含过氧化氢的含水组合物及其用于清洁表面的用途的制作方法

专利名称：：含过氧化氢的含水组合物及其用于清洁表面的用途的制作方法含过氧化氢的含水组合物及其用于清洁表面的用途本发明涉及一种含过氧化氢的含水组合物及其用于清洁表面的用途。舍过氧化氢的清洁或消毒组合物一般是公知的。US5,349,083公开了一种含低级脂族过氧酸的含水组合物(例如过乙酸)，其是通过过氧化氢和低级脂族酸结合制备的。WO99/28427公开了一种含过氧化氢、聚合物增稠剂、流变稳定剂和碱度緩冲剂的含水漂白组合物。在实施例中公开的组合物的pH是至少7。澳大利亚专利申请20002100596z^开了一种^f吏用含过氧化物的含水清洁组合物清洁屋顶的方法。此文献公开了一种清洁屋顶的方法，其中包括以下步骤(i)将有效量的中和剂放在屋顶的下部，(ii)将含清洁剂的含水组合物施加到屋顶上，和(iii)用水从屋顶淋洗所述组合物，从而淋洗7jc从屋顶流向中和剂，使得残余的清洁剂被中和。公开的清洁剂是过氧化氬、过碳酸盐、预制的过羧酸、过珪酸盐、过硫酸盐、过硼酸盐、有机和无机过氧化物和/或氢过氧化物。清洁组合物还含有表面活性剂。已经发现，这些清洁組合物可以通过加入活性增稠剂而进一步改进。活性增稠剂是能在酸性条件下和在过氧化氢存在下形成过氧基(例如过氧酸基团)的聚合物增稠剂。本发明的含水组合物具有3或更低的pH,并含有以下組分，基于组合物总重量计a)0.05-40重量。/。的具有-COOR基团的聚合物增稠剂，其中R独立地选自H、OH和含碳原子的基团，和b)0.05-60重量％的过氧化氢，其中来源于组分a)的活性氧含量是基于组合物总重量计的至少0.02重量。/。，前提是不存在从(曱基)丙烯酸酯单体制备的(共)聚合物。本发明的含水组合物含有含过氧基的活性增稠剂并且具有清洁能力。与常规过氧酸相比，活性增稠剂的优点是能长期保持活性，并且特别在要清洁的表面上更有效。含水组合物的较低pH允许组合物在储存时保持稳定，即，活性随时间的损失减少。如果含水组合物、特别是聚合物增稠剂基本不含污染物例如过渡金属，如铜、钴、铁等，则储存稳定性特别得到改进。如果存在这些过渡金属，则可以将金属螯合化合物加入含水组合物中以提供稳定的组合物。另外，pH越低，过氧酸官能与稳定剂混合物的结合就越稳定。在本发明的一个实施方案中，含水组合物具有3或更低的pH，并含有以下組分，基于组合物总重量计a)0.05-20重量％的聚合物增稠剂，所述增稠剂具有20-100,000个单体单元并且按每个单体单元计平均含有至少0.8个-COOR基团，其中R独立地选自H、OH和含碳原子的基团，和b)0.05-30重量％的过氧化氩，和c)0.5-60重量％的一种或多种具有1-8个碳原子的脂族羧酸、它们的烷基酯、酸酐和/或过氧酸，其中来源于组分a)和c)的活性氧含量是基于组合物总重量计的至少0.02重量％。由于存在聚合物增稠剂(組分a),所以本发明的清洁组合物在清洁表面时比相当的不含增稠剂或含其它增稠剂的组合物更活泼。此外，聚合物增稠剂降低了组合物的流动性，使得与非水平表面之间的接触时间较长。当用本发明组合物清洁屋顶时，此组合物在进入此环境之前已经失活(即，具有较低的氧含量和较高的pH)。所以，不需要使用单独的中和剂(如上述澳大利亚专利申请所述)，这意味着本发明的清洁组合物是更加环境友好的，并允许更简单的清洁程序。聚合物增稠剂在本发明组合物中的浓度是至少0.05重量％，优选至少0.1重量％，更优选至少0.2重量％。最大浓度是20重量％,优选10重量%，更优选2.5重量％，所有重量百分比都是基于组合物的总重量。本领域技术人员将能认识到聚合物增稠剂在组合物中的浓度也取决于聚合物增稠剂的分子量分子量越高，优选浓度越低。聚合物增稠剂通常具有至少20个单体单元，优选增稠剂具有20-100,000、更优选100-75,000、甚至更优选200-50,000个单体单元。在一个实施方案中，聚合物增稠剂含有平均至少0.6个-COOR基团/每个单体单元，优选至少0.7个-COOR基团/每个单体单元，最优选至少0.8个-COOR基团/每个单体单元，其中R独立地选自H、OH或含碳原子的基团。换句话说，增稠剂含有羧酸(R=H)、过氧酸(R=OH)和/或酯(R-含碳原子的基团)。含碳原子的基团可以是任何含有至少一个碳原子的取代基。通常，含碳原子的基团选自烷基、酰基和芳基。在增稠剂中存在的至少部分-COOR基团中，R是OH，表示形成了过氧酸官能度。应当注意的是，-COOR基团可以在加入含水组合物之前、即在与过氧化氢接触之前已经存在于聚合物增稠剂中，或可以在与过氧化氢接触之后形成。在本文中，"单体单元"并不表示重复单元，而是表示基本单体单元。例如，在黄原酸胶中，重复单元是五个吡喃糖环的五聚体。但是，单体单元是单独的吡喃糖环。另一个例子是羧甲基纤维素(CMC)的单体单元是单独的葡萄糖单元。在本文中，"R独立地选自"表示对于聚合物增稠剂中的每个单独的-COOR基团而言，R是独立选择的。聚合物增稠剂可以是任何含-COOR基团并可以形成过氧基的聚合物增稠剂。过氧化的聚合物增稠剂进一步具有至少0.02重量％的活性氧含量，基于組合物的总重量计。本发明人已经发现，黄原酸胶(通常具有0.6个-COOR基团/每个单体单元)在本发明用量的情况下并没有形成过氧基。合适聚合物增稠剂的例子是以下物质的均聚物、共聚物和三元聚合物羧酸，官能化纤维素，羧甲基纤维素，官能化和/或交联的羧曱基纤维素，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，官能化聚苯乙烯(SMA聚合物)，oc-曱基苯乙烯，聚马来酸，官能化EHEC,聚乙烯醇(PVA),PVP，官能化烯烃，和/或囟代聚烯烃。通过加成聚合获得的合成聚合物，特别是从(甲基)丙烯酸酯单体制备的(共)聚合物是不太优选的，因为它们通常不容易生物降解，成为环境的负担。而且，这些合成聚合物也是昂贵的。此外，过氧化的丙烯酸酯(共)聚合物倾向于与含水组合物分离和/或从中沉淀。在本发明的一个实施方案中，聚合物增稠剂选自纤维素醚、淀粉和聚酯。这些聚合物增稠剂的例子是羧甲基纤维素(CMC)和羧甲基淀粉。也考虑使用两种或多种上述聚合物增稠剂的組合。在另一个实施方案中，这些增稠的组合物可以含有其它惰性增稠剂，从而帮助调节粘度，且对组合物的清洁能力没有不利影响。组合物的pH是3或更低，优选1-3。因为含水组合物的pH小于3，和因为组合物含有过氧化氢，所以在增稠剂中的羧酸或酯官能与过氧酸官能之间建立平衡。作为第二组分(组分b),本发明组合物含有过氧化氢。过氧化氢在本发明组合物中的用量是0.05-30重量％，优选1.5-20重量％，作为11202计算，并且基于含水组合物的总重量计。作为第三组分(组分c),本发明组合物含有至少0.5重量％、优选至少1重量％、更优选至少4重量％、最优选至少7重量％的一种或多种具有l-8个碳原子的脂族羧酸、相应的烷基酯、酸酑和/或过氧酸。第三组分的最大量是60重量％，优选55重量％，最优选50重量％,都基于组合物的总重量计。在本文中，术语"脂族羧酸"表示其中羧酸基团(即-COOH基团)没有与芳环直接连接的那些羧酸。虽然芳族羧酸(即，具有与芳环直接连接的羧酸结构部分的酸，例如苯曱酸或吡啶二羧酸)可以作为添加剂存在于本发明组合物中，但是必要的是所迷组合物含有至少0.5重量％的具有l-8个碳原子的脂族羧酸、相应的烷基酯、酸酐和/或过氧酸。脂族羧酸可以是一元酸、二元酸或三元酸。在一个实施方案中，脂族羧酸是二元酸或二元酸的混合物。在另一个实施方案中，脂族羧酸含有3-8个碳原子。优选的脂族羧酸是戊二酸、琥珀酸、己二酸、柠檬酸、环氧丙酸、羟基乙酸、马来酸、丙二酸、柠康酸、富马酸、酒石酸、戊酸、丁酸、衣康酸和它们的混合物。更优选的是戊二酸，戊二酸和柠檬酸的混合物，或含40-60重量％戊二酸、15-35重量％己二酸和15-30重量％琥珀酸的混合物。戊二酸的优点是具有优良的溶解性、性能和气味(味道较小)。优选不存在于本发明组合物中的脂族羧酸是单氯丙酸(MCPP)和乙酸。前者含有氯，这从环境角度出发是不利的；后者由于具有刺激气味和其攻击和挥发性特性而是不利的。具有1-8个碳原子的脂族羧酸的烷基酯优选是d-Cs烷基酯，更优选C广C3烷基酯，最优选甲基酯。可以使用单酯、二酯和三酯。二羧酸或三羧酸的单酯也是合适的；这些化合物的非酯化羧酸基团可以具有酸、酸酐或过氧酸官能度。在过氧化氢(組分b)的存在下，羧酸、其酸酐和/或烷基酯将与相应的多氧酸处于平衡。在本发明组合物中存在的来源于組分c)的过氧酸的量优选是至少0.5重量％，更优选至少1重量％，最优选至少2重量％。来源于组分c)的过氧酸的最大量优选是20重量％,更优选10重量％,最优选5重量％。都基于含水组合物的总重量计。在一个从经济角度出发优选的实施方案中，组分c)含有戊二酸、琥珀酸和/或己二酸的单烷基酯的单过氧酸的混合物。更优选，其含有戊二酸、斌珀酸和/或己二酸的单曱基酯的单过氧酸的混合物。再更优选是戊二酸、琥珀酸和己二酸的单曱基酯的单过氧酸的混合物，并且其量分别是基于组分c总重量计的40-60重量％、15-30重量％和15-35重量％。来源于组分a)和c)中的过氧官能度的活性氧含量总共是至少0.02重量％，优选至少0.05重量％，最优选至少0.1重量％。本发明组合物的总活性氧含量优选是至少1重量％，更优选至少1-25重量％，最优选2-9重量％。活性氧含量是通过实施例中所述方法测定的，并且基于组合物的总重量计。任选地，本发明組合物可以含有额外的布朗斯台德酸，例如无机酸，>H2S04、H3P04或H3P03。这种酸催化了在增稠剂中的过氧酸官能度、羧酸、其酸酐或烷基酯的形成，并用于快速建立平衡。这种酸也用于稳定组合物和保持所需的3或更低的pH。这种酸在本发明组合物中的存在量优选是0.01-2重量％,更优选0.02-0.5重量％,基于组合物的总重量计。本发明組合物的水含量优选是30-90重量％，更优选35-85重量％,最优选40-80重量％。可以存在于本发明组合物中的额外组分包括稳定剂，例如吡淀二羧酸、磷酸烷基酯、膦酸烷基酯、氨基磷酸盐(例如Deques條)、氨基羧酸盐(例如NTA、EDTA、PDTA)以及二羧酸盐或聚羧酸盐(例如多柠檬酸、聚丙烯酸酯或苯乙烯/马来酸共聚物)。稳定剂的浓度优选是10-20，000ppm，更优选100-15，000ppm，最优选200-10，000ppm(根据原料的质量)。在本发明组合物中也可以存在表面活性剂(例如阳离子、非离子和阴离子表面活性剂，衍生自长链脂肪酸或醇)、螯合剂或水溶性醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、二醇、甘油)。应当强调的是，虽然表面活性剂和螯合剂可以存在于本发明组合物中，但它们的存在不是必需的。此外，本发明组合物可以含有一种或多种额外的增稠剂以改进粘度和改进粘度稳定性，并导致组合物和待清洁表面之间的较长接触时间。额外增稠剂的例子是黄原酸胶、粘土、无机纳米粒子(包括天然粘土)和/或官能化无机纳米粒子。出于稳定性原因，本发明组合物中的金属含量，特别是Cu、Co、Fe、Ce、Mn、V、Cr或Ni的含量，优选小于lppm,更优选小于0.5ppm(作为金属计算，并且基于组合物的总重量计)。本发明的组合物优选具有透明水溶液的形式。优选，本发明组合物是可喷涂的。通常，"可喷涂的"表示組合物在其使用温度下的布鲁克菲尔德粘度优选不高于6000cps。但是，也考虑使用适用于喷涂布鲁克菲尔德粘度高于6000cps的组合物的设备。或者，显示剪切变稀行为的含水组合物可以具有超过6000cps的布鲁克菲尔德粘度。优选，本发明含水组合物的布鲁克菲尔德粘度是在0.1-6000cps范围内，更优选20-2000cps，甚至更优选50-1000cps,最优选S0-"0cps。本发明组合物可以通过将过氧化氬水溶液(例如70%的11202溶液)与(i)聚合物增稠剂和(ii)任选额外的水和/或额外组分混合来制备。优选，聚合物增稠剂预先溶解于水中以产生足够粘性和均化的组合物。然后将过氧化氢加入此体系中以形成本发明的含水組合物。在本发明的另一个实施方案中，含水组合物可以通过将过氧化氢水溶液(例如70%的11202溶液)与(i)聚合物增稠剂、(ii)至少一种具有l-8个碳原子的脂族羧酸、其烷基酯、酸酐或混合酸酐和(ii)任选额外的水和/或额外組分混合来制备。合适的混合酸酐的例子是通过戊二酸酐和柠檬酸反应形成的混合酸酐。这些组分可以按照任何添加顺序加入。在工业规模上，从安全角度考虑可能要求过氧化氢作为最后的化合物加入。在另一个实施方案中，在被加入具有1-8个碳原子的脂族羧酸、其烷基酯或(混合)酸酐中之前，聚合物增稠剂和过氧化氢一起混合。这允许增稠剂的更好溶解并促进过氧酸的形成。为了提高(i)组合物达到平衡的速率、(ii)其可喷雾涂和/或(m)其清洁性能，本发明含水组合物可以在其制备、储存、运输和/或使用期间加热。优选加热到25-70。C，更优逸35-70。C，最优选40-60。C。本发明組合物特别适用于清洁表面，包括多孔和无孔的，室内和室外的，以及水平和非水平的。可以用本发明组合物清洁的表面包括石头(例如砖)、水泥、石骨、石膏板、玻璃、沥青、天然或合成聚合物材料(弹性体、热塑性塑料、热固性塑料)、金属、陶瓷(上釉或未上釉的)、石棉、(老化)木材(硬、软或合成的木材)、涂覆的表面以及珐琅表面，和织物(合成或天然织物)。本发明組合物特别适用于清洁外部(多孔)表面，例如屋顶、建筑物正面、篱笆和过道。本发明组合物非常容易地清洁这些表面，因为所需的唯一作用是将本发明组合物施加(例如喷涂)到表面上。刷涂或其它机械处理是任选的。如果需要，本发明组合物可以从表面除去。这可以主动地进行，例如用水淋洗。但是，在外部表面的情况下，除去操作可以简单地自然进行，例如使表面暴露于雨和/或风。为了最好的效果，建议在施加组合物和从表面除去组合物之间等待至少1小时，更优选至少3小时。采用本发明组合物，可以从表面除去化学和生物污垢。根据本发明的配料、表面的性质以及污垢的量和性质，本发明的组合物优选以100-500加1/1112的量施用到表面上。如果必要的话，可以进行多次处理。另外，应当注意的是，本发明的组合物也可以用做漂白剂，例如用于织物或纸。实施例a)检测总活性氧含量("AO")活性氧含量如下检测将20ml的冰乙酸放入装有平底玻璃接口和氮气入口管的200ml锥形瓶中。然后使氮气通过液体表面。2分钟后，加入4ml的770gA的缺化钾溶液，并将含约1.5meq活性氧的样品加入正在混合的混合物中。使反应混合物在25±5C静置至少10分钟。然后加入去离子水(50ml)，然后加入3ml的5g/L淀粉溶液。反应混合物然后用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定到无色终点。应当与此滴定一起进行空白实验。然后通过用在滴定中所用硫代疏酸钠溶液的ml体积减去在空白实验中所用硫代硫酸钠溶液的ml体积，用此值乘以硫代硫酸钠溶液的当量浓度，然后乘以800,最后除以过氧化物样品的质量mg，从而计算出活性氧含量，单位是重量％。b)电位检测过氧酸浓度和来源于过氧酸的活性氧含量称量0.1-5g过氧化物样品，装入150ml烧瓶中。加入100ml去离子水，并用电位滴定器用0.1N氢氧化钾的乙醇溶液滴定，电位滴定器带自动终点检测并装配有組合玻璃甘汞电极(3MKC1，在水中)。观察两个电位泵，第一个来自有机酸(=^)，第二个来自过氧酸(=V2)。增稠剂和含1-8个碳原子的羧酸中的过氧酸官能度含量(重量％)都如下计算用V2减去V"将此值乘以氢氧化钾溶液的当量浓度，然后乘以过羧酸和过氧化增稠剂的单体单元的平均摩尔质量，最后除以IO倍的样品质量g。结果值的单位是重量％过氧酸。来源于过氧酸基的AO舍量是如下计算的用上述发现的重量％值乘以16，最后除以所涉及的过氧化物的摩尔质量。游离的过氧化氩不影响此方法得到的数据。在以下实施例中，如上检测組合物的总活性氧含量(方法(a))，使用方法(b)检测来源具有1-8个碳原子的羧酸和聚合物增稠剂两者中的过氧酸基的活性氧含量，来源于过氧化氢的活性氧含量通过从总活性氧含量(方法(a))减去来源于过氧酸的活性氧含量(方法(b))来测定。实施例1将以下化合物在2L烧瓶中混合713.4g水，155.4g的70%过氧化氬溶液，0.70g的Deques條2010(1-羟基亚乙基-l，l-二膦酸的水溶液，来自Solutia)，和0.40g的2，6-吡啶二羧酸。将所得混合物在搅拌下加热到32'C。然后加入5.0g的CMC(AkucellAF0305，来自AkzoNobel，这是一种食品级的羧甲基纤维素，平均单体单元数目是约2000,每个单体单元计的-COOR基团平均量是0.8-1.2)，并通过再搅拌30分钟而将混合物均化。接着，加入165.4g的戊二酸，然后在5分钟后加入2.31g的96。/。硫酸溶液。将混合物在32'C搅拌60分钟，用玻璃料(尺寸G-2)过滤，得到透明的无色溶液。然后将混合物在30'C储存4天。所得溶液的pH是l。其组成和活性氧含量(AO)列在表l中。通过光谱分析证明了在CMC中的过氧酸官能度的形成。实施例2在2L烧瓶中，将681.7g水加热到50。C。在250rpm的搅拌下緩慢加入10.64gCMC(5.32gAkucellAF0305和5.32gAkucellAF3275)。CMC具有0.8-1.2范围内的按单体单元计的-COOR基团平均量。在1000rpm继续搅拌15分钟。达到完全均化。然后加入戊二酸二甲酯(187.9g)，将混合物冷却到20°C，加入吡淀二羧酸(0.41g)和Dequest2010(0.85g)。接着，在搅拌下加入13.8g的20重量％硫酸溶液，使得pH从4.54降低到1.70。将所得混合物加热到40'C，并且加入148.9g的70。/。过氧化氢溶液。将混合物在40。C再搅拌165分钟。将混合物冷却到20匸，并储存11天。其组成和活性氧含量列在表l中。对比例3按照实施例1的方式制备溶液，不同的是用5.0g的黄原酸胶(Rhodopol")代替CMC,黄原酸胶舍有平均按每个单体单元计的0.6个國COOR基团。所得溶液的pH是1。其组成和活性氧含量列在表1中。对比例4在ML容器中混合以下化合物6993.6g水，1489.0g的70%过氧化氢溶液，1612.6g戊二酸，4.07g吡啶二羧酸，6.62g的D叫uest⑧2010，以及20.05g的96%石充酸溶液。将混合物旋转几分钟，从而使温度绝热升高到24。C。将混合物在20X:储存5天从而达到平衡。所得溶液的pH是1。其组成和活性氧含量列在表1中。对比例5重复进行对比例4，不同的是没有加入戊二酸。活性氧含量列在表1中。没有检测到过氧酸。表l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>实施例6按照以下方法检测实施例1和对比例3、4的样品作为用于陶乾表面的清洁剂。通过将2L沸水加入30gCeylon黑茶中制备茶。在放置5分钟后，过滤茶。向滤液中加入O.lml的硫酸铁水溶液(含有5g硫酸铁和lml的37。/oHO/升)，从而使任何茶污垢变黑。在180ml茶杯中加入100ml所得茶混合物。混合物在茶杯中的温度是85"C。在5分钟后，用移液管从茶杯取出茶混合物。然后用此茶混合物再次填充相同的茶杯，再次在5分钟后用移液管取出。在室温放置24小时后，已污染的茶杯用2g的根据上述实施例之一的溶液喷涂。在5分钟后，在30C緩慢地用175ml水淋洗茶杯，放置15秒后，再清空茶杯。立即评价茶杯的茶污垢。结果列在表2中。实验表明，本发明的组合物(实施例1)具有比含其它类型增稠剂(对比例3)或不含增稠剂(对比例4)的组合物更好的清洁性能。后者仅仅显示非常有限的清洁性能。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>1*=清洁性能差/****=清洁性能优良。参比实施例7-10制备一系列制剂以建立能使用上迷制备工序达到的增稠剂过氧化度。所制备的组合物不含组分c)，即脂族羧酸、其酸酐、烷基酯或过氧酸。制备以下化合物参比实施例7向356.7g去离子水中，在搅拌下加入77.7g的70%H2O2、0.35gDequest⑧2010和(U0g吡淀二羧酸。将此混合物加热到。另外，在约60分钟内溶解3.75g的CMC(AkucellAF0305,来自AkzoNobel)。然后，加入1.16g的96%硫酸，将此混合物在33。C再搅拌120分钟。所得混合物用G-2过滤器过滤以除去痕量的不溶性CMC。然后将混合物在35。C的烘箱中储存4天。储存后的pH是1.2。测得与由过氧化氢与CMC反应形成的过氧酸基团有关的AO是0.3重量％。另外，在老化l星期的情况下，与这些化学物质有关的AO浓度升高到0.8重量％。参比实施例8向356.7g去离子水中，在搅拌下加入77.7g的70%H2O2、0.35gDequest⑧2010和0.20g吡啶二羧酸。将此混合物加热到33°C。另外，在约60分钟内溶解3.75g的黄原,(Rhodopol23)。然后，加入1.16g的96%硫酸，将此混合物在33C再搅拌60分钟。在放置过夜后(使用磁力搅拌器緩慢搅拌)，所得混合物进行过滤，并且在35'C的烘箱中储存4天。储存后的pH是1.2。虽然存在非常少量的与由过氧化氢与黄原酸胶反应形成的过氧酸基团有关的AO，但是此量低于能准确定量的最小检测水平。参比实施例9向356.7g去离子水中，在搅拌下加入77.7g的70%H2O2、0.35gD叫uest⑧2010和(U0g吡啶二羧酸。将此混合物加热到33'C。另外，在约60分钟内溶解3.75g的CMC(AkucellAF0305，来自AkzoNobel)。将此混合物在33'C再搅拌60分钟，然后使用磁力搅拌器緩慢搅拌过夜。所得的均匀混合物在35'C的烘箱中储存4天。测得与由过氧化氢与增稠剂反应形成的过氧酸基团有关的AO是0.3重量％。参比实施例10向356.7g去离子水中，在搅拌下加入0.35gDequest2010和0.20g吡啶二羧酸。将此混合物加热到33°C。另外，在约45分钟内在此溶液中溶解7.5g的CMC(食品级，来自AkzoNobel)。然后，此混合物使用磁力搅拌器緩慢搅拌过夜。然后分析所得均匀混合物的过氧酸含量。在样品中没有检测到存在过氧酸基团。使用上述方法分析参比实施例7-10的组合物的总活性氧含量和过氧酸。在分析之前将样品在35。C储存4天。分析结果列在表3中。分析结果表明，聚合物增稠剂能形成过氧酸基团。还在更长的储存时间在室温分析参比实施例7的组合物。分析数据表明过氧酸含量在储存时增力口。表3参比实增祸剂施例无机酸时间总AO(重量％)来源于过氧酸的AO(重量％)7CMCH2S04在制备后5.900.37CMCH2S04在环境条件下储存4周后5.880.88黄原酸胶H2S04在制备后5.89未检测到9CMC无在制备后5.940.310CMC无在制备后0未检测到权利要求1.一种含水组合物，其具有3或更低的pH，并含有以下组分，基于组合物总重量计a)0.05-40重量％的具有-COOR基团的聚合物增稠剂，其中R独立地选自H、OH和含碳原子的基团，和b)0.05-60重量％的过氧化氢，其中来源于组分a)的活性氧含量是基于组合物总重量计的至少0.02重量％，前提是不存在从(甲基)丙烯酸酯单体制备的(共)聚合物。2.权利要求1的含水组合物，其具有3或更低的pH,并含有以下组分，基于组合物总重量计a)0.05-20重量％的聚合物增稠剂，所述增稠剂具有20-100,000个单体单元并且按每个单体单元计平均含有至少0.8个-COOR基团，其中R独立地选自H、OH和含碳原子的基团，和b)0.05-30重量％的过氧化氢，和c)0.5-60重量％的一种或多种具有1-8个碳原子的脂族羧酸、它们的烷基酯、酸酐和/或过氧酸，其中来源于组分a)和c)的活性氧含量是基于组合物总重量计的至少0.02重量％。3.权利要求1或2的含水组合物，其中来源于组分a)和c)的活性氧舍量是至少0.1重量％,基于组合物总重量计。4.权利要求2或3的含水組合物，其中一种或多种脂族羧酸选自戊二酸、琥珀酸、己二酸、柠檬酸、环氧丙酸、羟基乙酸、马来酸、丙二酸、柠康酸、富马酸、酒石酸、戊酸、丁酸和衣康酸。5.权利要求4的含水组合物，其中组分c)含有戊二酸、琥珀酸和/或己二酸的单烷基酯的单过氧酸的混合物。6.上述权利要求中任一项的含水组合物，其中另外含有0.01-2重量％的无机酸。7.上述权利要求中任一项的含水组合物，其中聚合物增稠剂的存在量是0.2-2.5重量％。8.上述权利要求中任一项的含水组合物，其中组分c)的总量是7-40重量％。9.一种清洁表面的方法，其中将上述权利要求中任一项的含水组合物施用到所述表面上。10.权利要求9的方法，其中当施用到表面上时含水组合物具有25-70'C的温度。11.权利要求9或10的方法，其中随后用水淋';^面。12.权利要求9或10的方法，其中随后使所述表面暴露于风和/或雨。13.权利要求9-12中任一项的方法，其中所述表面由以下物质制成石头、水泥、石骨、石骨板、玻璃、沥青、天然或合成聚合物材料、金属、上釉或未上釉的陶瓷、石棉、木材、涂覆的表面、珐琅表面、合成织物或天然织物。14.权利要求9-13中任一项的方法，其中所述表面在室外。15.权利要求9-14中任一项的方法，其中所述表面是多孔的。16.权利要求1-8中任一项的含水组合物用做漂白剂的用途。全文摘要本发明涉及一种含水组合物，其具有3或更低的pH，并含有以下组分，基于组合物总重量计a)0.05-40重量％的具有-COOR基团的聚合物增稠剂，其中R独立地选自H、OH和含碳原子的基团，和b)0.05-60重量％的过氧化氢，其中来源于组分a)的活性氧含量是基于组合物总重量计的至少0.02重量％，前提是不存在从(甲基)丙烯酸酯单体制备的(共)聚合物。文档编号C11D3/39GK101421384SQ200780012948公开日2009年4月29日申请日期2007年4月12日优先权日2006年4月13日发明者B·德弗里斯,J·迈耶尔,P·A·亚科布奇,R·赫里森,W·马斯洛申请人:阿克佐诺贝尔股份有限公司