专利名称：：含抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的水包油型乳化组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及含有高浓度抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的水包油型乳化组合物的技术。
背景技术：
：以往的含抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的制剂，为了兼顾抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的有效性和制剂的稳定性，抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的配合浓度一般为3质量％(专利文献1:日本特开平3-227907号公报)。近年来，已开发出含有高浓度抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐、提高有效性、且确保稳定性的化妆料。然而，在化妆水、美容液中配合高浓度的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐比较容易，但在水包油型乳化组合物中配合高浓度的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐，并满足稳定性、使用感是困难的。作为技术课题，可以例举出电解质Mg2+的浓度增高后，在乳液附近形成的水合层减少(脱水合)，从而促进乳液的凝结；因为电解质的浓度高，因而不能使用增粘效果高的阴离子性丙烯酸系聚合物；抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐容易析出。虽然已知在油包水型乳化组合物中配合高浓度抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的技术(专利文献2:日本特开2005-132726号公报、专利文献3:日本特开2004-339106号公报)，但在水包油型乳化组合物中配合高浓度抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的试验还几乎没有进行。虽然已知配合2095重量%的白色凡士林，以使抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐稳定的技术(专利文献4:日本特开2003-55191号公报)，但因配合高浓度的白色凡士林，而存在发粘的问题。作为水包油型乳化组合物，已知通过配合羟基亚乙基二膦酸盐或二乙烯三胺五乙酸盐，配合了10%抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的护肤霜C专利文献5:日本特开平10-147512号公报)。但是，羟基亚乙基二膦酸盐或二乙烯三胺五乙酸盐是金属鳌合剂，是在化妆品中配合上限受到限定的原料，从皮肤刺激方面来考虑，不优选。已知含有柠檬酸钾、且含有6。/。的L-抗坏血酸磷酸酯镁盐的乳膏(专利文献6:日本特开2005-41808号公报)，并记载说不产生L-抗坏血酸磷酸酯镁盐的沉淀。但是，因为作为表面活性剂配合了2%十甘油单硬脂酸酯、4%甘油单硬脂酸酯，合计6%，所以形成硬的乳膏，使用感不好，发粘感和刺激性成为问题。此外，已知含有10%三甲基甘氨酸和6%L-抗坏血酸磷酸酯镁盐的乳膏(专利文献7:日本特开2005-60236号公报)，但经时稳定性未得到确认。虽然记载说通过配合三甲基甘氨酸可抑制发粘感，但因为作为表面活性剂配合了2%POE(40)单硬脂酸酯、5%自乳化型单硬脂酸甘油酯，合计配合了7%的表面活性剂，所以形成硬的乳膏，使用感不好，发粘感和刺激性成为问题。此外，己知含有烷基甲基牛磺酸盐、含有5°/丄-抗坏血酸磷酸酯镁盐的乳化化妆料(专利文献8:日本特开平11-228378号公报)，含有聚氧乙烯加成蓖麻油或聚氧乙烯加成山梨糖醇脂肪酸酯、含有5°/丄-抗坏血酸磷酸酯镁盐的乳液(专利文献9:日本特开2000-256173号公报)，含有合成富镁蒙脱石、含有5°/丄-抗坏血酸磷酸酯镁盐的乳膏(专利文献10:日本特开2005-60239号公报)，稳定性得到确认。专利文献1日本特开平3-227907号公报专利文献2日本特开2005-132726号公报专利文献3日本特开2004-339106号公报专利文献4日本特开2003-55191号公报专利文献5日本特开平10-147512号公报专利文献6日本特开2005-41808号公报专利文献7日本特开2005-60236号公报专利文献8日本特开平11-228378号公报专利文献9日本特开2000-256173号公报专利文献10日本特开2005-60239号公报
发明内容本发明提供配合有高浓度抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的稳定的水包油型乳化组合物。本发明的主要结构是下述结构。(1)水包油型乳化组合物，其特征在于，含有58质量％的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐、抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的IO倍量以上的水、碳原子数为1622的直链饱和高级醇、黄原胶。(2)水包油型乳化组合物，其特征在于，含有58质量％的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐、抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的10倍量以上的水、碳原子数为1622的直链饱和高级醇、黄原胶、辛烯基琥珀酸铝淀粉。(3)上述(1)或(2)所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，碳原子数为1622的直链饱和高级醇的配合量为0.54质量％。(4)上述(1)(3)中任一项所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，黄原胶的配合量是0.050.5质量％。(5)上述(1)(4)中任一项所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，辛烯基琥珀酸铝淀粉的配合量是0.53质量％。根据特定的组成，能够提供配合有58质量°/。的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的水包油型乳化组合物。本发明提供的水包油型乳化组合物，抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐不会析出，乳化稳定。本发明提供的水包油型乳化组合物，发粘感得到抑制，硬度适中，使用感良好。本发明的水包油型乳化组合物，可作为乳液、乳膏、美容液、防晒霜、液体粉底等化妆料、皮肤外用剂使用，可作为医药部外品、医药品使用。具体实施例方式本发明使用的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐是使对酶、热不稳定的L-抗坏血酸进行磷酸酯化后形成的稳定的抗坏血酸衍生物，可使用市售品[(昭和电工(株)制抗坏血酸PM、日本日光化学工业(NihonSurfactantKogyoK.K.)(株)帝ljNIKKOLVC-PMG等)]。本发明使用的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的配合量为58质量％。配合量低于5质量％时，抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的功效与以往的3质量％配合品没有太大的改变，超过5质量％后，与以往产品相比，抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的功效发挥显著。抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的配合量超过8质量％后，难于获得稳定的水包油型乳化组合物。作为本发明使用的碳原子数为1622的直链饱和高级醇，可以为鲸蜡醇(碳原子数16)、硬脂醇(碳原子数18)、花生醇(碳原子数20)、山嵛醇(碳原子数22)，均可获得其市售品。碳原子数为1622的直链饱和高级醇的配合量，优选0.54质量％。低于0.5质量％或超过4质量％时，均难于获得水包油型乳化组合物的稳定性。本发明使用的黄原胶，是利用黄单胞菌属(Xanthomcmas)菌使碳水化合物发酵，将菌体外蓄积的多糖类精制后得到的天然胶质，可以使用市售品[(日清奥利友集团(株)制NOMUCOATZZ、香荣兴业(株)制KeltrolT等)]。黄原胶的配合量优选为0.05质量％以上、0.5质量％以下。更优选为0.050.2质量％。低于0.05质量％时，难于使本发明的水包油型乳化组合物稳定。黄原胶的浓度越高，稳定性越好，但配合0.5质量％以上时，稳定性就不再提高。相反，超过0.5质量％后，制剂的外观变差，因产生发粘感，使用困难。本发明使用的辛烯基琥珀酸铝淀粉，是使无水辛烯基琥珀酸和淀粉反应得到的生成物的铝盐，一般作为防固结剂、非水溶性增粘剂使用。辛烯基琥珀酸铝淀粉可以使用市售品(日淀化学(株)制的辛烯基琥珀酸铝玉米淀粉ALUMINUMSTARCHOCTENYLSUCCINATE)。辛烯基琥珀酸铝淀粉的配合量优选为0.53质量％。低于0.5质量％或超过3质量％后，都难于使本发明的水包油型乳化组合物稳定。本发明的水包油型乳化组合物的硬度，从稳定性、使用感来看，优选为310g重(装置(株)Rheotech审ljFUDOHRHEOMETER,压敏轴直径10.0mm、试样台速度6cm/min、浸入量30mm、负荷200g)。硬度低于3g重时，难于获得乳化稳定性，超过10g重后，使用感变差。制备本发明的水包油型乳化组合物时，除抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐、纯净水、碳原子数为1622的直链饱和高级醇、黄原胶、辛烯基琥珀酸铝淀粉以外，在不损坏本发明效果的范围内，还能够配合非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、油剂、保湿剂、水溶性高分子、抗氧化剂、紫外线吸收剂、螯合剂、防腐剂、抗菌剂、着色剂、香料等。此外，还可以配合生育酚、视黄醇衍生物等维生素类、植物提取液等美容成分。本发明的水包油型乳化组合物可作为乳液、乳膏、美容液、防晒霜、液体粉底等化妆料、皮肤外用剂使用，可作为医药部外品、医药品使用。增粘多糖类及辛烯基琥珀酸铝淀粉的稳定化效果根据表1的组成，制备比较例18的水包油型乳化组合物。分别将油相和水相加热到85'C，充分搅拌后，将油相添加到水相中，用均质器以6000rpm搅拌5分钟。然后冷却到50°C，添加并搅拌抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐溶液。根据以下标准，对得到的水包油型乳化组合物的经时稳定性进行评价。〇不发生分离X:发生分离此外，测定制备后第二天的硬度(单位g重)。测定硬度的条件如下所示。装置(株)Rheotech制FUDOHRHEOMETER、压敏轴直径10.0mm、试样台速度6cm/min、浸入量:30mm、负荷200g。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>对于增粘多糖类的配合，配合黄原胶(比较例2)后，室温下3日后未发生分离，但配合瓜尔胶、刺槐豆胶、塔拉胶、罗望子的种子多糖类、Sclerotium胶的情况，室温下3日后观察，结果发生了分离。因此，判断增粘多糖类中黄原胶对提高经时稳定性有效。此外发现，通过配合3.0质量％的辛烯基琥珀酸铝淀粉(比较例8)，室温下3日后不发生分离。但是，分别配合黄原胶、辛烯基琥珀酸铝淀粉时，室温下1周后发生了分离。黄原胶、辛烯基琥珀酸铝淀粉、山嵛醇或鲸蜡醇的并用效果根据表2的组成，制备比较例913、实施例15的水包油型乳化组合物。分别将油相和水相加热到85°C，充分搅拌后，将油相添加到水相中，用均质器以6000rpm搅拌5分钟。然后冷却到50°C，添加并搅拌抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐溶液。根据以下标准，对得到的水包油型乳化组合物的稳定性进行评价。乳化稳定性〇不发生分离微量分离X:发生分离析出〇未析出抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐X:析出抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐对于得到的水包油型乳化组合物的发粘感，由10名专业评委根据以下标准进行评分。3:完全无发粘感2:发粘感不明显1:有发粘感0:有明显的发粘感将专业评委的评分进行平均，根据以下标准进行评价。平均值2.0以上〇平均值1.0以上、低于2.0:△平均值低于l.O:X此外，测定制造后第二天的硬度(单位g重)，测定硬度的条件如下所示。装置(株)Rheotech制FUDOHRHEOMETER、压敏轴直径10.0mm、试样台速度6cm/min、浸入量30mm、负荷200g。表2表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>不论是分别单独配合黄原胶、山嵛醇、辛烯基琥珀酸铝淀粉时(比较例1012)，还是组合配合黄原胶、辛烯基琥珀酸铝淀粉时，(比较例13)，或是组合配合辛烯基琥珀酸铝淀粉和山嵛醇时(比较例14)，水包油型乳化组合物6个月都会发生分离，但配合有黄原胶、山嵛醇(或鲸蜡醇)、辛烯基琥珀酸铝淀粉这3种化合物的实施例24，在5-C4(TC下，水包油型乳化组合物不发生分离，是稳定的。组合配合黄原胶和山嵛醇的实施例1的水包油型乳化组合物6个月微量分离。水的配合量的分析根据表3的组成，制备比较例15、实施例59的水包油乳化型组合物。分别将油相和水相加热至85"C，充分搅拌后，将油相添加到水相中，用均质器以6000rpm搅拌5分钟。然后冷却至50°C，添加并搅拌抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐溶液。根据以下标准，对得到的水包油型乳化组合物的稳定性进行评价。乳化稳定性〇不发生分离微量分离X:发生分离析出〇未析出抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐X:析出抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐对于得到的水包油型乳化组合物的发粘感，由10名专业评委根据以下标准进行评分。3:完全无发粘感2:发粘感不明显1:有发粘感0:有明显的发粘感将专业评委的评分进行平均，根据以下标准进行评价。平均值2.0以上〇平均值1.0以上、低于2.0:△平均值低于l.O:X此外，测定制造后第二天的硬度(单位g重)，测定硬度的条件如下所示。装置(株)Rheotech审UFUDOHRHEOMETER、压敏轴直径10.0mm、试样台速度6cm/min、浸入量30mm、负荷200g。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>相对于6质量％的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐，只配合56.48质量％(25.4质量％+30质量％)的纯净水，纯净水的配合量低于抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的配合量的IO倍量的比较例15，6个月析出抗坏血酸-2-磷被酯镁盐。但是，相对于6质量％的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐，配合60.4质量％(30.4质量％+30质量％)的纯净水，纯净水的配合量为抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的配合量的10倍量以上的实施例5，6个月不发生分离，是稳定的。所以为了维持本发明的水包油型乳化组合物的稳定性，必须配合抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的配合量的IO倍量的纯净水。如实施例69所示，能够得到配合58质量％的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的稳定的水包油型乳化组合物。权利要求1.水包油型乳化组合物，其特征在于，含有5～8质量％的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐、抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的10倍量以上的水、碳原子数为16～22的直链饱和高级醇、黄原胶。2.水包油型乳化组合物，其特征在于，含有58质量％的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐、抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的IO倍量以上的水、碳原子数为1622的直链饱和高级醇、黄原胶、辛烯基琥珀酸铝淀粉。全文摘要提供配合有高浓度抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的稳定的水包油型乳化组合物。该水包油型乳化组合物含有5～8质量％的抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐、抗坏血酸-2-磷酸酯镁盐的10倍量以上的水、碳原子数为16～22的直链饱和高级醇、黄原胶。文档编号A61Q1/12GK101385688SQ20081014722公开日2009年3月18日申请日期2008年8月21日优先权日2007年9月13日发明者松尾真树申请人:株式会社芳珂