9.权利要求1的组合物，其中粘性微球通过选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、吡咯烷酮、乙烯基酯及其混合物的单体的聚合来制备。
10.权利要求1的组合物，其中粘性微球通过选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的单体的聚合来制备。
11.权利要求1的组合物，其中粘性微球通过丙烯酸乙基己酯的聚合来制备。
12.权利要求2的组合物，其中至少一种成膜剂是通过选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的单体的聚合而制备的聚合物。
13.权利要求2的组合物，其中两种成膜剂都是通过选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的单体的聚合而制备的聚合物。
14.权利要求1的组合物，其中组合物进一步含有至少一种防晒剂、至少一种颜料或其混合物。
15.权利要求1的组合物，其中组合物基本上不含非粘性粒子。
16.权利要求1的组合物，其中粘性微球具有约30至约1000微米的平均长度。
17.权利要求1的组合物，其中粘性微球具有约30至约100微米的平均长度。
18.一种定型角蛋白物质的方法，包括对角蛋白物质施用角蛋白物质定型有效量的组合物，该组合物含有化妆可接受的介质、粘性微球和成膜组分。
19.权利要求18的方法，其中角蛋白物质是头发。
20.权利要求18的方法，其中角蛋白物质是睫毛。
21.一种保持角蛋白物质形状或卷曲的方法，包括对角蛋白物质施用保持形状或卷曲有效量的组合物，该组合物含有化妆可接受的介质、粘性微球和成膜组分。
22.权利要求21的方法，其中角蛋白物质是头发。
23.权利要求21的方法，其中角蛋白物质是睫毛。
全文摘要
本发明涉及含有微球和成膜组分的化妆或皮肤用组合物。
文档编号A61Q17/04GK101040827SQ20071010165
公开日2007年9月26日 申请日期2007年3月21日 优先权日2006年3月21日
发明者M·夸迪尔, D·布拉科夫, I·罗拉特-科尔沃尔 申请人:莱雅公司