专利名称：抗腐蚀膜和包含该抗腐蚀膜的制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种抗腐蚀涂料组合物，由该抗腐蚀涂料组合物形成的抗腐蚀膜和用 该抗腐蚀膜保护的防腐蚀制品。
背景技术：
许多基础设施需要进行防腐蚀处理。例如海上油田钻探设备、海上移动式船坞等 均是由钢结构形成的，这种钢结构长期与海水接触，海水的盐分和阳光下的高温会加快这 种设施的腐蚀速度。为延长其使用寿命，保证安全，需要对这种设施的钢结构进行防腐蚀处理。
目前常用的防腐蚀涂层是一种聚四氟乙烯基涂层。虽然这种防腐蚀涂层能基本满 足大多数防海水腐蚀的要求，但是对于某些高防腐蚀要求和高抗磨损要求的用途，这种聚 四氟乙烯树脂基涂层还不能满足要求。例如，某些高标准的钢构件(例如碳钢构件)要求 在盐喷雾试验的防腐蚀时间越长越好，从而延长使用寿命，降低维修成本。但是常用的聚 四氟乙烯树脂基涂料组合物在普通的未经其它表面处理的碳钢上面，在膜厚为25士5微米 时，按照ASTM B-117测试条件，仅仅能通过350小时左右的耐盐雾测试，很难满足日益增长 的性能要求。
另外，某些螺母和/或螺栓除了需要高的抗腐蚀性能以外，还要求螺母和/或螺栓 上的防腐蚀涂层具有优良的抗磨损性能及其它机械性能，以免在多次螺旋配合的过程中发 生涂层磨损/脱落而降低防腐蚀性能。换句话说，要求涂覆的钢构件具有更长的耐腐蚀时 间和更高的抗磨损/脱落性能。
因此，仍需要开发具有更优良防腐蚀性能的涂料组合物，这种涂料组合物除了具 有更优良的防腐蚀性能以外，还具有更好的抗磨损性能。发明内容
本文的一个发明目的是提供一种具有优良防腐蚀性能和抗磨损性能的涂料组合 物；
本文的另一个发明目的是提供一种由所述涂料组合物形成的防腐蚀膜；
本文的再一个发明目的是提供一种由所述防腐蚀膜进行防腐蚀保护的制品。
因此，本文的一个方面是提供一种抗腐蚀膜，它包括
1-35重量％的一种或多种氟树脂；
1-70重量％的一种或多种环氧树脂；
5-70重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；和
0-40重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚 酮、聚醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述组分的混合 物。
本文的另一个发明目的是提供一种制品，它包括
基材；和
在所述基材上的抗腐蚀膜，所述抗腐蚀膜包括
1-35重量％的一种或多种氟树脂；
1-70重量％的一种或多种环氧树脂；
5-70重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；和
0-40重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚 酮、聚醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述组分的混合 物。
本文的再一个方面是提供一种液体涂料组合物，它包括
1-35重量％的一种或多种氟树脂；
1-70重量％的一种或多种环氧树脂；
5-70重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；
0-40重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚 酮、聚醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述组分的混合 物；和
溶解或分散有效量的溶剂体系。
本文还提供一种在基材上形成抗腐蚀膜的方法，它包括如下步骤
(i)用一种液体涂料组合物涂敷该基材，所述液体涂料组合物包括
1-35重量％的一种氟树脂；
1-70重量％的一种环氧树脂；
5-70重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；
0-40重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚 酮、聚醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述组分的混合 物；和
溶解有效量的溶剂体系；
(ii)焙烘该涂敷的基材，形成抗腐蚀膜。
具体实施方式
1.氟树脂
本文所述的涂料组合物包括含一种或多种氟树脂，主要赋予涂层干膜自润滑、不 粘、耐热和低摩擦系数等功能。
在本文中，术语“氟树脂”是指由含氟单体本身或者含氟单体与非含氟单体形成的 均聚物或共聚物树脂。
所述氟树脂可以是常用于涂料组合物的任何常规氟树脂。例如，它可以是聚四氟 乙烯粉末、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物粉末、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯/ 四氟乙烯共聚物、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯、乙烯/六氟丙烯共聚物粉末、乙烯 /氟乙烯共聚物、乙烯/偏氟乙烯共聚物、上述两种或多种聚合物粉末的混合物等。
在本文的一个实例中，所述氟树脂选自聚四氟乙烯/乙烯-四氟乙烯共聚物的混 合物、聚四氟乙烯/四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的混合物、聚四氟乙烯/四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物的混合物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物/乙烯-四氟乙烯共聚物的混合 物、聚四氟乙烯/聚氟乙烯的混合物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物/聚氟乙烯的混合物、四 氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物/乙烯-四氟乙烯共聚物的混合物和四氟乙烯-全氟烷 基乙烯基醚共聚物/聚氟乙烯的混合物。
在本文的一个实例中，适用于本文所述防腐蚀涂料组合物的氟树脂的分子量为 40，000-1，110，000，较好为 60，000-700，000，更好为 90，000-500，000。
在本文的另一个实例中，适用于本文所述防腐蚀涂料组合物的氟树脂的熔体流动 速度为 1. 0-50g/10min，较好为 2. 3_45g/10min，更好为 5_25g/10min。
在本文的另一个实例中，所述氟树脂的平均粒径D50为3-20微米，较好为5_15微 米，更好为8-12微米。
适用于本文所述涂料组合物的氟树脂可从市场上购得。例如，它可以以TefIon 或者bnyr的商品名购自美国杜邦公司。
在本文的一个较好实例中，使用聚四氟乙烯树脂作为涂料组合物的氟树脂，所述 聚四氟乙烯树脂的熔体流动指数为2. 3-45g/10min、平均粒径d5(1为3_12微米。
按所述涂料组合物的干重计，所述氟树脂的含量为1-35重量％，例如17-35重 量％，较好为19-31重量％，更好为21-30重量％。
2.粘合剂
本文所述防腐蚀涂料组合物包括至少二种粘合剂，所述粘合剂主要用于增强附着 力、提高防腐蚀膜(即防腐蚀涂层)的强度、改变防腐蚀涂层的阻挡性能、用于分散颜料、用 于控制最终制品的电学性能、提供合适的施工工艺并且用于改进涂层膜的使用寿命等。
.聚酰胺酰亚胺粘合剂
本文所述防腐蚀涂料组合物包括聚酰胺酰亚胺作为粘合剂(称为第一粘合剂)。 该聚酰胺酰亚胺粘合剂在25°C时的粘度为0. 9-5. 9Pa · s,较好为1. 0-3. 5Pa · s,更好为 1. 1-2. 6Pa · s。
在本文的一个实例中，所述聚酰胺酰亚胺粘合剂成膜后的拉伸强度(ASTM D638) 为 95-110MPa，较好为 98_105MPa ；30°C时的粘度为 0. 96-0. 98Pa · s。
在本文的一个实例中，所述聚酰胺酰亚胺树脂的玻璃化温度(ASTM E-1356)为 200-300°C，较好的为 210-290°C ；最好为 220_280°C。
所述聚酰胺酰亚胺粘合剂可以从市场上购得。例如，它可以HPC-6000A46D的产 品序号购自日本日立化成树脂(Hitachi Chemical)、以HPC-6000A48的产品序号购自日 本日立化成树脂、以HPC-1000-28的产品序号购自日本日立化成树脂等。
按所述涂料组合物的干重计，在本文所述防腐蚀涂料组合物中所述聚酰胺酰亚 胺树脂粘合剂的含量为5-70重量％，例如20-70重量％，较好为25-58重量％，更好为 30-51. 5 重量 ％。
在本文的一个实例中，所述防腐蚀涂料组合物中所述聚酰胺酰亚胺树脂粘合剂的 含量为6-17重量％，较好为7-15重量％。
在本文的另一个实例中，防腐蚀涂料组合物中所述聚酰胺酰亚胺树脂粘合剂的含 量为17重量％或更高，例如为17-55重量％，较好为20-50重量％
ii.环氧树脂粘合剂
本文所述防腐蚀涂料组合物还包括作为粘合剂的一种或多种环氧树脂。适用于所 述防腐蚀涂料组合物的环氧树脂无特别的限制，它可以是本领域常见的含有环氧基团的常 规环氧树脂。
所述环氧树脂的非限定性例子有，例如含有缩水甘油酯基团的聚合物(如聚丙烯 酸缩水甘油酯、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯)、双酚A 二缩水甘油醚(例如双酚A表氯醇环氧 树脂)、或其两种或多种的混合物等。较常用的是缩水甘油醚类环氧树脂。
适用于本文所述防腐蚀涂料组合物的环氧树脂在25 °C时的粘度为 5. 0-15500mPa · s，较好为 6. 0_13500mPa · s。
按组合物的总重量(干重)计，在本文所述防腐蚀涂料组合物中所述环氧树脂的 含量为1-70重量％，例如1-12重量％，较好为2-10重量％，更好为2-6重量％。
在本文的一个实例中，在本文所述防腐蚀涂料组合物中所述环氧树脂的含量为15 重量％或更高，例如15-70重量％，较好为20-60重量％。
在本文的另一个实例中，在本文所述防腐蚀涂料组合物中所述环氧树脂的含量为 1-15重量％，较好为2-10重量％。
所述环氧树脂粘合剂也可以从市场上购得，例如它可以是HPC-6000B46D的产 品序号购自日本日立化成树脂或者以EP_147W的产品序列号购自氰特工业公司(Cytec Speciality Chemical)的环氧树脂乳液。
iii.第二粘合剂
本文所述防腐蚀涂料组合物还可任选地包括作为第二粘合剂的组分，该第二粘合 剂选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺(如尼龙)、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚氨酯、醇 酸树脂、聚酯和丙烯酸类聚合物等，或者两种或多种上述粘合剂以任意比例形成的混合物。
本文所述防腐蚀涂料组合物较好是使用聚醚砜或者聚醚砜与上面所述的其它第 二粘合剂组分的混合物作为所述第二粘合剂；也可使用聚苯硫醚或者聚苯硫醚与上面所述 的其它第二粘合剂组分的混合物作为所述第二粘合剂。换句话说，适用于本文所述防腐蚀 涂料组合物的第二粘合剂较好包括聚醚砜或者聚苯硫醚中的至少一种。
适合作为所述防腐蚀涂料组合物第二粘合剂的化合物其玻璃化温度(ASTM E-1356)为 200-240°C，较好为 210-2300C0
作为所述第二粘合剂的聚醚砜也可从市场上购得。例如，它可以Radel A-304P或 者以Radel A-704P的商品名购自Solvay Advanced Polymers, L. L. C、或者是以商品名为 PES 4100mp 购自 SUMITOMO CHEMICAL CO.，LTD 的聚醚砜微粉。
按组合物的干重计，在本文所述防腐蚀涂料组合物中所述第二粘合剂的含量为 0-40重量％，例如1-40重量％，较好为5-38重量％，更好15-35重量％，最好为19-34重量％。
3.溶剂体系
本文所述的防腐蚀涂料组合物还包括溶剂体系，所述溶剂体系可以包括一种或多 种非水溶剂、包括水和乳化剂或者水和分散剂、或者包括一种或多种非水溶剂和水的混合 物。
合适的非水溶剂无特别的限制，可以是涂料领域常用的任何常规非水溶剂，只要 它能均勻分散或溶解上述防腐蚀涂料组分并且适宜涂覆即可。
所述非水溶剂的非限定性例子有，例如苯、CV6烷基取代的苯(如甲苯、乙基苯、丙 基苯、正丁基苯或其两种或多种的混合物等)、二((V6烷基)取代的苯(如邻二甲苯、间二 甲苯、对二甲苯、邻二乙苯、间二乙苯、对二乙苯、邻二丙苯、间二丙苯、对二丙苯、或其两种 或多种的混合物等)、一个或多个CV4烷基取代的吡咯烷酮(如N，N- 二甲基吡咯烷酮、N-甲 基-2-吡咯烷酮或其混合物等)、酮(如甲乙酮、乙基丙基酮、甲基异丁基酮、甲基异戊基酮 或其两种或多种的混合物等)、酯(如Y-丁内酯、醋酸正丁酯或其混合物等)、醚(如乙二 醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚或其两种或多种的混合物等)、醇(如呋喃醇、异 丁醇、正丙醇或其两种或多种的混合物等)、酸(如醋酸、丙酸或其混合物等)、卤代烃(例 如氯仿、1，2-二氯乙烷或其混合物等)、或者两种或多种上述溶剂的混合物。
所述非水溶剂和水的混合物可以是极性有机溶剂在水中的溶液或分散液，也可以 是极性或非极性的有机溶剂通过分散剂或者乳化剂在水中形成的乳液。本领域的普通技术 人员根据其专业知识结合具体的用途可容易地确定适用的有机溶剂、乳化剂和/或分散剂 及其用量。
所述溶剂(包括上述非水溶剂、水与乳化剂或分散剂的混合物、和非水溶剂与水 的混合物)在本文所述的防腐蚀组合物中的用量无特别的限制，只要它能足以溶解或分散 所述氟树脂组分、粘合剂组分和其它添加剂组合物并适合于涂料组合物的施涂即可。因此， 本文中的术语“溶解或分散有效量”是指足以溶解或分散(包括乳化)所述氟树脂组分、粘 合剂组分和其它添加剂组分并使形成的涂料组合物适合均勻施涂的用量。
本文所述防腐蚀组合物中的溶剂(包括上述非水溶剂或者非水溶剂和水的混合 物)可来自或者可至少部分来自溶液或分散液状态的各组分本身的溶剂和/或来自配制涂 料组合物时添加的溶剂。
在本文的一个较好实例中，使用氟树脂溶液、环氧树脂溶液、第一粘合剂溶液和第 二粘合剂溶液来配制本文所述的防腐蚀涂料组合物，各溶液中溶剂量的总和足以溶解或分 散本文所述的防腐蚀涂料组合物的组分，因此配制时无需额外添加溶剂。
在本文的一个较好实例中，按组合物的干重为100重量份计，所述溶剂的量为 100-400重量份，较好占150-350重量份，更好占180-300重量份。
在本文的一个较好实例中，所述防腐蚀涂料组合物包括
3-35重量％的氟树脂；
2-60重量％环氧树脂；
6-55重量％第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；
7-40重量％第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺(如尼龙)、聚酰亚胺、 聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂 以任意比例形成的混合物的组分；和
按上述组分的总重量(干重)计130-350重量％的溶剂。
在本文的一个较好实例中，所述防腐蚀涂料组合物包括
10-35重量％的氟树脂；
1-15重量％的环氧树脂；
17-55重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；
8-34重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺(如尼龙)、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘 合剂以任意比例形成的混合物的组分；和
溶解或分散有效量的非水溶剂。
在本文的另一个较好实例中，所述防腐蚀涂料组合物包括
8-35重量％的氟树脂；
15-70重量％的环氧树脂；
6-17重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；
5-35重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺(如尼龙)、聚酰亚 胺、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯和丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘 合剂以任意比例形成的混合物的组分；和
溶解或分散有效量的水和非水溶剂混合物。
4.其它添加剂
为赋予所述防腐蚀涂料组合物形成的涂层以合适的颜色以改进其外观，所述防腐 蚀涂料组合物还可包括各种着色剂、颜料和/或染料。所述着色剂、颜料和/或染料可以是 本领域已知的各种常规着色剂、颜料和/或染料，在阅读了本文公开的内容后，本领域的普 通技术人员可容易地根据具体要求确定合适的着色剂、颜料和/或染料。
在本文所述的防腐蚀涂料组合物中，所述着色剂、颜料和/或染料的加入量无特 别的限制，只要能赋予形成的涂层以合适的色彩并且不影响最终防腐蚀涂层的防腐蚀性能 即可。在本文的一个较好实例中，按防腐蚀组合物的总重量(干重)计，所述着色剂、颜料 和/或染料的加入量为0-15重量％，较好为1-10重量％，更好为1.5-8重量％。
为进一步增加形成的含氟涂层的硬度和抗磨损性能，本文所述的防腐蚀涂料组合 物还可包括各种硬度填料颗粒，其平均粒径通常为1-100微米，较好为5-50微米，最好为 5-25微米。所述硬度填料颗粒的非限定性例子有，例如氧化铝、碳化硅、氧化锆、金属片如铝 片、锌片、银片等。
在本文所述的防腐蚀涂料组合物中，所述硬度填料的加入量无特别的限制，只要 加入的硬度填料不会对所述涂料组合物造成不利影响即可。在本文的一个实例中，按防腐 蚀涂料组合物的总重量(干重)计，所述硬度填料的加入量为0-4重量％，较好为0. 5-2. 5 重量％，更好为0. 8-1. 2重量％。
本文所述的防腐蚀涂料组合物还可包括其它各种常规的涂料用添加剂，这种添加 剂的非限定性例子有，例如表面活性剂、消泡剂、润湿剂、防锈剂、阻燃剂、消泡剂、紫外光稳 定剂、耐天候老化剂、防霉剂、勻涂剂、杀菌剂、香味剂等。
本文所述的防腐蚀涂料组合物适用于保护各种金属或非金属基材免遭例如酸雾、 海水等各种腐蚀性液体和/或气体的侵蚀。所述基材的非限定性例子有，例如碳钢(如钢 制螺栓、螺母、阀门、管道、压力控制阀、石油钻井平台和船坞)、不锈钢和铝等。
本文还涉及一种制品，它包括
基材；和
在所述基材上的抗腐蚀膜，所述抗腐蚀膜包括由上面所述的防腐蚀涂料组合物形 成的抗腐蚀膜。
本文还涉及一种在基材上形成抗腐蚀膜的方法，它包括用本文所述的上述防腐蚀涂料组合物涂敷所述基材的步骤。
用于涂敷所述基材的方法无特别的限制，其非限定性例子有，例如刷涂、喷涂、蘸 涂、旋涂、帘流涂敷、和组合使用两种或多种上述方法。
下面，结合实施例进一步说明本文所述的防腐蚀涂料组合物和用该涂料组合物形 成的制品。
实施例试验方法
1.抗盐雾腐饨试验
根据ASTM B-117进行所述试验。
为了获得好的附着力和无缺陷涂层，基材必须无尘、无油和其它污染物。因此通过 喷砂(表面粗糙度3 4μ)清洗除油和其它表面污物。在碳钢板或者铝板上涂覆防腐蚀 涂料组合物，直接将其置于115-130°C的温度下干燥15-20分钟，再在230°C的温度下最终 固化25分钟，制得在碳钢板或者铝板上涂覆有25士3微米厚防腐蚀涂层的试样。
将制得的样板水平放置于盐雾箱内，恒温35 士 1. 1 °C，在盐雾箱内喷雾5 %氯化钠 水溶液，喷雾的速度使得每小时每80cm2的试样上聚集1. 0-2. Oml所述氯化钠溶液。根据 涂层起泡或锈斑的量来判断防腐蚀涂层的受腐蚀情况。若锈斑面积超过15%即停止试验， 记录试验的时间作为涂层抗盐雾腐蚀试验结果。若试验400小时后仍未达到15%的锈斑或 涂层起泡面积，则停止试验，将涂层抗盐雾试验结果记为400小时。
2.铅笔硬度试验
根据ASTM D-3363-05进行所述试验。
为了获得好的附着力和无缺陷涂层，基材必须无尘、无油和其它污染物。通过喷砂 (表面粗糙度3 4μ)清洗除油和其它污染物。在碳钢板或者铝板上涂覆防腐蚀涂料组合 物，直接将其置于115-130°C的温度下15-20分钟，再在230°C的温度下最终固化25分钟， 制得在碳钢板或者铝板上涂覆有25士3微米厚防腐蚀涂层的试样。
依次用4B、;3B、2B、HB、F、H、2H、3H* 4H的铅笔进行铅笔硬度试验。
3.耐磨试验
根据ASTM D 4060进行所述耐磨试验
为了获得好的附着力和无缺陷涂层，基材必须无尘、无油和其它污染物。通过喷砂 (表面粗糙度3 4μ)清洗除油和其它污染物。在碳钢板或者铝板上涂覆防腐蚀涂料组合 物，直接将其置于115-130°C的温度下15-20分钟，再在230°C的温度下最终固化25分钟， 制得在碳钢板或者铝板上涂覆有25士3微米厚防腐蚀涂层的试样。
用两个带Ikg负荷的CS17磨轮在该试样防腐蚀涂层表面上研磨4X250个循环， 随后称量研磨前后该试样的重量差作为耐磨试验结果。
4.附着力试验
为了获得好的附着力和无缺陷涂层，基材必须无尘、无油和其它污染物。通过喷砂 (表面粗糙度3 4μ)清洗除油和其它污染物。在碳钢板或者铝板上涂覆防腐蚀涂料组合 物，直接将其置于115-130°C的温度下15-20分钟，再在230°C的温度下最终固化25分钟， 制得在碳钢板或者铝板上涂覆有25士3微米厚防腐蚀涂层的试样。
分别对两组试样进行如下试验
4-1沸水-指甲附着力试验
将上述样品放入沸水池中浸没，放入样品的同时加热水至沸腾，沸腾时开始计时。 15分钟后取出经沸水浸煮后的样品，随后自然冷却到室温，然后干燥。
使用切割刀割破涂料，不要划伤金属底材。
用指甲沿90度方向剥离切痕边缘的涂层。评价指甲剥离的长度并定级。在测试 样品底部和边缘至少重复两次试验。
4-2沸水-百格法附着力试验
如上所述将试样置于沸水中15分钟，随后立即根据ASTM D 3359-97进行所述试 验
实施例1
将13. 49重量份N-甲基吡咯烷酮，6. 29重量份甲基异丁基酮和1. 08重量份二甲 苯顺次加入容器内，启动搅拌，持续10分钟。然后在搅拌条件下顺次加入63. 48重量份聚 酰胺酰亚胺溶液(25重量％在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)、1.46重量份环氧树脂溶液 (25重量％双酚A-表氯醇环氧树脂在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)、11. 70重量份的聚 亚苯基硫醚。持续搅拌30分钟。然后缓慢加入1重量份聚四氟乙烯微粉，1. 13重量份酞青 蓝颜料和0. 38重量份二氧化钛，继续搅拌30分钟后，使用德国耐驰研磨机，研磨两次。得 到防腐蚀涂料。
用上述试验方法对得到的防腐蚀涂料进行试验，结果列于表1。
实施例2
将20. 30重量份N-甲基吡咯烷酮，16. 70重量份甲基异丁基酮和0. 76重量份二 甲苯顺次加入容器内，启动搅拌，持续10分钟。然后在搅拌条件下顺次加入41. 20重量份 聚酰胺酰亚胺溶液(25重量％在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)、5. 46重量份环氧树脂溶 液(25重量％双酚A-表氯醇环氧树脂在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)、3. 67重量份的 聚醚砜和1. 80重量份的聚亚苯基硫醚。持续搅拌30分钟。然后缓慢加入7. 12重量份聚 四氟乙烯微粉，2. 33重量份酞青蓝颜料和0. 68重量份二氧化钛，继续搅拌30分钟后，使用 德国耐驰研磨机，研磨两次得到防腐蚀涂料。
用上述试验方法对得到的防腐蚀涂料进行试验，结果列于表1。
实施例3
将24. 28重量份N-甲基吡咯烷酮，16. 68重量份甲基异丁基酮和0. 78重量份二甲 苯顺次加入容器内，启动搅拌，持续10分钟。然后在搅拌条件下顺次加入41. 86重量份聚 酰亚胺溶液(25重量％在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)，3. 45重量份环氧树脂溶液(25 重量％双酚A-表氯醇环氧树脂在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)和2. 00重量份聚醚砜。 持续搅拌30分钟。然后缓慢加入7. 93重量份聚四氟乙烯微粉，2. 33重量份酞青蓝颜料和 0. 68重量份二氧化钛，继续搅拌30分钟后，使用德国耐驰研磨机，研磨两次得到防腐蚀涂 料。
用上述试验方法对得到的防腐蚀涂料进行试验，结果列于表1。
实施例4
将8. 36重量份N-甲基吡咯烷酮，3. 19重量份甲基异丁基酮和0. 67重量份二甲 苯顺次加入容器内，启动搅拌，持续10分钟。然后在搅拌条件下顺次加入75. 58重量份聚 酰亚胺溶液(25重量％在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)，3. 42重量份环氧树脂溶液(25重量％双酚A-表氯醇环氧树脂在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)和2. 01重量份聚醚砜。 持续搅拌30分钟。然后缓慢加入3. 30重量份聚四氟乙烯微粉，1. 80重量份酞青蓝颜料和 0. 67重量份二氧化钛，继续搅拌30分钟后，使用德国耐驰研磨机，研磨两次。然后在研磨半 成品中加入 1.00重量份的碳化硅(MICRO ABRASIVES CORP，MICROGRIT SIC DARK F1000-D) 后，继续搅拌10分钟。得到防腐蚀涂料。
用上述试验方法对得到的防腐蚀涂料进行试验，结果列于表1。
实施例5
将29. 28重量份N-甲基吡咯烷酮，10. 68重量份甲基异丁基酮和0. 78重量份二甲 苯顺次加入容器内，启动搅拌，持续10分钟。然后在搅拌条件下顺次加入44. 37重量份聚 酰亚胺溶液(25重量％在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)，3. 45重量份环氧树脂溶液(25 重量％双酚A-表氯醇环氧树脂在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)和3. 00重量份聚醚砜。 持续搅拌30分钟。然后缓慢加入6. 34重量份聚四氟乙烯微粉，1. 29重量份四氟乙烯_全 氟烷基乙烯基醚共聚物的混合物，0. 63重量份酞青蓝颜料和0. 18重量份二氧化钛，继续搅 拌30分钟后，使用德国耐驰研磨机，研磨两次得到防腐蚀涂料。
用上述试验方法对得到的防腐蚀涂料进行试验，结果列于表1。
实施例6
将17. 45重量份去离子水，5. 87重量份冰醋酸(9% ) ,16. 81重量份N-甲基吡咯 烧酮、1. 98 份的非离子表面活性剂(TERGIT0L TMN-6 (90 % AQ) SURFACTANT, DOff CHEMICAL)、 0.47份的消泡剂(SURFYN0L 440, AIR PRODUCTS)、1. 77份的乙二醇单丁醚顺次加入容器 内，启动搅拌，持续10分钟。然后在搅拌条件下顺次加入6. 48重量份聚四氟乙烯微粉和5 重量份的聚醚砜微粉，搅拌30分钟。再加入1. 47份重量份糠醇，20. 02重量份的聚酰胺酰 亚胺溶液( %的固体份)，持续搅拌30分钟。然后缓慢加入0. 59重量份二氧化钛，1. 53 重量份酞青蓝颜料，继续搅拌30分钟后，使用德国耐驰研磨机，研磨两次得到半成品。然后 往半成品中加入20. 06重量份的水性环氧树脂乳液、和0. 5重量份的碳化硅。搅拌20分钟 后既得防腐涂料。
用上述试验方法对得到的防腐蚀涂料进行试验，结果列于表1。
实施例7
将11. 09重量份N-甲基吡咯烷酮，9. 40重量份甲基异丁基酮和1. 08重量份二甲 苯顺次加入容器内，启动搅拌，持续10分钟。然后在搅拌条件下顺次加入67. 11重量份聚 酰亚胺溶液(25重量％在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)，2. 90重量份环氧树脂溶液(25 重量％双酚A-表氯醇环氧树脂在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)。持续搅拌30分钟。然 后缓慢加入7. 07重量份聚四氟乙烯微粉，1. 22重量份酞青蓝颜料和0. 13重量份二氧化钛， 继续搅拌30分钟后，使用德国耐驰研磨机，研磨两次得到防腐蚀涂料。
用上述试验方法对得到的防腐蚀涂料进行试验，结果列于下表
比较例1
将18. 42重量份N-甲基吡咯烷酮，9. 30重量份甲基异丁基酮和0. 78重量份二甲 苯顺次加入容器内，启动搅拌，持续10分钟。然后在搅拌条件下顺次加入56. 63重量份聚 酰亚胺溶液(25重量％在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)，2. 83重量份环氧树脂溶液(25 重量％双酚A-表氯醇环氧树脂在N-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液)。持续搅拌30分钟。然13后缓慢加入9. 03重量份聚四氟乙烯微粉，2. 33重量份酞青蓝颜料和0. 68重量份二氧化钛， 继续搅拌30分钟后，使用德国耐驰研磨机，研磨两次得到防腐蚀涂料。
用上述试验方法对得到的防腐蚀涂料进行试验，结果列于表1。
表1试验结果
权利要求
1.一种抗腐蚀膜，它包括1-35重量％的氟树脂；1-70重量％的环氧树脂；5-70重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；和0-40重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物。
2.如权利要求1所述的抗腐蚀膜，其特征在于所述氟树脂选自聚四氟乙烯、四氟乙烯/ 六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氟乙烯、 聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯和上述两种或多种聚合物粉末的混合物。
3.如权利要求1所述的抗腐蚀膜，其特征在于所述聚丙烯酸类聚合物选自聚(甲基) 丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸C1-8烷酯或其两种或多种的混合物。
4.如权利要求1所述的抗腐蚀膜，它包括3-35重量％的氟树脂；2-60重量％的环氧树脂；6-55重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；和7-40重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯和丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物。
5.如权利要求1所述的抗腐蚀膜，它包括8-35重量％的氟树脂；15-70重量％的环氧树脂；6-17重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；和5-35重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物的组分。
6.如权利要求5所述的抗腐蚀膜，它包括10-30重量％的氟树脂；20-60重量％的环氧树脂；7-15重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；和5-30重量％的第二粘合剂，它包括聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物。
7.如权利要求1所述的抗腐蚀膜，它包括10-35重量％的氟树脂；1-15重量％的环氧树脂；17-55重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；和8-34重量％的第二粘合剂，它包括聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例形成的混合物。
8.如权利要求7所述的抗腐蚀膜，它包括12-34重量％的氟树脂；2-10重量％的环氧树脂；20-50重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；和10-25重量％的第二粘合剂，它包括聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物。
9.如权利要求1-8中任一项所述的抗腐蚀膜，它还包括1-15重量％的着色剂、颜料和/或染料；和0. 5-4重量％的硬度填料。
10.如权利要求9所述的抗腐蚀膜，其特征在于所述硬度填料是平均粒径为1-100微米 的选自氧化铝、碳化硅、氧化锆、金属片的颗粒。
11.一种制品，它包括基材；和在所述基材上的如权利要求1-10中任一项所述的抗腐蚀膜。
12.—种涂料组合物，它包括1-35重量％的氟树脂；1-70重量％的环氧树脂；5-70重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；0-40重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物；和溶解或分散有效量的溶剂。
13.如权利要求12所述的涂料组合物，其特征在于所述氟树脂选自聚四氟乙烯、四氟 乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚 氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯和上述两种或多种聚合物粉末的混合物。
14.如权利要求12所述的涂料组合物，它包括3-35重量％的氟树脂；2-60重量％的环氧树脂；6-55重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；7-40重量％的第二粘合剂，它选自聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物；和溶解或分散有效量的溶剂。
15.如权利要求12所述的涂料组合物，它包括8-35重量％的氟树脂；15-70重量％的环氧树脂；6-17重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；5-35重量％的第二粘合剂，它包括聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯和丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物；和溶解或分散有效量的水和非水溶剂的混合物。
16.如权利要求15所述的涂料组合物，它包括 10-30重量％的氟树脂；20-60重量％的环氧树脂；7-15重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；5-30重量％的第二粘合剂，它包括聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯和丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物；和溶解或分散有效量的水和非水溶剂的混合物。
17.如权利要求12所述的涂料组合物，它包括 10-35重量％的氟树脂；1-15重量％的环氧树脂；17-55重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；和8-34重量％的第二粘合剂，它包括聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物；和溶解或分散有效量的非水溶剂。
18.如权利要求17所述的涂料组合物，它包括 12-34重量％的氟树脂；2-10重量％的环氧树脂；20-50重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；10-25重量％的第二粘合剂，它包括聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚 醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯、丙烯酸类聚合物或两种或多种上述粘合剂以任意比例 形成的混合物；和溶解或分散有效量的非水溶剂。
19.如权利要求12-18中任一项所述的涂料组合物，它还包括 1-15重量％的着色剂、颜料和/或染料；和0. 5-4重量％的硬度填料。
20.如权利要求19所述的涂料组合物，其特征在于所述硬度填料是平均粒径为1-100 微米的选自氧化铝、碳化硅、氧化锆、金属片的颗粒。
21.如权利要求11-20中任一项所述的涂料组合物在保护金属基材免遭海水侵蚀上的用途。
全文摘要
公开了一种涂料组合物，由其形成的抗腐蚀膜和抗腐蚀制品。所述涂料组合物包括1-35重量％的氟树脂；1-70重量％的环氧树脂；5-70重量％的第一粘合剂，它包括聚酰胺酰亚胺；0-40重量％的第二粘合剂，它包括聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺(如尼龙)、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚氨酯、醇酸树脂、聚酯和丙烯酸类聚合物等或两种或多种上述粘合剂以任意比例形成的混合物的组分；和，按100重量份上述组分的重量计，100-400重量份的溶剂。
文档编号C08L63/02GK102030987SQ200910204980
公开日2011年4月27日 申请日期2009年9月30日 优先权日2009年9月30日
发明者毛学圃 申请人:E.I.内穆尔杜邦公司