专利名称：牛蒡子预脱脂后超临界萃取法提取挥发油的方法及应用的制作方法
技术领域：
本发明属于卷烟技术领域中的香料提取技术，具体来说是一种采用超临界萃取法 从植物药牛蒡子中提取挥发油的方法，及所提取挥发油作为烟用添加剂的应用。
背景技术：
现有技术中，牛蒡子，《中华人民共和国药典(一部)》(2005年版)收录，为菊科 植物牛蒡Arctium lappa L.的干燥成熟果实。秋季果实成熟时采收果序，晒干，打下果实。 全国各地都有分布，始载于《名医别录》，列为中品。牛蒡子又名恶实、鼠粘子、黍粘子、大 力子、蝙蝠刺、毛然然子、黑风子、毛锥子、粘苍子、鼠尖子、弯巴钩子、万把钩、大牛子、牛子； 其蒙药名为希伯-乌布斯，藏药名为西松。性状瘦果长倒卵形，略扁，微弯曲，长5-7mm，宽 2-3mm。表面灰褐色，带紫黑色斑点，有数条纵棱，通常中间1_2条较明显。顶端钝圆，稍宽， 顶面有圆环。中间具点状花柱残迹；基部略窄，着生面较浅。果皮硬，子叶两片乳白色，油质。 无臭，味苦后微辛而稍麻舌。性寒，味辛、苦。归肺、胃经。功能主治疏散风热，宣肺透疹， 解毒利咽。现代药理研究发现牛蒡子有以下几方面的功能抗菌、抗病毒作用；钙拮抗剂样 作用；增强免疫功能及降血糖作用；抗肾病变；抗肿瘤、突变作用；利尿及泻下作用等。现有技术中牛蒡子的研究和应用范围主要在医药行业，如中国专利文献 CN101134031公开了牛蒡子苷元在制备治疗或预防慢性肾功能衰竭及肾纤维化的药物中的 用途，其提取物主要为牛蒡子苷元，用于肾病。中国专利文献CN1560265公开了一种制备抗 病毒与抗肿瘤天然药物牛蒡子苷元的方法；提取物是牛蒡子苷元的纯品，用于抗病毒、抗肿 瘤。中国专利文献CN1569138公开了一种具有降血糖作用的牛蒡子提取物的制备方法，提 取物主要是牛蒡子苷、牛蒡子苷元和罗汉松脂素，用于降血糖。中国专利文献CN1879644公 开了牛蒡子苷在制备抗炎药物方面的用途，提取物为牛蒡子苷，用于消炎。从现有技术中， 我们知道牛蒡子药材中所含有的牛蒡子苷和牛蒡子苷元约为药材总量的5-10%，牛蒡子药 材中尚有大量的物质未被应用，如挥发油类、糖类、氨基酸类、生物碱类等物质均未被有效 利用。而牛蒡子在卷烟中的应用还未见相关报道，也未见有制备烟用牛蒡子提取物的方法 的相关报道。牛蒡子的化学成分主要有挥发油类，油脂类，牛蒡苷(Arctiin)、牛蒡苷元 (Arctigenin)、牛蒡酚类，多糖类、氨基酸类，生物碱类，留醇类，维生素类等。牛蒡子中挥发 油含量一般在0. 1-1%左右。在挥发油成分中，胡薄荷酮含量最高，约占挥发油成分总量的 25%，其它还包括一些萜烯类、小分子的醛酮类和酚类物质，这些物质具有浓郁的香气，是 卷烟调香中经常使用的增加烟香的物质，因此，利用牛蒡子中的挥发油类物质，用于卷烟香 料，增加卷烟香气是一种可行的技术发展方向，而且，尚未有人在此领域进行大量的工作。现有技术中，医药行业采用的提取牛蒡子油的最常用方法是水蒸气蒸馏和超临界 二氧化碳萃取。但是，牛蒡子中含有约26-30%的油脂类成分，含量非常高，包括十六酸、 十八酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等。现有技术直接提取挥发油的方法使提取物中含有较多的 上述油脂类物质。而这些油脂类成分添加到卷烟中，会带来比较严重的杂气、刺激和口腔残留，影响卷烟品质。文献[罗永明，朱英，李斌等，牛蒡子挥发油成分的GC-MS分析，中药材，1997， 20(12) :621-623]将牛蒡子药材粗粉采用水蒸气蒸馏的方法得到牛蒡子挥发油。但水蒸气 蒸馏的方法有以下缺陷1、水蒸气蒸馏由于是高温蒸馏，容易使一些热敏性物质的结构发 生改变或者组分相互之间发生反应，从而改变了天然组分的结构和组成。2、水蒸气蒸馏耗 时较长，能耗较大。3、水蒸气蒸馏方式牛蒡子挥发油得率较低，约为0. 2%。超临界二氧化碳流体做溶剂进行萃取，具有低温萃取和惰性保护的特点，防止了 “敏感性”物质的氧化和逸散以及不同组分之间可能发生的相互反应，使萃取和分离很容易 合二为一，有效地提高了生产效率和节约能耗，在生产过程中可以完全免除任何有毒有害 的有机溶剂，萃取物不含有机溶剂残留，保持了萃取物的全天然性。整个过程不产生“三 废”，不会对环境造成污染。但文献[柳仁民，张坤，崔庆新。牛蒡籽油的超临界二氧化碳流 体萃取研究，聊城师院学报(自然科学版)，2002，15(4) 32-35]证明，采用超临界二氧化碳 流体直接萃取牛蒡子药材粗粉得到牛蒡子油，萃取出的主要是油脂类成分。如上所述，这些 成分都不适合直接应用于卷烟。
发明内容
针对现有技术的上述不足，本发明要解决的技术问题是提供一种预先脱除油脂类 成分，再用超临界二氧化碳萃取法从牛蒡子中提取挥发油的方法。该方法能有效去除对卷 烟感官质量不利的油脂类成分，同时又充分发挥超临界二氧化碳萃取法提取挥发油的优 点，产品得率较高，含有大量烟草需要的增香物质，而影响烟草吸味及品质的物质含量很 低。本发明提取方法得到的提取物应用于烟草，可以起到提高烟草产品质量的作用。本发明的技术方案是牛蒡子预脱脂后超临界萃取法提取挥发油的方法按以下步 骤进行[1]、将牛蒡子粉碎成过100目筛的粗粉；加6-10倍量的医用级沸程60-90°C的石 油醚浸泡12-24小时，回流提取3-5h脱脂，过滤，保留滤渣并晾干；[2]、将上述滤渣加入超临界萃取釜中进行超临界萃取，二氧化碳流体的萃取温度 为45-55°C，压力为25-40MPa，二氧化碳的流量30-90kg/h，副泵中夹带剂流量10_30kg/ h;分离釜的分离温度为35-50°C，压力为8-lOMpa，分离釜是一个或多个；萃取时间为 60-120min ；所得浅黄色油状萃取物为牛蒡子挥发油。所述的夹带剂是浓度95%的食用乙醇。夹带剂的量为牛蒡子粗粉重量的1-3倍。所述的牛蒡子预脱脂后超临界萃取法提取挥发油的应用将本发明所制得的牛蒡 子挥发油用95%的乙醇稀释成1 %，然后按照烟丝重量的0. 01-0. 05%添加到烟丝中。除非另有说明，本发明的百分数和比例均指重量百分数和重量比。本发明的优点采用石油醚预先脱脂能有效去除油脂类成分，提升牛蒡子挥发油作为卷烟添加剂 的品质。脱脂后再进行超临界二氧化碳萃取得到的牛蒡子挥发油在卷烟中的应用效果好， 而不脱脂直接进行超临界二氧化碳萃取得到的牛蒡子挥发油在卷烟中不能应用。采用医用级石油醚可以确保得到的挥发油符合质量标准。采用超临界二氧化碳萃取方式，具有低温萃取和惰性保护的特点，防止了 “敏感性”物质的氧化和逸散以及不同组分之间可能发生的相互反应，使萃取和分离很容易合二 为一，有效地提高了生产效率和节约能耗，在生产过程中可以完全免除任何有毒有害的有 机溶剂，萃取物不含有机溶剂残留，保持了萃取物的全天然性。整个过程不产生“三废”，不 会对环境造成污染。采用本发明的牛蒡子预脱脂后超临界二氧化碳萃取方法，牛蒡子挥发油的得率为 0. 78%，而现有技术中水蒸气蒸馏得率仅为0. 20%，说明本发明的方法大大优于现有技术 的方法。牛蒡子挥发油中有很多与烟草本身含有的香味成分相同或类似的香味成分，添加 到烟丝中能够与烟草本香协调，具有丰富和协调烟香，提升烟草香气质，降低刺激的效果。
具体实施例方式下面结合本发明的实施例对有关技术问题作进一步详细的描述。实施例1将中药材牛蒡子粉碎成过100目筛的粗粉，加6倍量的沸程60-90°C的 医用级石油醚浸泡过夜，回流提取5h脱脂，过滤，滤渣晾干；将滤渣加入超临界萃取釜中进 行超临界萃取，萃取条件为二氧化碳流体的萃取温度为45°C，压力为25MPa，二氧化碳的 流量30kg/h，副泵中夹带剂95%的乙醇流量10kg/h;分离釜的分离温度为35°C，压力为 SMPa ；萃取时间为60min。分离釜中分离得到的浅黄色油状物即为牛蒡子挥发油。将牛蒡子挥发油用95%的乙醇稀释成1 %的溶液，然后按照烟丝重量的0. 01 %添 加到高档卷烟烟丝中，制作卷烟后按照国标方法评吸。评吸结果为增加烟气飘逸感，有明 显的增香和降低刺激的作用。实施例2将中药材牛蒡子粉碎成过100目筛的粗粉，加8倍量的沸程60-90°C的 医用级石油醚浸泡过夜，回流提取4h脱脂，过滤，滤渣晾干；将滤渣加入超临界萃取釜中进 行超临界萃取，萃取条件为二氧化碳流体的萃取温度为50°C，压力为35MPa，二氧化碳的 流量60kg/h，副泵中夹带剂95%的乙醇流量20kg/h;分离釜的分离温度为40°C，压力为 SMPa ；萃取时间为90min。分离釜中分离得到的浅黄色油状物即为牛蒡子挥发油。将牛蒡子挥发油用95%的乙醇稀释成1 %的溶液，然后按照烟丝重量的0. 02%添 加到中档卷烟烟丝中，制作卷烟后按照国标方法评吸。评吸结果为增加烟气浓度，提升香 气质，有明显降低刺激的作用。实施例3将中药材牛蒡子粉碎成过100目筛的粗粉，加10倍量的沸程60-90°C 的医用级石油醚浸泡过夜，回流提取3h脱脂，过滤，滤渣晾干；将滤渣加入超临界萃取釜中 进行超临界萃取，萃取条件为二氧化碳流体的萃取温度为55°C，压力为40MPa，二氧化碳 的流量90kg/h，副泵中夹带剂95%的乙醇流量30kg/h ；分离釜的分离温度为50°C，压力为 IOMPa ；萃取时间为120min。分离釜中分离得到的浅黄色油状物即为牛蒡子挥发油。将牛蒡子挥发油用95%的乙醇稀释成1 %的溶液，然后按照烟丝重量的0. 05%添 加到低档卷烟烟丝中，制作卷烟后按照国标方法评吸。评吸结果为增加烟气浓度，提升香 气量，有明显降低刺激和掩盖杂气的作用。经申请人研究，认识到牛蒡子药材中未被利用的这些成分对烟草的感官质量均具 有较好的作用其中，挥发油类物质胡薄荷酮含量最高，约占挥发油成分总量的25 %，其 它还包括一些萜烯类、小分子的醛酮类和酚类物质，这些物质具有浓郁的香气，是卷烟调香中经常使用的增加烟香的物质。申请人:用气相色谱/质谱联用仪对牛蒡子挥发油进行了成分鉴定，测定条件如 下仪器为Thermo TRACE GC Ultra-DSQ II气质连用仪。气相色谱条件色谱柱 DB-5ms 30X0. 25mmX0. 25μπι ；起始柱温50°C，保持lmin，然后以10°C/min程序升温至 250°C，保持温度IOmin ；进样口温度250°C ；载气He，流速1. Oml/min ；进样量0. 5 μ 1，分流 比100 1。MS条件EI离子源，电子能量70eV，扫描范围35 650amu，离子源温度220°C， 倍增器电压1500V，GC/MS接口 250°C，谱库NIST98。面积归一化方法定量。申请人:对水蒸气蒸馏得到的牛蒡子挥发油、直接超临界萃取得到的挥发油和本发 明方法得到的牛蒡子挥发油进行了 GC/MS成分分析对比，结果见表1。表1牛蒡子挥发油成分及相对含量对照表
权利要求
1.一种牛蒡子预脱脂后超临界萃取法提取挥发油的方法，其特征在于所述的方法按以 下步骤进行[1]、将牛蒡子粉碎成过100目筛的粗粉；加6-10倍量的医用级沸程60-90°C的石油醚 浸泡12-24小时，回流提取3-5h脱脂，过滤，保留滤渣并晾干；[2]、将上述滤渣加入超临界萃取釜中进行超临界萃取，二氧化碳流体的萃取温度 为45-55°C，压力为25-40MPa，二氧化碳的流量30_90kg/h，副泵中夹带剂流量10_30kg/ h ；分离釜的分离温度为35-50°C，压力为8-lOMPa，分离釜是一个或多个；萃取时间为 60-120min ；所得浅黄色油状萃取物为牛蒡子挥发油。
2.根据权利要求1所述的牛蒡子预脱脂后超临界萃取法提取挥发油的方法，其特征在 于夹带剂是浓度95%的食用乙醇，夹带剂的量为牛蒡子粗粉重量的1-3倍。
3.—种权利要求1所述的牛蒡子预脱脂后超临界萃取法提取挥发油的应用，其特征在 于将权利要求1所述方法制得的牛蒡子挥发油用95 %的乙醇稀释成1 %，然后按照烟丝重 量的0. 01-0. 05%添加到烟丝中。
全文摘要
本发明公开了牛蒡子预脱脂后超临界萃取法提取挥发油的方法及应用，属于卷烟技术领域中的香料提取技术。本发明的方法是先将牛蒡子预脱脂后，再用超临界萃取法提取挥发油。所制得的牛蒡子挥发油用95％的乙醇稀释成1％，然后按照烟丝重量的0.01-0.05％添加到烟丝中。本发明方法的产品得率较高，含有大量烟草需要的增香物质，不含影响烟草吸味及品质的物质。用于烟草能提高烟草产品的质量。
文档编号C11B9/02GK102002426SQ200910063798
公开日2011年4月6日 申请日期2009年9月2日 优先权日2009年9月2日
发明者吴昭, 肜霖, 黄龙 申请人:武汉市黄鹤楼科技园有限公司, 湖北中烟工业有限责任公司