专利名称::清洗玻璃容器的方法清洗玻璃容器的方法
技术领域:
:本发明涉及用来清洗玻璃容器的方法,能用来实现所述方法的装置和用来控制液体中游离螯合剂浓度的所述装置的使用。玻璃容器或玻璃器具(举例来"i兌,在食品或々大料工业中^f吏用的瓶子)在那些项目能被充满各自的食物和4r欠料之前必须被彻底地清理。这可能是所述玻璃容器生产之后的首次充填,也可能是用过的玻璃容器的再次填充(重复利用)。在这两种情况下分别存在必须在玻璃容器能—皮填充或再次填充之前履行的关于纯净的严格的规则。玻璃容器一皮清洗到商业上无菌点是强制性的。在第一种情况下,来自玻璃容器生产的杂质或残留物中必须一皮除去。在后一种情况下,商业上消过毒的弁瓦子,举例来i兌,必须从已经先前用过的往往已被污垢、模具、糖或其他残留物、产品标签、胶之类的东西污染的并瓦子当中获《寻。为了4巴这样的污染物从被清理的容器上除去,苛刻的环境(例如,使用比较长的接触时间、高温和腐蚀剂(例如,NaOH)的那些)通常—皮使用。这样的环境在清洁用过的玻璃器具方面通常是成功的,所以实质上是没有污染物的和商业上无菌的。最后,清洁溶液通常是用干净的水从容器上冲洗掉的。然而,这样竒刻的清洗条件的使用本身能引起不同种类的污染问题。尤其是在腐蚀性清洗步-骤期间,具体地r说在高温下,除了别的以外可能还包含金属离子的化合物能从待清洗的玻璃容器表面暴露出来乂人而引起有害的残留物,例如,金属痕迹。所述6玻璃容器内部除去。通常作为最后的清洗步骤完成的用干净的水清洗或冲洗玻璃容器通常不足以除去所述的有害残留物。所以,玻璃容器的清洗(在首次充填的情况和再次填充的情况下)通常包括用包含将与暴露的金属离子结合形成容易在后来的清洗步骤中除去的螯合的络合物的螯合剂的液体清洗各自的3皮璃容器的步一骤。在美国专利申请第11/265,315号中,揭示一种清洁重复利用的玻璃容器的方法。所述方法包括使玻璃容器暴露在腐蚀性溶液中和用包含螯合剂和酸的沖洗溶液冲洗该玻璃容器。通过使用所述的(含水的)冲洗溶液,产生将由于之前的清洗步-骤暴露出来的有害金属离子从各自的玻璃容器上清除掉的效果。另外,必须考虑在不同的清洗步骤中4吏用的水的水石更度的影响。水越硬,在各自的冲洗步骤中添加的螯合剂的凄t量就越高,因为螯合剂也与金属离子(钙和镁)形成络合物从而引起水硬度。举例来说,为了保证玻璃器具的腐蚀性清洗引起的有害残留物—皮有效地除去,在所述的清洗步骤中使用的游离螯合剂的凄t量必须受到控制。所述的清洗步骤只在游离螯合剂的数量总是在特定的最小水平时才是有效的。否则,从玻璃器具表面暴露出来的有害化合物不能被有效地除去。具体地说,这是在各自的清洗步-骤中4吏用硬水的情形。目前,包含在清洗液体中的游离螯合剂(例如,EDTA)的凄t量通常是通过使用对包含EDTA的清洗液体的样品用Ca-选4奪电极完成电位滴定的自动滴定分析器进行控制的。这样的电位滴定有缺点,因为它緩慢和昂贵,因为它包括螯合剂浓度的精确测定。此外,在这样的填充或再次填充JE皮璃容器的步驶《期间监测水硬度通常是通过使用色度或电位滴定完成的。举例来说,存在于清洗溶液中的碳酸钙的数量是通过完成有EDTA的相应的样品的色度滴定测定的。必须指出监测水硬度和测定游离螯合剂在清洗溶液内的数量是必须分开处理的两件不同的工作。本发明的目的是4是供一种关于从清洗;容液中除去可能包含金属离子的有害化合物更有效更经济i也清洗玻璃容器的新方法。该目的是用包括下列步骤的清洗3皮璃容器的方法实现的(A)用包含螯合剂的液体清洗玻璃容器;以及(B)借助色度检测控制游离螯合剂在该液体里面的浓度。依照本发明的方法的利益是能节约非常有效的控制游离螯合剂浓度的费用。完成螯合剂浓度的完全测定不再是必不可少的。该浓度的控制能非常快地完成,举例来说,甚至不足两分钟,从而允许所述步骤的频繁重复。因此,费用也能通过避免添加太高浓度的游离螯合剂得以节约,由于减少所用的化学药品对环境有积极的影响。另一方面,信息是立刻获得的,以防万一游离螯合剂的数量太低而无法保证乂人各自的^皮璃容器表面有效地除去暴露的有害化合物。所以,显然,(优选在预定的窗口内)快速控制用于清洗液体的螯合剂浓度是依照本发明的程序的主要利益。另外,这才羊的程序或用来完成所述禾呈序的装置能一皮用在进一步的应用中。这样的进一步的应用包4舌每个程序,其中液体中游离螯合剂的浓度必须受到控制。可能的应用是,举例来说,在用来清洗诸如PET弁瓦子之类的容器的程序中、在洗衣店程序中或在用来润滑和清洁馈送和运输装置的程序中的使用。依照本发明清洗玻璃容器的方法将在后面详细地解释。步骤(A)包括用包含螯合剂液体清洗^皮璃容器。^寺洗的3皮璃容器可能有任何形状和大小,通常用于,举例来说,食品和/或饮料工业领域。优选,该玻璃容器是瓶子,^尤选用来装P卑酒和/或々大津十或任何其他含酒精或不含酒精的饮料的并瓦子。在步骤(A)中使用的液体包含螯合剂。该液体优选是水溶液。该液体优选包含少于lwt。/。含卣素化合物(每7>升液体)和/或优选少于6ppm的;莽离氯。该螯合剂可能是熟悉这项技术的人已知的任何螯合剂,螯合剂能够作为二-、三-、四-、五-或六-配1^介配位基与金属(优选金属离子)结合,具体地说,通过形成金属纟各合物。优选的螯合剂至少包括胺或羧酸官能团。在本发明中使用的优选螯合剂的例子选自EDTA(乙二胺四乙酸)、EGTA(乙二醇又又乙胺醚)-N,N,-四乙酸)、NTA(次氮基三乙酸)、DTPA(二亚乙基三胺五乙酸)、HEIDA(N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸钠盐)、IDS(亚氨基丁二酸钠盐)、GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸四钠盐)、MGDA(甲基甘氨酸二乙酸酯)、葡糖酸(glucomicacid)、2,2'-二吡咬基和其混合物。IDS是作为BaypureCXlOO(Lanxess,德国)可在市场上买到的。MGDA是作为TrilonM(BASFAG,Ludwigshafen,德国)可在市场上买到的。HEIDA(也被称为乙醇二氨基乙酸二钠盐或EDG-Na》是作为DissolvineEDG(AkzoNobel,荷兰)可在市场上买到的。GLDA是作为DissolvineGL-38(AkzoNobel,荷兰)可在市场上买到的。上述螯合剂对应的游离酸的盐也可能被使用,只要该螯合剂对于正在使用的盐与要从玻璃容器表面除去的金属相比有较少的亲和力即可。最优选,螯合剂是EDTA。如同在此使用的那样,螯合剂的有效量在一个实施方案中是减少从被清理的玻璃容器表面溶解的金属的浓度的那个数量,在液体内螯合剂的有效量乂人0.01wt。/。变化到lwt%。在其他的实施方案中,液体内螯合剂的有效量从0.02、0.05或0.1wt。/o变化到0.4、0.5、0.6、0.7wt%。包含螯合剂的液体可能进一步包含一种酸,这种酸可能在从玻璃表面除去金属时与螯合剂相互依存地合作。酸也可能用来控制pH值而且本身可能是金属的螯合剂。因此,酸可能是单羧酸、二羧酸、或多羧酸。可仿效的羧酸包括醋酸、草酸、马来酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、天冬氨酸或谷氨酸、其中l壬何两种或多种的混合物或其盐的混合物。在一些实施方案中,用于液体的商臾的数量从O.Olwt。/o变化到0.5或lwt。/0,或,人0.1wt。/。变化到0.5或1wt%。酸的数量通常等于或少于金属螯合剂的数量。该液体可能进一步包含用来改良对清洗步骤的pH值的控制的緩冲剂。在正常的使用中,依照步骤(A)的清洗倾向于在很多玻璃容器上被重复使用。每次使用,在步骤(A)中〗吏用的液体都一皮少量的能升高液体的pH值和降J氐金属去除效率的腐蚀性水;容液稀释。緩冲剂的添力。(例如,从0.01wt。/。到lwt。/。)减慢这种pH值纟差冲剂的凄t量乂人0.01wto/o到0.1、0.2或0.5wtQ/o;乂人0.05wt。/o到0.2、0.5或lwt。/。;或从0.1wt。/。到0.2、0.5或lwt。/。。在步骤(A)所用液体的形成期间,可以〗吏用少量的金属氢氧化物和/或无才几酸将液体的pH值调节到预期的数值。适合用于本发明的緩冲剂包括技术上通常用来获得至少4但小于9的pH值的任何緩冲剂。可仿效的制剂包括KHP03、NaP04、草酸钠、草酸钾、它们的混合物,等等。依照步骤(A)清洗玻璃容器的液体是市场上买得到的,要么呈浓缩物形式要么作为稀释的使用溶液,优选作为含水的使用溶液。DivoLE(JohnsonDiversey,Racine,威其斤康辛州,美国)是市场上买得到的液体的例子,包含作为螯合剂的EDTA。DivoAI(JohnsonDiversey,Racine,威斯康辛州,美国)是市场上买4寻到的液体的例子包含调节pH值的酸。必须提到在本发明中化合物是用它们纯净形式的化学结构/名称提到的,除非以别的方式指出。尤其是当它们^t用于混合物的时^f'美,它们的^:学结构可能改变,由于,举例来i兌,各自的混合物的pH值的影响。举例来说,游离g臾可能部Y分地或完全地转移到对应的盐或可能发生的化学反应之中。步骤(B)步骤(B)包括借助色度检测控制游离螯合剂在(步骤(A)中所用的)液体内的浓度。在优选的实施方案中,色度4全测是通过从步-骤(A)所用的液体中获取4仑流才羊品并且将所述才羊品转移到用来完成步骤(B)的色度4佥测单元完成的。如同前面指出的那样,为了乂人待清洗的^皮璃容器表面有效地除去由暴露的化合物引起的有害残留物,在步骤(A)中使用的液体包含充份量的游离螯合剂是必要的。与依照通过^f吏用有钙选裤电极的耗费时间的电位滴定精确测定游离螫合剂浓度的现有技术水平的方法相反,本发明的步骤(B)是借助色度才企测完成浓度控制的。术语"色度岸佥测"包4舌熟悉这项,忮术的人已知的每种色度才企测。色度一企测不必一定是色度滴定。优选的是,色度纟全测是通过使游离螯合剂与精确凄t量的化合物反应形成络合物完成的。这意味着在依照本发明的方法中不必为了确定在步骤(A)所用的液体中存在的游离螯合剂的精确数量完成全部色度滴定。色度检测是通过将包含游离螯合剂的样品(来自步骤(A)所用的液体)与精确数量的能与游离螯合剂反应形成络合物的化合物混合完成的。由于指示剂的颜色可能改变,该反应是〗昔助附加指示剂的出现监测的。万一游离螯合剂的浓度低于与游离螯合剂反应的化合物的浓度,则没有观察到指示剂的颜色改变。这意味着在步骤(A)的液体中游离螯合剂的浓度在临界水平以下。另一方面,如果检测到指示剂的颜色改变,则在步骤(A)的液体中游离螯合剂的浓度在临界水平以上。所述化合物的精确量的调整或确定取决于考虑在步骤(A)的液体中要受控的游离螯合剂浓度(临界水平)。所以,所述化合物的精确量等于与游离螯合剂的临界水平克分子数相等的浓度。换句话说,它是在对应的色度滴定中观察指示剂的颜色改变所需要的浓度。优选的是4全测游离螯合剂的浓度窗口。这个窗口通常从2J卯m的最小值(下临界水平)到25ppm的最大值(上临界水平)。这个窗口优选从4到15ppm,更优选乂人5到10ppm,尤其是从5到7ppm。在色度检测期间与游离螯合剂反应形成络合物的化合物可以是能一皮熟悉这项:技术的人用于诸如EDTA之类的螯合剂的普通色度滴定的任何化合物。优选的化合物是镁、钙或锌的水溶性盐。最优选的是该化合物选自MgS04、Mg(N03)2、MgCl2、CaS04、Ca(N03)2、CaCl2、ZnS04、Zn(N03);^ZnCl2。在色度检测中使用的指示剂可能是熟悉这项技术的人已知的将用于诸如EDTA之类的螯合剂的普通色度滴定的指示剂。优选的指示剂是3-羟基-4-[(l-羟基-2-萘基)偶氮]-7-硝基-l-萘磺酸一钠盐、2-羟基-1-(2-羟基-4-硫代萘基-l-偶氮)-萘-3-羧羧、2,7-二[二(羧曱基)-氨基曱基]-二氢荧光素、6-(5-氯-2-羟基-4-硫代苯基偶氮)-5-羟基-l萘^f黄酸二钠盐、红紫酸铵水合物(hydronate)或3-羟基12—4-(6-羟基-m-甲苯基偶氮)萘-l-磺酸。适当的指示剂的选4奪也取决于用来与游离螯合剂反应形成络合物的化合物的选择。万一该化合物包含镁,则指示剂优选3-羟基-4-[(l-羟基-2-萘基)偶氮]-7-硝基一1—茶碌酸一钠盐(也称为氧化格黑T)、6-(5-氯-2-羟基-l-萘磺酸二钠盐(也称为酸性々某介漂蓝9)或3-羟基-4-(6-羟基-m-曱苯基偶氮)萘-l—磺酸(也称为钙镁指示剂)。万一该化合物包含钙,则指示剂优选2-羟基-l-(2-羟基-4-硫代萘基-l-偶氮)-萘-3-羧羧(也称为钙试剂羧羧)、2,7-二[二(羧曱基)-氨基曱基]-二氢荧光素(也称为焙砂)或红紫酸铵水合物(也称为紫脲酸4妄)。万一该化合物包含锌,指示剂优选氧化《各黑T。另外,在步骤(B)中可能使用緩冲剂。这个緩冲剂可能与和游离螯合剂反应的化合物混合和/或在用于步冬聚(B)之前与指示剂混合,或者该緩冲剂可能在色度4企测步骤(B)期间与所述成4分和游离螯合剂混合。优选的是,在步骤(B)中使用的緩沖剂选自NH4C1和NH40H的混合物,优选pH值为10。优选,色度冲全测的颜色变化在525和880nm之间。在本发明的另一个优选实施方案中,在步骤(A)的液体内游离螯合剂的浓度受至少两个独立的色度4全测控制。优选,那至少两个独立的色度;^测是平行地完成的。这优选通过将独立的色度才全测单元用于每个色度4企测步骤获纟寻。色度纟全测单元爿寻在下面予以更详细地解释。平朽-i也完成3、4、5或甚至更多次独立的色度才企测是可能的,最优选的是用两个独立的色度纟企测完成步骤(B),具体地i兌,两个独立的色度4企测是平4于地运4亍的。至少两个独立的色度#:测优选通过<吏游离螯合剂与两个不同精确量的化合物反应形成要进行色度检测的络合物来完成。在色度检测中使用的化合物的精确数量是由在步骤(B)里面要控制的游离螯合剂的浓度窗口决定的。优选,独立的色度检测之一被稍稍调整以便控制该窗口的下卩艮(临界水平),优选是2.5ppm,更优选4ppm和最优选5ppm。第二个独立的色度一企测倾向于控制该浓度窗口的上限(临界水平),优选是25ppm,更优选15ppm,甚至更优选10ppm,最优选7ppm。在本发明的另一个优选实施方案中,听觉和/或#见觉信号是在步骤(A)中液体内的游离螯合剂的浓度低于2.5ppm或高于25ppm的情况下通过色度检测产生的。此外,所述的听觉和/或^L觉信号能借助前面指出的该浓度窗口的任何其它上限或下限产生。依照本发明的方法优选是自动化的和/或连续的方法。另外,步骤(A)能作为所谓的"倒数第二个沖洗步骤"被完成,这意味着步骤(A)是作为清洗玻璃容器所完成的全部清洗步骤的倒数第二个步骤完成的。优选,(在步骤(A)使用)的液体的pH值在6.5和8.5之间,更优选在7和8之间。在本发明的一个实施方案中,依照本发明方法进一步包4舌下列步骤(C)非必选地借助预洗步骤清洗玻璃容器;(D)用腐蚀性液体清洗玻璃容器;(E)用热水清洗^皮璃容器;和/或(F)借助最后的冲洗步骤清洗玻璃容器。优选,清洗步骤的次序是(D)、(E)、(A)和(F)而且步骤(C)非必选地在步骤(D)之前完成。在本发明的另一个实施方案中,该方法依下列各项完成假设连续的方法和游离螯合剂浓度的检测结果低于2.5ppm(临界水平=2.5ppm),玻璃容器的清洗被停止,直到游离螯合剂的浓度通过在步骤(A)中添加补充的螯合剂上升到2.5ppm(临界水平)以上。该临界水平优选是4ppm,更优选5ppm。作为替代,假设连续的方法和游离螯合剂浓度的检测结果高于25卯m(临界水平-25ppm),停止在步骤(A)中添加补充螯合剂,直到所述浓度降到25ppm(临界水平)以下。该临界水平优选是15ppm,更优选10ppm,最优选7ppm。优选前面指出的两个控制步骤(B)是借助两个独立的色度斗企测平朽-地进4亍的。本发明的另一个主题是一套装置,该装置包括至少一个用来清洗玻璃容器的区段(I)而且所述区段(I)与至少两个独立的色度4全测单元连接。这样的装置能用于实现依照本发明清洗^皮璃容器的方法,具体地说实现那种方法,其中游离螯合剂的浓度依照步骤(B)受至少两个独立的色度检测控制。色度检测单元同样是由各种不同的公司提供的。原则上,也能用于色度滴定的任^可装置都能作为色度4全测单元^f吏用。市场上买得到的色度检测单元的例子是Hach公司(Loveland,科罗拉多,美国)的"SP510HardnessMonitor,,,GebruderHeylAnalysentechnikGmbH&Co.KG(Hildesheim,《老-国)的"TestomatECO"、DeutscheMetrohmGmbH&Co.KG(Filderstadt,德国)的"ProcessColorimeter"或EndressundHauserMesstechnikGmbH&0)乂0(斯图加特,德国)的"StamolysCA71HA"。15在另一个优选实施方案中,色度检测单元包括i)线性蠕动泵或膜片泵;ii)电子控制4反;iii)非必选地有固态混合系统的色度4义;iv)色度检测期间所用化学药品的补给;和/或v)耐腐蚀的壳体。这样的色度4企测单元的操作方式是在下面的^吏用Hach公司的SP510硬度监视器的例子中举例说明的。然而,任何其他市场上买得到的色度检测单元都有类似的操作。1.线性蠕动泵/阀门组件是该色度沖全测单元的心脏。这个组件精确地控制引入样品的流量(优选在IO到75psi(<0.34巴)的管线压力下),计量试剂和样品,并且将它们注射进样品池。2.注射之后,磁性搅拌器将样品池中的样品和试剂混合,从而引起颜色渐变发生。3.然后用光度计测量穿过样品的透光度。4.每隔两分钟引进一个新样品并且完成分析。同样包括至少一个用来清洗玻璃容器的区段(I)的装置是熟悉这项技术的人知道的。^旦是至今没有同样地与至少两个独立的色度检测单元连接的装置是已知的。这样的装置非常有利,因为它提供在玻璃容器的清洗步骤期间平行地控制游离螯合剂的可允许的浓度上限和下限(临界水平)的可能性。此外,依照本发明的装置允许非常快速的重复速率。在本发明的一个优选实施方案中,区段(I)是在该装置内使用的所有清洗区段中的倒数第二个区段。另外,依照本发明的装置可能进一步包括非必选地完成预洗步骤的区段(II);完成腐蚀性清洗的区革殳(III);用热水完成热处理的区,爻(IV);完成最后的沖洗步骤的区段(V);和/或非必选的过滤器。这样的包含一个或多个清洗区段但没有色度检测单元的装置是熟悉这项4支术的人众所周知的,而且被普遍地应用于填充,尤其是再次填充,玻璃容器(具体地说,并瓦子)的领域。优选的是上述的每个区段呈个别水槽的形式。本发明的另一个主题是^f吏用上述装置(包括它的优选实施方案)控制液体中游离螯合剂的浓度。优选,在用来清洗容器(优选PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)弁瓦子或玻璃瓶)的程序中,在洗衣店程序中,优选在用来清洗纺织品的程序中,在食品和々大^牛工业的现场应用清洁程序中,在用来清洗泽反条箱的程序中,在机械器亚清洗程序中,在水处理程序中,17在用来润滑和清洁々赍送和运llr装置的程序中和在用来清洁医院仪器的程序中控制游离螯合剂的浓度。范例测定原则实验是使用与普通的玻璃容器清洗装置的倒数第二个沖洗区段连接的Hach公司的"SP510硬度监视器"作为色度检测单元完成的。清洗液体(DivoLE)被添加到有预定浓度的螯合剂(EDTA)的倒数第二个冲洗区段。样品从倒数第二个沖洗区段转移到色度才全测单元。使用MordantBlue9作为指示剂在pH值为IO的条件下与,举例来说,Mg(N03)2反应得到紫红色的络合物。该系统受看得见的报警信号控制。如果EDTA浓度低于临界水平(在一些例子中为1到4,该临界水平是5ppm),则获得警报。用来控制EDTA浓度的方法的误差被确定为10%到15%。每个个别实验被重复一次。游离EDTA的ppm数值与倒数第二个沖洗步骤使用的每公升清洗液体中以毫克为单位的游离EDTA的对应数量有关。1.通过准备新的指示剂溶液样品确认必需的硝酸镁数量。将等于5ppm游离EDTA的临界水平的0.1226克Mg(N03)2x6H2O/50毫升添加到指示剂中。游离EDTA(ppm)警报O(软化水)有,有6.2无、无结果必须通过0.1226克Mg(NO3)2x61120/50毫升(相当于2.452克Mg(N03)2x61120/公升指示剂溶液)的添加完成指示剂溶18液(HachCat.No.27692-49)的修正。然后低于5ppm的游离EDTA浓度导致报警信号。2.有硬水存在时的敏感性通过连同自来水(Mannheim,大约356ppmCaC03)—起^f吏用DivoLE确认警报信号。准备包含游离的EDTA、用200毫升自来水,希寿奪的1.36克DivoLE(等于1414ppmEDTA)的DivoLE溶液(导致35.4ppm的游离EDTA)。游离EDTA浓度是用来自KittiwakeDevelopmentsLimited(WestSussex,英国)的观'H式装备确定的。游离EDTA(ppm)警报O(软化水)有,有3.5(10%稀释)有,有5.2(15%稀释)无,无4.6(13%稀释)有,有3.有氯存在时的壽文感性在有可得的氯存在时纟艮警信号的确认。将包含12%可得的氯的40ppm次氯酸钠;容液添力o到包含游离EDTA的软水样品和DivoLE溶液样品中。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>结果该系统表明在有高达4.8ppm的可得的氯之时没有负面影响。但是进一步增加可得的氯导致显色反应的紊乱和引起净艮警信号。4.在倒数第二的沖洗中存在低pH范围时的敏感性在引入的水样有低pH值的情况下警4艮的确i人。准备DivoLE溶液(包含游离的EDTA),用l摩尔/升HCl调节到pH2.3。游离EDTA(ppm)警报0(软化水/4.8ppm氯)有,有9.4(pH2.3)无,无6.2(pH2.6)无,无结果该系统能在低pH值(下降到大约2)下处理水样品。权利要求1.一种用来清洗玻璃容器的方法,该方法包括(A)用包含螯合剂的液体清洗玻璃容器,以及(B)借助色度检测控制液体里面的游离螯合剂浓度。2.才艮据^L利要求1的方法,其中i)该方法是自动化的和/或连续的方法;ii)该方法是为了再次i真充3皮璃容器而完成的;iii)玻璃容器是弁瓦子,优选的是用于啤酒或々大料的并瓦子;iv)步骤(A)是作为倒tt第二个冲洗步骤完成的;和/或v)步骤(B)是由至少二次独立的色度纟全测来控制的。3.根据权利要求1的方法,其中螯合剂选自EDTA(乙二胺四乙酸)、EGTA(乙二醇双乙胺醚-N,N'-四乙酸)、NTA(次氮基三乙酸)、DTPA(二亚乙基三胺五乙酸)、HEIDA(N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸二钠)、IDS(亚氨基丁二酸氢钠)、MGDA(曱基甘氨酸二乙酸酯)、葡糖酸(glucomicacid)、2,2'-二吡。定基及其混合物,具体地i兌,乙二胺四乙酸(EDTA)和/或液体是水;容液。4.根据权利要求1的方法,其中步骤(A)中液体内游离螯合剂的浓度介于2.5和25ppm之间和/或该液体的pH<直介于6.5和8.5之间。5.根据权利要求1的方法,其中色度检测包括从步骤(A)使用的液体中获取样品,以及所述样品被转移到色度#全测单元用来完成步骤(B)。6.根据权利要求5的方法,其中色度检测的颜色变化介于525和880nm之间和/或该色度^佥测是通过游离螯合剂与精确数量的化合物反应形成络合物完成的。7.根据权利要求6的方法,其中在色度4企测期间与游离螯合剂反应形成络合物的化合物选自MgS04、Mg(N03)2、MgCl2、CaS04、Ca(N03)2、CaCl2、ZnS04、Zn(N03)2和ZnCl2和/或在色度检测中使用的指示剂是3-羟基-4-[(l-羟基-2-萘基)偶氮]-7-硝基-1-萘磺酸一钠盐、2-羟基-1-(2-羟基-4-硫代萘基-1-偶氮)_萘—3_羧酸、2,7-二[二(羧甲基)-氨基曱基]-二氢荧光素,6-(5-氯-2-羟基-4-硫代苯基偶氮)-5-羟基-l-萘磺酸二钠盐、红紫酸铵水合物或3-羟基-4-(6-羟基-m-甲笨基偶氮)萘-l-磺酸。8.根据权利要求1的方法,其中如果在步骤(A)中液体里面的游离螯合剂浓度低于2.5ppm或高于25ppm则借助色度4企测产生听觉和/或视觉信号。9.根据权利要求8的方法,其中如果连续的方法和游离螯合剂浓度的4企测结果在2.5ppm以下,则4f止^皮璃容器的清洗,直到通过在步骤(A)中添加补充的螯合剂使游离螯合剂的浓度上升到2.5ppm以上。10.根据权利要求8的方法,其中如果连续的方法和游离螯合剂浓度的检测结果在25ppm以上,则停止在步骤(A)中添加补充的螯合剂,直到所述浓度低于25ppm。11.根据权利要求l的方法,进一步包括下列步骤(C)非必选地借助预先清洗步骤清洗玻璃容器;(D)用腐蚀性液体清洗玻璃容器;(E)用热水清洗j波璃容器;和/或(F)借助最后的沖洗步骤清洗玻璃容器。12.根据权利要求ll的方法,其中清洗步-骤的次序是(D)、(E)、(A)和(F)而且步骤(C)是非必选地在步骤(D)之前完成的。13.—种装置,该装置包括至少一个用来清洗玻璃容器的区段(I),而且所述区^:(I)与至少两个独立的色度一企测单元连才妻。14.根据权利要求13的装置,其中区段(I)是在该装置内使用的所有清洗区段的倒数第二个区段。15.根据权利要求13的装置,其中色度检测单元包含i)线性蠕动泵或膜片泵;ii)电子控制;^反;iii)比色计,非必选i也有固态混合系统;iv)对于色度4全测期间所用的化学药品的补给;以及v)耐腐蚀的壳体。16.根据权利要求13的装置,其中该装置进一步包括非必选地用来完成预先清洗步骤的区|殳(11);用来完成腐蚀性清洗的区4殳(III);用来用热水完成热处理的区革殳(IV);用来完成最后沖洗步骤的区段(V);和/或非必选的过滤器。17.根据权利要求16的装置,其中每个区段都是个别的水槽。18.使用根据权利要求13的装置控制液体中游离螯合剂的浓度。19.才艮据权利要求18的4吏用,其中该浓度是在清洗容器(优选PET并瓦子或3皮璃弁瓦)的禾呈序中、在^尤选清洗纺织品的;先衣禾呈序中、在食品和々大津+工业现场应用的清洁程序中、在板条箱清洗程序中、在水处理程序中、在机械器亚清洗程序中、在用来润滑和清洁馈送和运输装置的程序中和在用来清洁医院设备的程序中受控的。20.根据权利要求18的使用,其中该浓度是在腐蚀性清洗步骤之后的过程中受控的。全文摘要本发明涉及用来清洗玻璃容器的方法,该方法包括用包含螯合剂的液体清洗玻璃容器和借助色度检测控制在该液体内游离螯合剂浓度的步骤。本发明进一步涉及用来实现这种方法的装置和这种装置的使用。文档编号C11D3/37GK101454434SQ200780019011公开日2009年6月10日申请日期2007年5月22日优先权日2006年5月22日发明者斯蒂凡·格罗伯,霍哥尔·西森申请人:约翰逊迪瓦西公司