专利名称：：洗涤组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及液体组合物领域，优选含水组合物领域，所述组合物包含珠光剂和织物调色染料。发明背景织物制品、尤其是白色织物制品的穿着和洗涤会造成原有织物颜色脱色。例如，反复洗涤的白色织物在颜色外观上显示出发黄，这使得织物看上去年代久远且破旧。为克服不可取的白色织物发黄以及类似的其它浅色织物变色，某些衣物洗涤剂产品包含调色染料或蓝色漂白剂染料，所述染料在衣物洗涤和/或漂洗循环期间附着在织物上。然而，在用包含蓝色漂白剂染料的洗涤剂反复洗涤织物后，所述蓝色漂白剂染料趋于堆积在织物上，使织物呈现蓝色色调。如此重复洗涤白色织物制品趋于使制品呈现蓝色外观而不是白色外观。为克服这种蓝色漂白剂染料在织物上的堆积，已提出进行氯处理。虽然氯处理可有效地除去堆积的蓝色漂白剂染料，但是在洗涤过程中氯处理是额外的且通常是不方便的步骤。此外，氯处理造成洗涤成本增加且使织物毛糙，并从而不可取地促使织物降解增加。因此，需要一种改进的衣物洗涤剂，其可抵抗不可取的白色织物发黄以及类似的其它浅色织物变色。申请人已发现，虽然可有效地抵抗白色织物不可取的发黄，但调色染料趋于使所述组合物呈现非常深的漆黑色。这样的色度对消费者而言不是优选的、期望的或吸引人的。因此，除了以上所述以外，组合物生产商的另一个目标是改善液体组合物的美观性，将它们制成对消费者更有吸引力，并且更好地反映出组合物的性能。因此，需要一种改善的衣物洗涤剂，所述衣物洗涤剂可向织物赋予合意的色调和改善的美观性，而没有由于衣物洗涤所述织物在织物上不可取的堆积。发明概述根据本发明，提供了一种衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含调色染料和珠光剂，其中所述调色染料表现出至少10的调色功效和在约30%至约85%范围内的洗涤移除值。根据本发明，还提供了一种衣物洗涤织物制品的方法，所述方法包括在洗涤溶液中洗涤织物制品，所述洗涤溶液包含衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含调色染料和珠光剂，其中所述调色染料表现出至少10的调色功效和在约30%至约85%范围内的洗涤移除值。发明详述本发明的液体组合物适于用作衣物洗涤或硬质表面清洁处理组合物。所谓术语衣物洗涤处理组合物是指旨在包括所有用于处理洗涤衣物的液体组合物，包括清洁组合物和软化组合物或调理组合物。本发明的组合物为液体，但可以被包装在容器中或作为胶嚢包封和/或组合剂量。后一种形式更详细地描述于下文中。液体组合物可以为含水的或非水性的。当所述组合物含水时，它们可包含2%至90%,更优选20%至80%,最优选25%至65%的水。非水性的组合物包含小于12%,优选小于10%,最优选小于9.5%的水。用于组合剂量产品(其包含包覆在水溶性薄膜内的液体组合物)中的组合物通常被描述为是非水性的。才艮据本发明用于此用途的组合物包含2%至15%，更优选2%至10%，并且最优选约4%至9%的水。在20s"和21°C下，本发明的组合物优选地具有lcps至1500cps(lmPa*s至1500mPa*s),更优选约100cps至1000cps(100mPa*s至1000mPa*s)，并且最优选200cps至500cps(200mPa*s至500mPa*s)的粘度。粘度可用常规方法确定。然而，可《吏用4寻自TAInstruments的AR550流变4义和4吏用40mm直径和500jum的间隙尺寸的厚钢板锭子来测量根据本发明的粘度。在20s"下的高剪切粘度和0.05"下的低剪切粘度可通过在21°C下在3分钟时间内由0.1"至25"的对数剪切速率扫描获得。其中描迷的优选流变特性可使用内部现有的具有洗涤剂成分的结构或通过使用外部的流变改性剂获得。更优选的衣物洗涤剂液体组合物具有约100cps至1500cps,更优选100cps至1000cps的高剪切速率粘度。单位剂量衣物洗涤剂液体组合物具有400cps至1000cps的高剪切速率粘度。衣物洗涤软化组合物具有10cps至1000cps,更优选10cps至800cps，最优选10cps至500cps的高剪切速率粘度。手洗餐具洗涤组合物具有300cps至4000cps，更优选300cps至1000cps的高剪切速率粘度。添加珠光剂的组合物优选为透明或半透明的，但也可为不透明的。所述组合物(在添加所述珠光剂之前)优选具有5至3000NTU的绝对浊度，如用浊度型浊度计所测得。根据本发明的浊度使用得自McVanInstruments,Australia的具有探针NEP260的AnalyteNEP160来测量。在本发明的一个实施方案中，已发现即使具有超过2800NTU浊度的组合物也可用适量的珠光材料制成具有珍珠般的光泽。然而申请人已发现，当组合物的浊度增加时，穿过组合物的透光率将减少。该透光率的减少导致更少的珠光颗粒发射光，这进一步导致珠光效果的降低。因此申请人已发现，该效果可通过加入更高含量的珠光剂而得到一定程度的改善。然而，在浊度为3000NTU时达到阈值。在达到阈值之后，加入更多的珠光剂并不会改善珠光效果的水平。如通过在软化水中将液体溶解至1%的含量时所测得，本发明的液体优选具有3至10，更优选5至9,甚至更优选6至9,最优选7.1至8.5的pH。珠光剂根据本发明的珠光剂为结晶的或玻璃质固体，能够反射和折射光线以产生珠光效果的透明或半透明化合物。通常，珠光剂为结晶的颗粒，在摻入了它们的组合物中是不溶解的。优选地，珠光剂具有薄片或球体的形状。根据本发明，球体被理解为一般的球形。粒度跨过球体的最大直径测量。片状颗粒是指颗粒的两个尺寸(长度和宽度)为第三个尺寸(深度或厚度)的至少5倍。其它晶形，如立方体或针状体或其它晶形，不显示珠光效果。许多珠光剂如云母是具有单斜结晶的天然矿物。形状似乎影响试剂的稳定性。球形，甚至更优选地片状试剂，是最成功地稳定化的。珠光剂是文献中已知的，但一般用于洗发剂、调理剂或个人清洁应用。它们被描述为是向組合物赋予珍珠母外观的物质。珠光的机理由R.L.Crombie在InternationalJournalofCosmeticScience,第19巻，第205至214页中描述。不受理论的约束，据信珠光通过由下图所示的光线的镜面反射产生。当它们在组合物中以不同的含量彼此基本平行放置时，由珠光小片或球体所反射的光线产生深度感和光泽感。一些光线从珠光剂上反射，而剩余的光线将穿过试剂。穿过珠光剂的光线可直接穿过或被折射。反射的、折射的光线产生不同的颜色、亮度和光泽。另一方面，遮光剂被理解为不同于珠光剂。其中珠光剂反射并折射光线以便产生该珠光效果，遮光剂则不会这样。相反，遮光剂不会透射光线，而将光线在所有方向漫射。所述珠光剂优选具有小于50jum的D0.99(有时称为D99)体积粒度。更优选地，所述珠光剂具有小于40|um，最优选小于30jum的D0.99。最优选地，颗粒具有大于ljum的体积粒度。最优选地，所述珠光剂具有0.1ium至50jum,更优选0.5inm至25pim,并且最优选ljum至20pm的粒度分布。所述D0.99为粒度相对于粒度分布的量度，并且在这种情况下是指99%的所述颗粒具有小于50nm的体积粒度。使用可得自MalvernInstrumentsLtd.的Hydro2000G设备来测量体积粒度和粒度分布。粒度具有稳定所述试剂的作用。粒度和分布越小，它们将越容易被悬浮。然而，减小珠光剂的粒度也将降低试剂的功效。不受理论的约束，申请人相信在珠光剂和其所悬浮的液体介质的界面处的光线的传输取决于受Fresnel公式支配的物理定律。将被珠光剂反射的光线的比例随着在珠光剂和液体介质之间的折射指数差异的增加而增加。其余的光线将根据能量守恒而折射，并且穿过液体介质传输直至其遇到另一个珠光剂表面。因此，为了使包含珠光剂的组合物赋予可见的珠光，据信在折射指数方面的差异必须足够高，以使充足的光线的反射与被折射的光线的量成比例。包含较少水和较多有机溶剂的液体组合物与包含更多水的组合物相比，通常将具有更高的折射指数。因此申请人已发现，在此类具有高折射率的组合物中，折射率不够高的珠光剂不会赋予足够的可见珠光，即使在所述组合物中以高含量被引入(通常超过3%)。因此，优选使用具有高折射率的珠光颜料，以将所述制剂中的颜料含量保持在相当低的水平。因此，优选选择珠光剂，使其具有超过1.41,更优选超过1.8，甚至更优选超过2.0的折射指数。优选地，在珠光剂和然后添加了珠光剂的组合物或介质之间的折射指数的差异为至少0.02。优选地，在珠光剂和组合物之间的折射指数的差异为至少0.2,更优选至少0.6。申请人已发现，试剂的折射指数越高，试剂在产生珠光效果方面将越有效。然而，该效果还取决于试剂和组合物折射指数上的差异。差异越大，感觉到的效果将越大。本发明的液体组合物优选包含按所述组合物的重量计0.01%至2.0%的100%活性珠光剂。更优选地，液体组合物包含按所述组合物的重量计0.01%至0.5%,更优选0.01%0.35%,甚至更优选0.01%至0.2%的100%活性珠光剂。申请人已发现，不管组合物中的上述粒度和含量如何，向液体组合物递送良好的以及消费者优选的珠光效果是可能的。所述珠光剂可以是有机的或无机的。有才几珠光剂合适的珠光剂包括具有下式的亚烷基二元醇的单酯和/或二酯R'0_R'O一P其中&为直链或支链的C12-C22烷基；R为直链或支链的C2-C4亚烷基；P选自H、Cl-C4烷基或-COR2，R2为C4-C22烷基，优选C12-C22烷基；并且n=1至3。在本发明的一个实施方案中，长链脂肪族酯具有上述的一般结构，其中为直链或支链的C16-C22烷基，R为-CHz-CH2-，并且P选自H，或-COR2，其中R2为C4-C22烷基，优选C12-C22烷基。典型的实例为乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇或四甘醇与包含约6至约22,优选约12至约18个碳原子的脂肪酸，如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芽酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、顺式-9-二十碳烯酸、二十二烷酸、芥酸、以及它们的混合物的单酯和/或二酯。在一个实施方案中，乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)和/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和/或聚乙二醇一硬脂酸酯(PGMS)和/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)是用于组合物中的珠光剂。这些材料有若干商业来源。例如，PEG6000MS可得自Stepan,EmpilanEGDS/A可得自Albright&Wilson。在另一个实施方案中，珠光剂包含重量比率为约1:2至约2:1的乙二醇二酯/乙二醇单酯的混合物。在另一个实施方案中，发现包含重量比率为约60:40至约50:50的EGDS/EGMS混合物的珠光剂在水悬浮液中是尤其稳定的。共结晶试剂任选地，共结晶试剂用来增强有机珠光剂的结晶，使得珠光颗粒在所得产品中形成。合适的共结晶试剂包括但不限于脂肪酸和/或脂肪醇，其具有直链或支链的、任选羟基取代的，包含约12至约22,优选约16至约22,并且更优选约18至20个碳原子的烷基，如棕榈酸、亚油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻酸、二十二烷基酸、十六/十y乂醇、羟基硬脂醇、二十二醇、亚油醇、亚麻醇、以及它们的混合物。当选择比有机珠光剂具有更高熔点的共结晶试剂时，发现在这些共结晶试剂和上述有机珠光剂的熔融混合物中，所述共结晶试剂通常最先固化以形成均匀分布的颗粒，所述颗粒用作珠光剂随后结晶的晶核。通过适当选择有机珠光剂和共结晶试剂之间的比率可控制所得的结晶尺寸以增强所得产品的珠光外观。已发现，如果使用太多的共结晶试剂，所得产品将表现出较少的吸引人的珠光外观和更多的不透明外观。在其中存在共结晶试剂的一个实施方案中，所述组合物包含1重量％至5重量％的C12-C20脂肪酸、C12-C20脂肪醇、或它们的混合物。在另一个实施方案中，有机珠光剂和共结晶试剂之间的重量比率在约3:1至约10:1,或约5:1至约20:1的范围内。广泛用来生产包含有机珠光剂的组合物的一种方法是使用在室温下为固体的有机珠光材料。这些材料被加热到高于它们的熔点并加入到制备的组合物中。在冷却时，珠光光泽出现在所得的组合物中。然而，该方法可具有缺点。因为整批生产物料必须被加热到与珠光材料熔融温度对应的温度，并且在产品中仅通过形成均匀的熔融混合物且应用适当控制的冷却和搅拌条件才能获得均匀的珠光。将有机珠光剂掺入到组合物中的一种可供选择的且优选的方法是使用预结晶的有机珠光分散体。该方法被本领域的技术人员称为"冷珍珠"。在该可供选择的方法中，长链脂肪族酯被熔融，与载体混合物混合，并在载体中再结晶至最佳粒度。所述载体混合物通常包含表面活性剂，优选2%至50%的表面活性剂，以及余量的水和任选的助剂。限定尺寸的珠光结晶可通过适当地选择表面活性剂载体混合物、混合和冷却条件获得。制造冷珍珠的方法描述于美国专利US4,620,976、US4,654,163(均转让给Hoechest)和WO2004/028676(转让给HuntsmanInternational)。许多冷珍珠是可商购获得的。这些包括商品名，如Stepan、Pearl陽2和StepanPearl4(由StepanCompanyNorthfield，IL生产)，Mackpearl202、Mackpearl15陽DS、MackpearlDR-104、MackpearlDR-106(均由MclntyreGroup,Chicago,IL生产)，EuperlanPK900Benz-W和EuperlanPK3000AM(由CognisCorp生产)。摻入有机珠光剂的本发明的典型实施方案为包含按所述组合物的重量计0.1%至5%的有机珠光剂，按所述组合物的重量计0.5%至10%的分散的表面活性剂，和任选地在溶剂体系中的有效量的共结晶试剂的组合物，所述溶剂体系包含水和任选的一种或多种有机溶剂，并且还包含纟姿所述组合物的重量计5%至40%的去污表面活性剂和4要所述组合物的重量计至少0.01%,优选至少1%的一种或多种衣物洗涤辅助物质，如香料、织物软化剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、偶联剂、或它们的组合。共结晶试剂的"有效量，，是指在给定的成套工艺参数下足以产生珠光剂的期望结晶尺寸和尺寸分布的含量。在一些实施方案中，共结晶试剂的量在每100重量份数有机珠光剂5至30份的范围内。适宜于冷珍珠的分散表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、以及它们的混合物，其中所述烷基为直链或支链的C12-C14烷基。典型的实例包括但不限于月桂基硫酸钠和十二烷基硫酸铵。在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含20重量％至65重量％的水；5重量％至25重量％的烷基硫酸钠或烷基醚硫酸盐分散表面活性剂；和0.5重量％至15重量％的重量比率为1:2至2:1的乙二醇单硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯。在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含20重量％至65重量％的水；5重量％至30重量％的烷基硫酸钠或烷基醚硫酸盐分散表面活性剂；5重量％至30重量％的长链脂肪族酯和1重量％至5重量％的C12-C22脂肪醇或脂肪酸，其中长链脂肪族酯对脂肪醇和/或脂肪酸的重量比率在约5:1至约20:1，或约3:1至约10:1的范围内。在本发明的另一个实施方案中，所述组合物包含按所述组合物的重量计至少约0.01%,优选约0.01%至约5%的珠光剂、有效量的共结晶试剂和一种或多种以下成分去污表面活性剂、用于阴离子染料的固定剂、包含水和有机溶剂的溶剂体系。该组合物还可包含其它衣物洗涤和织物护理助剂。用于掺入有机珠光剂的生产工艺冷珍珠如下产生将载体加热至高于有机珠光剂和共结晶试剂的熔点的温度，所述温度通常为约60°C至90。C,优选为约75°C至80°C,所述载体由2%至50%的表面活性剂、余量的水和其它助剂构成。将有机珠光剂和共结晶试剂添加到混合物中并混合约10分钟至约3小时。任选地，然后将温度升至约80°C至90°C。可使用高剪切研磨装置以产生所期望的珠光剂的分散体液滴尺寸。将混合物以约0.5。C/分钟至5。C/分钟的冷却速率冷却。作为另外一种选择，冷却以两步法进行，其包括通过将混合物一次通过热交换器而瞬时冷却的步骤和緩慢冷却的步骤，其中所述混合物以约0.5°C/分钟至5。C/分钟的冷却速率冷却。珠光剂如长链脂肪族酯的结晶在温度达到约50°C时开始；结晶由混合物粘度的显著增长来证明。将混合物冷却至约30°C并停止搅拌。随后，可将所得的冷珍珠预结晶有机珠光分散体在搅拌下掺入到液体组合物中，并且无需任何外加的热量。所得产品具有吸引人的珠光外观，并且在典型的储存条件下可以在数月内保持稳定。换句话讲，所得的产品在数月内保持其珠光外观，并且冷珍珠不会表现出从所述组合物基质中分离或分层。无冲几珠光剂:无机珠光剂包括选自由下列组成的组的那些云母、金属氧化物涂层的云母、二氧化硅涂层的云母、氯氧化铋涂层的云母、氯氧化铋、肉豆蔻酸十四烷基酯、玻璃、金属氧化物涂层的玻璃、鸟。票呤、闪光剂(聚酯或金属)、以及它们的混合物。合适的云母包括白云母或氟羟钾铝。云母片优选地用薄的金属氧化物层涂层。优选的金属氧化物选自由下列组成的组金红石、二氧化钛、氧化铁、氧化锡、氧化铝以及它们的混合物。结晶的珠光层通过在约732°C煅烧用金属氧化物涂层的云母形成。所述热量产生不溶于树脂的惰性颜料，具有稳定的颜色，并能够经受后续加工的热应力。这些珠光剂中的颜色通过在金属氧化物层的顶部和底部表面以镜面反射角反射的光线之间的干涉作用而显现。当视角转换到非镜面反射角时，试剂损失颜色强度并提供珠光外观。更优选的无才几珠光剂选自由下列组成的组云母和氯氧化4i、以及它们的混合物。最优选的无机珠光剂是云母。可商购获得的合适的无才几珠光剂以商品名Iriodin、Biron、Xirona、Timiron、Colorona、Dichrona、Candurin和Ronastar得自Merck。其它可商购获得的无机珠光剂可以商品名Biju、Bi-Lite、Chroma-Lite、Pearl-Glo、Mearlite得自BASF(Engelhard，Mearl)和以商品名PrestigeSoftSilver和PrestigeSilkSilverStar得自Eckart。有机珠光剂，如乙二醇一硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯，仅当所述组合物在运动时提供珠光。因此，仅当所述组合物被倾倒时，所述组合物才表现出珠光。由于提供动态和静态珠光，因此无机珠光材料是优选的。所谓动态珠光是指当所述组合物在运动时组合物表现出珠光效果。所谓静态珠光是指当所述组合物为静态时组合物表现出珠光。无机珠光剂可以粉末形式获得，或以粉末在适当的悬浮剂中的浆液形式获得。合适的悬浮剂包括羟基硬脂酸乙基己酯、氩化蓖麻油。可将粉末或粉末的浆液加入到组合物中而无需任何附加的工序。调色染料包括在本洗涤剂组合物中的调色染料表现出至少10的调色功效和在约30%至约85%范围内的洗涤移除值。已发现，此类染料在衣物洗涤循环期间表现出优良的着色功效，而不会在衣物洗涤期间表现出过度的不可取的积聚。染料的调色功效通过将在不包含染料的溶液中洗涤的织物样本与在包含染料的溶液中洗涤的织物样本相比较而测量，并表明调色染料是否有效用于提供期望的色调，例如美白。具体地讲，使用25cmx25cm织物小片，可包含16oz棉质双面编织织物的实例(270g/m2,用UvitexBNB荧光增白剂增白，得自TestFabrics.P.O.Box26,Weston,PA,18643)。尽管优选使用白色棉材料，其它织物样本也可使用。在室温下，将样本在一升包含1.55g如表1中所列的AATCC标准重垢液体(HDL)测试洗涤剂的蒸馏水中洗涤45分钟并漂洗。使用不含染料的洗涤剂(对照物)和使用包含30ppm洗涤浓度的欲被测试染料的洗涤剂制备各自的样本。在漂洗并干燥每个织物样本后，在洗涤中的调色功效DE*eff用下列公式评估DE*eff=((LVL*S)2(a*c-a*s)2(b*c-b*s)2)1/2其中所述下标c和s分别是指对于对照物(即，在没有染料的洗涤剂中洗涤的织物样本)测量的所述L*、a*和b*的值，而在包含染料的洗涤剂中洗涤的织物样本被筛选。使用带有D65照明，10°观测器和UV过滤排除的HunterColorquest反射率光度计进行所述L*、a*和b*值的测量。适用于本洗涤剂组合物的调色染料表现出至少10的调色功效。在更具体的实施方案中，调色染料表现出至少15的调色功效。洗涤移除值为调色染料抵抗在织物上积聚的指示，并且因此表示所述调色染料尽管有效用于调色，在重复洗涤后，将不会导致织物不可取的发蓝。所述洗涤移除值如下确定依照AATCCTestMethod61-2003，Test2A，将得自上述调色功效测试的15cmx5cm尺寸的织物样本小片在49°C下，150mL表1中所列的HDL洗涤剂溶液中，Launderometer上洗涤45分钟。所述洗涤剂浓度为1.55g/升的AATCCHDL配方于蒸馏水中。在漂洗并在黑暗中风干后，残留的着色量通过测量由以下公式提供的DE*res估定DE*res=((LVL*S)2(aVa*s)2(b*c-b*s)2)1/2其中所述下标c和s分别是指对于对照物(即，在没有染料的洗涤剂中最初洗涤的织物样本)测量的所述L*、a*和b*的值，而在包含染料的洗涤剂中最初洗涤的织物样本被筛选。然后依照所述公式计算对于染料的洗涤移除值移除百分比(。/q)=100x(l-de*res/de*eff)。适用于本洗涤剂组合物的调色染料表现出在约30%至约85%范围内的洗涤移除值。在一个具体的实施方案中，所述调色染料表现出在约40%至约85%，或者约45%至约85%范围内的洗涤移除值。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>1制剂pH调节至8.52二亚乙基三胺五醋酸，五钠盐在衣物洗涤剂组合物中包含足量的调色染料，以向在包含洗涤剂的溶液中洗涤的织物提供着色功效。在一个实施方案中，所述洗涤剂组合物包含按重量计约0.0001%至约0.05%,更具体地讲约0.001%至约0.1%的调色染料。表现出调色功效和根据本发明的洗涤移除值组合的示例性染料包括某些如表2中所列的三芳基曱烷蓝色和碱性紫染料、如表3中所列的次甲基蓝和碱性紫染料、如表4中所列的蒽醌染料、蒽醌染料碱性蓝35和^喊性蓝80、偶氮染料》咸性蓝16、-喊性蓝65、》成性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、p恶。秦染料碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、尼罗蓝A和氧杂蒽染料碱性紫10、以及它们的混合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>碱性蓝2342140碱性蓝2644045石成性蓝5544044<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>授予MillikenResearchCorporation并以引用方式并入本文的美国专利3,157,663、3,927,044、4,113,721、4,400,320、4,601,725、4,871,371、5,766,268、5,770,552、5,770,557、5,773,405和6,417,155描述了包含溶解于极性溶剂中的聚氧化烯的着色剂。其它适宜的调色染4牛存在于授予MillikenResearchCorporation并以引用方式并入本文的美国专利4,137,243、5,591,833和6,458,193中。U.S.4,137,243描述了烷氧基化的蒽醌聚合着色剂，其包含带有可变取代基，包括聚合物链的3环蒽醌发色团。在一个实施方案中，所述调色染料为烷氧基化的三苯曱烷聚合着色剂，如描述于美国专利4,871,371中的那些和/或烷氧基化的噻吩基聚合着色剂，如描述于美国专利4,601,725中的那些。当所得的着色剂表现出至少10的调色功效和在约30%至约85%范围内的洗涤移除值时，此类材料可用于本发明。在本发明的洗涤剂组合物的一个实施方案中，还可使用与调色染料组合的非调色染料。所述非调色染料在性质上可以是非实体的。调色染料和非调色染料的组合，使得可以定制产品颜色和织物色彩。还适用于本文的是活性染料。活性染料是一类在适于染色的条件下能够与基质形成共价键的染料。从化学结构的角度上看，典型的活性染料包含发色团和一个或多个所谓锚定剂基团的官能团，其可与基质，如纤维素、羊毛、丝绸和聚酰胺纤维反应。活性染料典型的发色团为偶氮、蒽醌、酞菁、曱腊和三苯基二p恶嗪。活性染料典型的锚定剂基团为三氯嘧啶基、一氯三嗪基、乙烯基磺酰基、二氯喹喔啉基、一氟三。秦基、二氟氯嘧啶基和二氯三。秦基。加成和取代反应为在活性染料和织物纤维间两种可能的反应机理。然而，此类反应通常在适宜的染色条件下发生，如染色浴中具有高含量的活性染料，具有高于30°C的温度并且所述染色浴的pH为10至12,以及在所述染色浴中共同存在其它组分。由于洗涤条件比所述染色条件温和的多，实际上据信的织物反应。适用于本文的活性染料包括CibacronBrilliantBlueFN-6、CibacronRedFN-R、LevafixRoyalblueE-FR、DrimareneVioletK陽2RL、DrimareneBlueK-2RL以及它们的混合物。《壬选的组合物成分本发明的液体组合物可包含其它成分，所述其它成分选自下文提出的任选成分的目录。除非下文指定，具体衣物洗涤助剂的"有效量"按洗涤剂组合物的重量计优选为0.01%,更优选0.1%,甚至更优选1%至20%,更优选至15%,甚至更优选至10%,还甚至更优选至7%,最优选至5%。表面活性剂或去污表面活性剂本发明的组合物可包含按重量计约1%至80%的表面活性剂。优选地，此类组合物优选包括按重量计约5%至50%的表面活性剂。本发明的表面活性剂可以两种方式使用。第一，它们可被用作分散剂来用于如上所述的冷珍珠有机珠光剂。第二，它们可^皮用作去污表面活性剂来用于污垢悬浮目的。所用的去污表面活性剂可以是阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型，或者可包括这些类型的相容混合物。更优选的表面活性剂选自由下列组成的组阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。优选地，组合物基本上不含甜菜碱表面活性剂。可用于本发明的洗涤剂表面活性剂描述于1972年5月23日公布的Noms的美国专利3,664,961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678、1980年9月16日公布的Cockrell的美国专利4,222,905和1980年12月16日公布的Murphy的美国专利4,239,659中。阴离子和非离子表面活性剂是优选的。有用的阴离子表面活性剂本身可以为几种不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐，即"皂"在本文的组合物中是有用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂，如包含约8至约24个碳原子，优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钟盐、铵盐和烷醇铵盐。皂可以通过脂肪和油的直接皂化制得，也可通过游离脂肪酸的中和制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐，即，牛油钠或钾和椰油钠或钾急。适用于本文的另外的无皂阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选有机硫反应产物的碱金属和铵盐，所述产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(包括在术语"烷基"中的是酰基的烷基部分)。这类合成表面活性剂的实例为a)烷基硫酸的钠盐、钾盐和铵盐，尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18个碳原子)所得到的那些，例如通过还原牛油或椰子油中的甘油酯所产生的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸钠盐、钾盐和铵盐，尤其是其中烷基包含10至22个，优选12至18个碳原子，并且其中聚乙氧基化物链包含1至15个，优选1至6个乙氧基化部分的那些；和c)烷基苯磺酸的钠盐和钟盐，其中烷基包含约9至约15个碳原子，是直链或支链构型的，例如描述于美国专利2,220,099和2,477,383中的那些类型。尤其有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基中的平均碳原子数为约11至13,缩写为C-C13LAS。优选的非离子表面活性剂是化学式R乂OC2H4)nOH的那些，其中R1为C1G-C16烷基或C8-C12烷基苯基，并且n为3至约80。尤其优选的是C12-C15醇与约5至约20摩尔的环氧乙烷每摩尔醇的缩合产物，如C12-C13醇与约6.5摩尔的环氧乙烷每摩尔醇缩合。织物护理有益剂根据本文的组合物优选实施方案，包含织物护理有益剂。如本文所用，"织物护理有益剂"是指任何以下物质当衣服/织物上存在适量的该物质时，其能够向衣服和织物，尤其是棉制衣物和含棉高的衣服和织物提供织物护理有益效果，例如织物软化、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、抗褶皱等等。织物护理有益剂的非限制性实例包括阳离子表面活性剂、硅氧烷、聚烯烃蜡、胶乳、油质糖衍生物、阳离子多糖、聚氨酯、脂肪酸、以及它们的混合物。在某些实施方案中，当存在于组合物中时，织物护理有益剂的适宜含量按所述组合物的重量计最多为30%,更通常为约1%至约20%，优选为约2%至约10%。对于本发明的目的，硅氧烷衍生物为任何如下硅氧烷物质，其可递送织物护理有益效果并可作为乳液、胶乳、分散体、悬浮液等掺入到液体处理组合物中。在洗衣用产品中，它们最通常与合适的表面活性剂一起掺入。本发明还包括了可直接乳化或分散到洗涤产品中的任何纯硅氧烷，这是因为洗涤产品通常包含许多不同的表面活性剂，所述表面活性剂可具有乳化剂、分散剂、悬浮剂等的性质，因此有助于水不溶性的硅氧烷衍生物的乳化、分散和/或悬浮。通过沉积在织物上，这些硅氧烷衍生物可向织物提供一种或多种织物护理有益效果，包括抗褶皱、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、织物软化等等。可用于本发明的硅氧烷的实例描述于YoshiakiOno的"Silicones-FieldsofApplicationandTechnologyTrends",Shin-EtsuSiliconesLtd,Japan和M.D.Berthiaume的"PrinciplesofPolymerScienceandTechnologyinCosmeticsandPersonalCare"(1999)。合适的硅氧烷包括硅氧烷液，如聚(二)烷基硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷和环状的硅氧烷。聚(二)烷基硅氧烷可以为支链的、部分交联或直链的，并具有以下结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中每个R1独立地选自H、直链的、支链的且具有1至20个碳原子的环状烷基，直链的、支链的和具有2至20个碳原子的环状链烯基，烷基芳基和具有7至20个碳原子的芳基烯基，具有1至20个碳原子的烷氧基，羟基，以及它们的组合，w选自3至10,并且k选自2至10,000。本发明的聚二曱基硅氧烷衍生物包括但不限于有机官能团的硅氧烷。含官能团的硅氧烷的一个实施方案为描述于US6,903,061B2、US6,833,344和WO-02/018528中的ABn型珪氧烷。这些硅氧烷可商购获得的实例为Waro和Silsoft843,均由GESilicones,Wilton，CT.出售。官能化的硅氧烷的另一个实施方案为具有以下通式的硅氧烷基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(a)每个R"独立地选自R和-X-Q;其中(i)R为选自以下的基团C广Cs烷基或芳基、氢、CVC3烷氧基或它们的组合；(b)X为选自以下的连接基团亚烷基-(CH2)P-;或-CH2-CH(OH)-CH2-;其中(i)p为2至6,(c)Q为-(0-CHR2-CH2)q-Z;其中q平均为约2至约20;并且进一步地其中(i)R2为选自以下的基团H、d-C3烷基；和(ii)Z为选自以下的基团-OR3、-OC(0)R3、-CO-R4-COOH、-S03、-PO(OH)2、其中R3为选自以下的基团H、d-C26烷基或取代的烷基、C6-C26芳基或取代的芳基、C7-C26烷基芳基或取代的烷基芳基；在一些实施方案中，R3为选自以下的基团H、曱基、乙基丙基或千基；R4为选自以下的基团-CH2-;或-CH2CH2-;R5为独立地选自以下的基团H、C广C3烷基；-(CH2)P-NH2;和-X(-0-CHR2-CH2)q-Z;(d)k平均为约1至约25,000,或约3至约12,000;和(e)m平均为4至约50，000,或约10至约20,000。包括在本发明中的官能化的硅氧烷的实例为硅氧烷聚醚、烷基硅氧烷、苯基硅氧烷、氨基硅氧烷、硅氧烷树脂、硅氧烷硫醇、阳离子硅氧烷等。官能化的硅氧烷或与一种或多种不同类型的官能团，如氨基、烷氧基、烷基、苯基、聚醚、丙烯酸酯、氢化硅、巯丙基、羧酸、季铵化的氮的共聚物。可商购获得的硅氧烷的非限制性实例包括SM2125、Silwet7622,可从GESilicones商购获得，以及DC8822和PP-5495,和DC-5562,均可从DowCorning商购获得。其它实例包括KF-888、KF誦889，均得自ShinEtsuSilicones,Akron，OH;UltrasilSW画12、UltrasilDW-18、UltrasilDW-AV、UltrasilQ-Plus、UltrasilCa-1、UltrasilCA-2、UltrasilSA-1和UltrasilPE-100,均得自NoveonInc.,Cleveland,OH。附加的非限制性实例包括得自Somerville的PhoenixChemicalInc.的PecosilCA-20、PecosilSM-40、PecosilPAN-150。在硅氧烷乳剂方面，粒度可以为约lnm至100微米，并且优选为约10nm至约10微米，包括微乳液(小于150nm)、标准乳液(约200nm至约500nm)以及大乳液(约1微米至约20微米)。适用于本发明中的油质糖书f生物在W098/16538中提出。在本发明的情况下，初始的CPE或RSE分别代表环状的多羟基化合物衍生物或还原的糖类衍生物，其由35%至100%的环状的多羟基化合物的羟基或还原的糖类产生，所述糖类被酯化和/或醚化，并且其中至少两个或更多个酯或醚基独立地连接到C8至C22烷基或链烯基链上。通常CPE和RSE具有3个或更多个酯或醚基或它们的混合物。优选的是CPE和RSE的两个或更多个酯或醚基独立地连接到C8至C22烷基或链烯基链上。C8至C22烷基或链烯基链可以为直链或支链的。在一个实施方案中，40%至100%的羟基为酯化的或醚化的。在另一个实施方案中，50%至100%的羟基为酯化的或醚化的。在本发明的情况下，术语环状的多羟基化合物包括所有形式的糖类。尤其优选的是得自单糖和二糖的CPE和RSE。单糖的实例包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。还原糖类的实例为脱水山梨糖醇。二糖的实例为蔗糖、乳糖、麦芽糖和纤维二糖。蔗糖是尤其优选的。优选的是CPE或RSE具有4个或更多个酯或醚基。如果环状的CPE为二糖，则优选的是二糖具有三个或更多个酯或醚基。尤其优选的是含有4个或更多个酯基的蔗糖酯。这些可以商品名Olean从Procter&GambleCompany,CincinnatiOH商购获得。如果环状的多羟基化合物为还原糖，则有利的事CPE的环含有一个醚基，优选在CI位置。所剩的羟基用烷基酯化。明中的水二溶性织物护理有i剂。';亥聚烯i可以为;:乳液、分散体或悬浮液的形式。其非限制性实例在下文讨论。优选地，聚烯烃可以是聚乙烯、聚丙烯、或它们的混合物。聚烯烃可至少被局部地改性以包含各种官能团，例如羧基、烷基酰胺、磺酸或酰胺基。更优选地，本发明中所使用的聚烯烃可至少局部地被羧基改性，或者换句话讲，被氧化。具体地讲，被氧化或被羧基改性的聚乙烯在本发明的组合物中是优选的。为了易于制剂，可分散的聚烯烃优选通过使用乳化剂作为可分散的聚烯烃的悬浮液或乳液被引入。该聚烯烃悬浮液或乳液优选包含按重量计约1%至约60%,更优选约10%至约55%,最优选约20%至约50%的聚烯烃。该聚烯烃优选具有约20°C至170°C，并且更优选约50°C至140°C的腊滴点(参见ASTMD3954-94,第15.04巻…"StandardTestMethodforDroppingPointofWaxes"，所述方法以引用方式并入本文中)。合适的聚乙烯蜡可商得自包括但不限于以下供应商Honeywell(A-C聚乙烯)、Clariant(Velustrol乳液)和BASF(LUWAX)。当使用乳液时，所述乳化剂可以为任何合适的乳化剂，包括阴离子、阳离子或非离子表面活性剂、或它们的混合物。几乎任何合适的表面活性剂均可用作本发明的乳化剂。通过使用以1:100至约1:2比率的乳化剂或悬浮剂来分散所述可分散的聚烯烃。优选地，所述比率在约1:50至1:5的范围内。聚合物胶乳通常通过乳液聚合方法制备，其包括一种或多种单体、一种或多种乳化剂、引发剂，以及本领域普通的技术人员熟悉的其它组分。所有提供织物护理有益效果的聚合物胶乳均可用作本发明的水不溶性织物护理有益剂。合适的聚合物胶乳的非限制性实例包括公开于WO02/018451中的以名称RhodiaChimie公布的那些。另外的非限制性实例包括用于生产聚合物胶乳的单体，例如1)100%或纯丙烯酸丁酯；2)含有至少20%(重量单体比率)丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和丁二烯的混合物；3)丙烯酸丁酯和小于20%(重量单体比率)的除了丁二烯以外的其它单体；4)具有烷基碳链为C6或大于C6的丙烯酸烷基酯；5)具有烷基碳链为C6或大于C6的和小于50%(重量单体比率)的其它单体的丙烯酸烷基酯；6)第三单体(小于20%重量单体比率)被加入到l)至5)的单体体系中。本发明中的合适的织物护理有益剂的聚合物胶乳包括具有约-120。C至约120°C，并且优选约-80°C至约60°C玻璃化转变温度的那些。合适的乳化剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。合适的引发剂包括所有适用于聚合物胶乳的乳液聚合作用的引发剂。聚合物胶乳的粒度可以为约lnm至约10jum,并且优选为约10nm至约l|um。阳离子表面活性剂是另一类可用于本发明的护理活性物质。阳离子表面活性剂的实例具有下式NR2"1X已公开于US2005/0164905中，其中Ri和R2独立地选自由下列组成的组d-C4烷基、d-C4羟烷基、千基和—(CnH2nO)xH，其中x具有2至5的值；并且n具有1至4的值；X为阴离子；R3和R4各为C8-C22烷基或(2)R3为C8-C22烷基，并且R4选自由下列组成的组CrC10烷基、d画d。羟烷基、苄基、—(CnH2nO)xH,其中x具有2至5的值；并且n具有1至4的值。另一种优选的织物护理有益剂是脂肪酸。当沉积到织物上时，脂肪酸或其皂将向洗涤织物提供织物护理(柔软性、形状保持)。有用的脂肪酸(或皂=碱金属皂，如脂肪酸的钠、钾、铵和烷基铵盐)为高级脂肪酸，其包含约8至约24个碳原子，更优选约12至约18个碳原子。皂可以通过脂肪和油的直接皂化制得，也可通过游离脂肪酸的中和制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐，即，牛油钠或钾和椰油钠或钾皂。脂肪酸可以得自天然或合成来源，均为饱和的和不饱和的，具有直链或支链的链。去污酶可用于本文的合适的去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和内葡聚糖酶)、以及它们的混合物。可按照它们的领域所提出的量使用酶，例如按照供应商如Novo和Genencor所推荐的量。在所述组合物中的典型含量为约0.0001%至约5%。在本发明的某些实施方案中，当酶存在时，它们可以非常低的含量(例如约0.001%或更低的含量)使用；或它们根据本发明以更高的含量(例如约0.1%或更高的含量)用于重垢衣物洗涤剂制剂中。依照某些消费者对"非生物"洗涤剂的偏爱，本发明包括含酶和不含酶的实施方案。沉积助剂如本文所用，"沉积助剂"是指任何在洗涤过程中可显著增强织物护理有益剂在织物上的沉积的阳离子聚合物或阳离子聚合物的组合。优选地，有效的沉积助剂可通过物理作用力如范德瓦尔斯力，或非共价化学键如氢键和/或离子键而对水不溶性织物护理有益剂具有很强的结合能力。优选地，它对于天然纺织纤维，尤其是棉纤维，具有很强的亲和力。优选地，沉积助剂为阳离子聚合物或两性聚合物。本发明的两性聚合物也将具有净的阳离子电荷，即，在这些聚合物上的阳离子总电荷将超过阴离子总电荷。聚合物的阳离子电荷密度在约0.05毫当量/克至约6毫当量/克的范围内。电荷密度通过用每重复单元净电荷数目除以重复单元的分子量来计算。在一个实施方案中，所述电荷密度在约0.1毫当量/克至约3毫当量/克的范围内变化。所述正电荷可以在聚合物的主链或聚合物的侧链上。沉积助剂的非限制性实例为阳离子多糖、脱乙酰壳多糖及其衍生物和阳离子合成聚合物。更具体地讲，优选的沉积助剂选自由下列组成的组阳离子羟乙基纤维素、阳离子淀粉、阳离子瓜耳胶衍生物以及它们的混合物。结构式I型的可商购获得的纤维素醚包括JR30M、JR400、JR125、LR400和LK400聚合物，均由AmercholCorporation,EdgewaterNJ出售；以及CelquatH200和CelquatL-200,可得自NationalStarch和ChemicalCompany或Bridgewater,NJ。阳离子淀粉可以商品名Cato从NationalStarchandChemicalCompany商购获得。阳离子瓜耳胶的实例为JaguarC13和JaguarExcel,可得自CranburryNJ的Rhodia,Inc.。a)阳离子单体，所述阳离子单体选自由下列组成的组N,N-异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、N,N-丙烯酸二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基曱基丙烯酰胺、它们季铵化的衍生物、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化的乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵；和b)第二单体，所述第二单体选自由下列组成的组丙烯酰胺(AM)、N,N-二烷基丙烯酰胺、异丁烯酰胺、N，N-二烷基异丁烯酰胺、C1-C12丙烯酸烷基酯、C1-C12丙烯酸羟烷基酯、C1-C12丙烯酸羟乙基烷基酯、C1-C12曱基丙烯酸烷基酯、C1-C12甲基丙烯酸轻烷基酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基曱酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、丁酸乙烯酯和它们的衍生物及混合物。最优选的聚合物是丙烯酰胺-二烯丙基二甲基氯化铵共聚物、丙烯酰胺-曱基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物、丙烯酰胺-N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酰胺-N,N-二曱氨基曱基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羟乙酯-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羟乙酯-二曱氨基曱基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羟乙酯-曱基丙烯酰胺基丙基三曱基氯化铵共聚物。流变改性剂在本发明的一个优选实施方案中，所述组合物包含流变改性剂。所述流变改性剂选自由下列组成的组非聚合的结晶的、羟基功能性材料、聚合流变改性剂，所述聚合流变改性剂向所述组合物的含水液体基质赋予剪切稀化特性。此类流变改性剂优选为在20s"及21°C下赋予含水液体组合物1至1500cps的高剪切粘度和在(0.05s"及21°C)下大于5000cps的低剪切粘度的那些。使用得自TAInstruments的AR550流变仪来测量根据本发明的粘度，所述流变仪使用40mm直径的厚钢板锭子和500Mm的间隙尺寸。在20s"下的高剪切粘度和0.5"下的低剪切粘度可从在21°C下在3分钟时间内o.r1至25"的对数剪切速率扫描获得。结晶的、羟基功能性材料为在基质中就地结晶时，在整个组合物基质中形成类丝状结构体系的流变改性剂。聚合的流变改性剂优选地选自聚丙烯酸酯、聚合树胶、其它非树胶多糖、以及这些聚合材料的组合。一般来讲，流变改性剂的含量按本文的组合物的重量计为0.01%至1%,优选0.05%至0.75%，更优选0.1%至0.5%。本发明的组合物的流变改性剂被用来提供"剪切稀化"的基质。剪切稀化流体为当对于所述流体应用剪切时粘度下降的那种。因此，在静止时，即在液体洗涤剂产品的储存或运输过程中，组合物的液体基质应具有较高的粘度。然而，当对组合物应用剪切时，例如在将组合物从其容器中倒出或挤出的过程中，基质的粘度应该被降低到可容易和轻松地实现流体产品分配的程度。在与水或其它含水液体结合时可形成剪切稀化流体的物质在本领域通常是已知的。可选择这些物质以用于本文的组合物中，前提条件是它们可用于形成具有上文提出的流变学特性的含水液体基质。尤其可用于本发明的组合物的一种结构化试剂包括非聚合的(除了常规的烷氧基化以外)结晶羟基官能物质。当该物质在基质中就地结晶时，其在整个液体基质中可形成类丝状的结构化体系。此类物质通常可描述为结晶的含羟基脂肪酸、脂肪族酯或脂肪族蜡。优选的结晶的、包含羟基的流变改性剂的具体实例包括蓖麻油及其衍生物。尤其优选的是氢化蓖麻油衍生物，例如氬化蓖麻油和氢化蓖麻蜡。可商购获得的、蓖麻油基结晶的、包含羟基的流变改性剂包括得自Rheox,Inc.(现为Elementis)的THIXCIN。适于用作结晶的、包含羟基的流变改性剂的可供选择的市售材料为上文式III的那些。这类流变改性剂的实例是R，R和S，S型的1,4-二-0-千基-D-苏糖醇，和任何旋光活性或非旋光活性的混合物。这些优选的结晶的、包含羟基的流变改性剂以及它们结合到含水剪切稀化基质中更详细地描述于美国专利6,080,708和PCTz〉布WO02/40627。合适的聚合流变改性剂包括聚丙烯酸酯、多糖或多糖衍生物类的那些。通常用作流变改性剂的多糖衍生物包括聚合树胶物质。此类树胶包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶和瓜耳胶。另一种可供选择的且合适的流变改性剂为溶剂和聚羧酸酯聚合物的组合。更具体地讲，所述溶剂优选为亚烷基二醇。更优选地，所述溶剂为二丙二醇。优选地，所迷聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。所述溶剂的含量优选为组合物的0.5%至15%，优选2%至9%。所述聚羧酸酯聚合物的含量优选为组合物的0.1%至10%,更优选2%至5%。溶剂組分优选地包含二丙二醇和1,2-丙二醇的混合物。二丙二醇与1,2-丙二醇的比率优选为3:1至1:3，更优选1:1。聚丙烯酸酯优选为不饱和的一或二碳酸与(曱基)丙烯酸的1至30C烷基酯的共聚物。在另一个优选的实施方案中，流变改性剂为不饱和的一或二碳酸的聚丙烯酸酯与(曱基)丙烯酸的1至30C烷基酯。此类共聚物可以商品名Carb叩olAqua30得自NoveonInc.。助洗剂本发明的组合物可任选地包含助洗剂。合适的助洗剂在下文中i仑述合适的聚羧酸酯助洗剂包括环状的化合物，尤其是脂环烃的化合物，如描述于美国专利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120，874和4,102,903中的那些。其它有用的助洗剂包括所述醚羟基多元羧酸盐、马来酸酐与乙烯基醚或乙烯基曱基的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧曱基羟基丁二酸，多元乙酸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多种石咸金属、铵和取代铵盐，以及多元羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲基羟基丁二酸、以及它们的可溶解性盐。盐助洗剂例如柠檬酸以;它们的4溶;性盐(尤其是钠盐)，是用于重污型液体洗涤剂制剂的尤其重要的多元羧酸盐助洗剂。羟基丁二酸氢盐在这些组合物和组合中也是尤其有用的。同样适用于本发明的液体组合物中的是3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸盐，并且相关的化合物公布于1986年1月28日公布的Bush的美国专利4,566,984中。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。一种尤其优选的此类化合物是十二碳烯丁二酸。琥珀酸盐助洗剂具体的实例包括月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯琥珀酸盐(优选的)、2-十五碳烯琥珀酸盐等等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂，并描述于1986年11月5日公布的EP-A-0200263中。含氮不含磷的氨基羧酸盐的具体实例包括乙二胺二琥珀酸及其盐(乙二胺丁二酸氢盐，EDDS)、乙二胺四乙酸及其盐(乙二胺四乙酸盐，EDTA)和二亚乙基三胺五乙酸及其盐(二亚乙基三胺五乙酸盐，DTPA)。其它合适的多元羧酸盐公开于1979年3月13日公布的Crutchfield等人的美国专利4,144,226和1967年3月7日公布的Diehl的美国专利3,308,067中。也可参见Diehl的美国专利3,723,322。这些材料包括脂族羧酸，如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚曱基丙二酸均聚和共聚物的水溶性盐。漂白剂体系适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性实例选自由下列组成的组催化金属配合物、活性过氧源、漂白活化剂、漂白增强剂、光漂白剂、漂白剂酶、自由基引发剂和次石盐5票白剂。合适的活性过氧源包括但不限于预先形成的过酸、与漂白活化剂组合的过氧化氪源、或它们的混合物。合适的预先形成的过酸包括但不限于选自由下列组成的组的化合物过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨酸及其盐、过一硫酸及其盐、以及它们的混合物。合适的过氧化氢源包括但不限于选自由下列组成的组的化合物过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物以及它们的混合物。活性过氧源适合的类型和含量存在于美国专利5,576,282、6,306,812和6,326,348中。香料香料优选地被掺入到本发明的洗涤剂组合物中。可预混所述香料成分以形成谐香剂，然后添加到本发明的洗涤剂组合物中。如本文所用，术语"香料，，包括单独的香料成分以及谐香剂。更优选地，本发明的组合物包含香料微胶嚢。香料微胶嚢包含胶嚢包封在由选自由下列组成的组制成的胶嚢中的香料原料尿素和曱醛、三聚氰胺和甲醛、酚和甲醛、明胶、聚氨酯、聚酰胺、纤维素醚、纤维素酯、聚曱基丙烯酸酯以及它们的混合物。胶嚢包封技术可参见由Benita和Simon编辑的(marcelDekkerInc1996年)"Microencapsulation":methodsandindustrialapplications。谐香剂在洗涤剂组合物中的含量按所述洗涤剂组合物的重量计通常为约0.0001%至约2%或更高，例如至约10%;优选约0.0002%至约0.8%，更优选约0.003%至约0.6%,最优选约0.005%至约0.5%。香料成分在所述谐香剂中的含量按所述谐香剂的重量计通常为约0.0001%(更优选0.01%)至约99%,优选约0.01%至约50%,更优选约0.2%至约30%,甚至更优选约1%至约20%,最优选约2%至约10%。示例性香料成分和谐香剂描述于美国专利5，445,747、美国专利5,500,138、美国专利5,531,910、美国专利6,491,840和美国专利6,903,061中。溶剂体系本发明的组合物中的溶剂体系可以是单独包含水或包含有机溶剂与水的混合物的溶剂体系。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙烷二醇以及它们的混合物。也可使用其它低级醇，CVC4链烷醇胺，如单乙醇胺和三乙醇胺。可不含溶剂体系，例如本发明的无水固体实施方案中可不含溶剂体系。该溶剂体系的含量更典型地为约0.1%至约98%,优选至少约10%至约95%,更典型约25%至约75%。织物直接染料本发明的组合物还可包含织物直接染料。染料被常规地定义为酸性染料、碱性染料、活性染料、分散染料、直接染料、还原染料、硫染料或溶剂染料等。对于本发明的目的，直接染料、酸性染料和活性染料是优选的，直接染料是最优选的。直接染料为一类大概由于选择性吸附而^L纤维从包含电解质的水溶液中直接吸收的水溶性染料。在所述比色指数体系中，直接染料是指各种包含一个或多个阴离子磺酸根基团的平面的、高度共轭的分子结构。酸性染料为一类从酸性溶液中应用的水溶性阴离子染料。活性染料为一类包含活性基团的染料，化学结构的观点来看，可用于本文的合适织物直接染料可以为偶氮化合物、二苯乙烯、喁嗪和酞菁。可用于本文的合适织物直接染料包括在所述比色指数中被列为直接紫染料、直接蓝染料、酸性紫染料和酸性蓝染料的那些。在一个优选的实施方案中，所述织物直接染料为偶氮直接紫99，也被称为具有下式的DV99染料胶嚢包封的组合物本发明的组合物可以被胶嚢包封在水溶性薄膜中。所述水溶性薄膜可由聚乙烯醇或其它合适的变型、羧甲基纤维素、纤维素衍生物、淀粉、改性的淀粉、糖、PEG、蜡、或它们的组合制成。在另一个实施方案中，水溶性可包括其它助剂，如乙烯醇和羧酸的共聚物。美国专利7,022,656B2(Monosol)描述了此类薄膜组合物及其优点。由于与洗涤剂的较好相容性，这些共聚物的一个有益效果是袋装洗涤剂的储藏期限的改善。此类薄膜的另一个优点是它们的较好的冷水(低于l(TC)溶解度。其中如果存在的话，共聚物在薄膜材料中的含量按所述薄膜的重量计为至少60%。所述聚合物可具有任何重均分子量，优选1000道尔顿至1,000,000道尔顿，更优选10,000道尔顿至300,000道尔顿，甚至更优选15,000道尔顿至200，000道尔顿，最优选20,000道尔顿至150,000道尔顿。优选地，存在于薄膜中的共聚物的60%至98%;故水解，更优选80%至95%一皮水解以改善材料的溶解度。在一个高度优选的实施中，共聚物包含0.1mol%至30mol%,优选lmol%至6mol%的所述羧酸。本发明的水溶性薄膜还可包含附加的共聚单体。合适的附加共聚单体包括磺酸盐和乙氧基化物。优选的磺酸的实例为2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸(AMPS)。用于本发明上下文合适的水溶性薄膜可以商品名M8630从Mono-Sol，Indiana,US商购获得。本文的水溶性薄膜还可包含不同于聚合物或聚合材料的成分。例如，可有利地加入增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、山梨醇以及它们的混合物，附加的水、分解助剂、填充剂、消泡剂、乳化/分散剂、和/或抗粘连剂。有用的事所述小袋或水溶性薄膜自身包含洗涤剂添加剂以被递送至所述洗涤水中，例如，有机高分子去污剂、分散剂、染料转移抑制剂。任选地，所述小袋的薄膜表面可擦上细粉以降低摩擦系数。硅铝酸钠、二氧化硅、滑石和直链淀粉是合适的细粉的实例。本发明的胶嚢包封的小袋可使用任何已知的传统技术制造。更优选地，所述小袋使用水平形式填充热成形技术制造。其它助剂其它合适的清洁助剂材料的实例包括但不限于烷氧基化的苯曱酸或其盐，如三曱氧基苯曱酸或其盐(TMBA);酶稳定体系；螯合剂，包括氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、不含氮的膦酸酯和不含磷的和不含羧酸盐的螯合剂；无机助洗剂，包括诸如沸石的无机助洗剂和水溶性有机助洗剂，如聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/马来酸酯共聚物等；清除剂，包括用于阴离子染料的固定剂、用于阴离子表面活性剂的络合剂、以及它们的混合物；包含过氧化氬和过氧化氢酶的泡腾剂体系；任选的光学增白剂或荧光增白剂；去污聚合物；分散剂；抑泡剂；染料；染色剂；填充剂盐如硫酸钠；水溶助长剂如甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐和萘磺酸盐；光活化剂；可水解的表面活性剂；防腐剂；抗氧剂；抗缩水剂；抗皱剂；杀菌剂；杀真菌剂；色斑；有色小珠、圆球或挤出物；防晒剂；氟化合物；粘土；发光剂或化学发光剂；防腐蚀剂和/或器具保护剂；碱度来源或其它pH调节剂；增溶剂；加工助剂；颜料；自由基清除剂、以及它们的混合物。合适的物质包括描述于美国专利5，705,464、5，710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中的那些。助剂混合物-上述组分的混合物可以任何比例制造。组合物制备本文的组合物通常可通过将成分混合在一起并添加珠光剂来制备。然而，如果使用流变改性剂，优选首先形成预混物，在该预混物中将流变改性剂分散到最终用于构成所述组合物的一部分水中。形成该预混物，使其包含结构化液体。在搅拌所述预混物的同时，可随后将表面活性剂和基本的洗涤辅助物质连同水和任何要使用的任选洗涤剂组合物助剂一起加入这种结构化的预混物中。可以任何简便次序添加这些物质(或就此而言，同时添加这些组合物组分)至预混物。结构化的预混物与其余的组合物组分的所得组合形成含水液体基质，珠光剂将被加入到该基质中。在其中使用了结晶的含羟基结构剂的一个尤其优选的实施方案中，可使用以下步骤来活化结构剂1)通过将结晶的羟基稳定剂(优选以按所述预混物的重量计约0.1%至约5%的量)与水(其含量按所述预混物的重量计为至少20%)以及一种或多种将^^皮用于组合物中的表面活性剂和任选低包括在洗涤剂组合物中的所有盐组合，形成预混物。2)将步骤1)中形成的预混物加热至结晶的含羟基结构剂的熔点以上。3)在搅拌该混合物的同时，将步骤2)中形成的加热的预混物冷却至环境温度，使得在该混合物中形成类丝状的结构化体系。4)将洗涤剂组合物组分的剩余部分以任何顺序连同余量的水一起分别混合，从而形成分离的混合物。5)然后将得自步骤3的结构化预混物与得自步骤4的独立的混合物在搅拌下混合以形成结构化的含水液体基质，明显可见珠状物将被混入该基质中。实施例以下非限制性实施例对本发明进行了说明。除非另外指明，所有百分比均按重量计。<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>*组合剂量的组合物包含包覆在水溶性薄膜中的液体组合物。下列组合物以小试规模以及中试规模以连续液体方法制备。然后将产品包装在45mL的水溶性薄膜小袋中。所述水溶性薄膜得自Monosol，型号为M8630。所得的组合剂量产品在35°C下对物理稳定性和外观监控4个月的一段时间。产品表现出优良的稳定性，意味着没有珠光物质与组合物的可见分离或沉淀。如下制备浓缩的液体洗涤剂<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>4由AkzoChemicals,Chicago,IL供应5由Novozymes，NC供应6由CibaSpecialtyChemicals,highPoint,NC供应7如US4,597,898中所述8如US5,565,145中所述9以商品名LUTENSIT得自BASF,以及如WO01/05874中所述的那些]0由DowCorningCorporation,Midland,MI供应11由Shin-EtsuSilicones,Akron,OH供应12由Naperville,IL的NalcoChemcials供应13由EkhardAmerica,Louisville,KY供应14由DegussaCorporation,Hopewell,VA供应15由RhodiaChemie,France供应16由AldrichChemicals,Greenbay，WI供应"由DowChemicals,Edgewater,NJ供应18由ShellChemicals供应权利要求1.一种衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含调色染料和珠光剂，其中所述调色染料表现出至少10的调色功效和在约30％至约85％范围内的洗涤移除值。2.如前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述调色染料表现出至少15的调色功效和在约40%至约85%范围内的洗涤移除值。3.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含按重量计(a)约5%至约90%的表面活性剂，和(b)约0.0001%至约0.1%的调色染料。4.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述调色染料为三芳基曱烷碱性蓝染料；三芳基曱烷碱性紫染料；次曱基碱性蓝染料；曱烷碱性紫染料；蒽醌碱性蓝染料；蒽醌碱性紫染料；偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38或碱性紫48;哺。秦染谇牛》咸性蓝3、-咸性蓝75、^喊性蓝95、》咸性蓝122、^咸性蓝124、碱性蓝141或尼罗兰A;氧杂蒽染料碱性紫10;烷氧基化的蒽醌聚合着色剂；或它们的混合物。5.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述调色染料为次曱基碱性蓝染料或次曱基碱性紫染料。6.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述调色染料为烷氧基化的蒽醌聚合着色剂。7.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述调色染料为烷氧基化的三苯曱烷聚合着色剂。8.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述调色染料为烷氧基化的噻吩聚合着色剂。9.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述珠光剂选自由有才几或无才几珠光剂组成的组。10.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述珠光剂为有机珠光剂，所述有机珠光剂选自具有下式的组<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R！为直链或支链的C12-C22烷基链；R为直链或支链的C2-C4亚烷基；P选自H、Cl-C4烷基或-COR2，R2为C4-C22烷基；并且n=1至3。11.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述珠光剂为无机珠光剂，所述无机珠光剂选自由下列组成的组云母、金属氧化物涂层的云母、氯氧化铋涂层的云母、氯氧化铋、玻璃、金属氧化物涂层的玻璃以及它们的混合物。12.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述无机珠光剂选自云母、氧化钛涂层的云母、氧化铁涂层的云母、氯氧化铋以及它们的混合物。13.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物为液体形式。14.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物为包装在水溶性薄膜中的液体形式。15.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物还包含织物直接染料。16.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。17.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物还包含一种或多种附加组分，所述附加组分选自由下列组成的组去污助洗剂、酶、酶稳定剂、抑泡剂、污垢悬浮剂、去污剂、pH调节剂、螯合剂、绿土粘土、溶剂、水溶助长剂、相稳定剂、结构化试剂、染料转移抑制剂、荧光增白剂、织物直接染料和香料。18.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物还包含酶，所述酶选自蛋白酶、淀4分酶、脂肪酶、以及它们的混合物。19.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含选自调节剂的粘度调节剂，所述调节剂赋予含水液体组合物剪切稀化特性，所述组合物在20s"和21°C下具有1至1500cps的高剪切粘度和在0.05s-1和21。C下具有大于5000cps的低剪切粘度。20.如权利要求19所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述粘度调节剂选自由下列物质组成的组聚丙烯酸酯、聚合树胶、其它非树胶多糖、以及这些聚合材料的组合。21.—种洗涤织物制品的方法，所述方法包括在洗涤溶液中洗涤所述织物制品，所述洗涤溶液包含如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物。22.—种制备如权利要求21所述的液体衣物洗涤剂组合物的方混物，并将所述调色染料预混物加入到组合物制剂中，所述组合物制剂包含所述衣物洗涤剂组合物组分余量的大部分。全文摘要根据本发明提供了衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含调色染料和珠光剂，其中所述调色染料表现出至少10的调色功效和在约30％至约85％范围内的洗涤移除值。文档编号C11D3/20GK101405379SQ200780010219公开日2009年4月8日申请日期2007年3月20日优先权日2006年3月22日发明者D·S·邓洛普,K·A·维特,K·J·M·德普特,R·K·帕南迪克申请人:宝洁公司