专利名称：洗涤剂组合物的制作方法
洗涤剂组合物发明领域本发明涉及具有增强的清洁性能的洗涤剂组合物，所述组合物包含具有改善的硬 度容限的表面活性剂体系。本发明的洗涤剂组合物包含非硫酸化阴离子表面活性剂和烷基 硫酸盐表面活性剂，并且尤其适合用于衣物洗涤剂组合物或其它织物处理组合物中。
背景技术：
阴离子表面活性剂因它们的清洁洗涤特性而众所周知，因此多年来一直用于衣物 洗涤剂组合物中以在洗涤期间移除织物上的污垢。阴离子表面活性剂的清洁特性可能受若干参数的影响，如污垢类型、水硬度、或洗 涤剂组合物整体的配方。为了在广泛的洗涤范围内获得良好的阴离子表面活性剂清洁性能，所述洗涤剂组 合物还可包含表面活性剂、助洗剂或其它添加剂。具体地讲，此类组合物旨在降低洗涤的水 硬度或旨在改善表面活性剂体系的硬度容限。发明人现已惊奇地发现，一类特殊的烷基硫酸盐表面活性剂可改善洗涤剂组合物 表面活性剂体系的硬度容限，尤其是包含非硫酸化阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物。此 类特殊的烷基硫酸盐表面活性剂还可改进所述洗涤剂组合物的清洁特性。发明概述在本发明的一个实施方案中，本发明涉及洗涤剂组合物，所述组合物包含-非硫酸化阴离子表面活性剂，-式&-O-SO3_M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，其中式I-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含按重量计85%至 100%的式R1-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，其中&、R1和M+如下定义，其中所述组合物包含0至20%的沸石，并且所述组合物不包含按重量计41. 10%至41. 20%的氯化钠，或按重量计52. 25%至 52. 35 % 或 59. 20 % 至 59. 30 % 的硫酸钠。本发明还包括使用式R2-O-SCVM+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂以提高洗 涤剂组合物表面活性剂体系的硬度容限，尤其是包含非硫酸化阴离子表面活性剂的洗涤 剂组合物，所述式I^2-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含按重量计85%至 100%的式Ii1-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，其中&、R1和M+如下定义。令人惊奇的是，发明人已发现，本发明的烷基硫酸盐表面活性剂还可改进所述组 合物的泡沫浓厚性。因此，本发明涉及使用式Ii2-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面 活性剂以提高洗涤剂组合物的泡沫浓厚性，尤其是包含非硫酸化阴离子表面活性剂的洗涤 剂组合物，所述式I^2-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含按重量计85%至 100%的式Ii1-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，其中&、R1和M+如下定义。本发明还涉及制备洗涤剂组合物的方法，尤其是制备包含非硫酸化阴离子表面活 性剂的洗涤剂组合物的方法，所述方法包括下列步骤-从包含按重量计小于85%的式I^1-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂(或相应的醇)的式R2-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂(或一种或多种相应 的醇)的混合物中，分离出包含按重量计85%至100%的式I^1-O-SO3IT的一种或多种烷基 硫酸盐表面活性剂(或一种或多种相应的醇)Wl-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面 活性剂(或相应的醇)，其中&、R1和M+的烷基硫酸盐表面活性剂如下定义。所述洗涤剂组合物可包含小于40%，具体地讲小于30%或20%或20%或甚至小 于5%的氯化钠和/或硫酸钠。发明详述表面活件剂体系
本发明的组合物包含由表面活性剂组成的表面活性剂体系。所述组合物可包含按所述组合物的重量计至50%的表面活性剂体系。具体 地讲，所述组合物包含按重量计2 %至40 %，通常4 %至30 %，例如6 %至25 %，或8 %至 20%的表面活性剂体系。所述组合物可包含按重量计小于15%，例如小于12%，或甚至小 于10%的表面活性剂体系。所述表面活性剂体系至少包含-非硫酸化阴离子表面活性剂，-式R2-O-SCVM+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，所述表面活性剂包含按重 量计85%至100%的式R1-O-SCVM+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，其中礼、R2和M+ 如下定义。烷基硫酸盐表面活件剂本发明的洗涤剂组合物包含式I-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂， 其中&为直链或支链的(通常直链)取代或未取代的(通常未取代的)任选烷氧基化的 C6-C18烷基，并且其中M+的烷基硫酸盐表面活性剂为质子或提供电中性的阳离子。所述组合物可包含按重量计0. 1 %至50 %，例如0. 5 %至10 %，通常1 %至6 %，或 2%至5%的式I-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。本发明的洗涤剂组合物包含式R1-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂， 其中R1为直链或支链的(通常直链)取代或未取代的(通常未取代的)任选烷氧基化的 C6-C14烷基，并且其中M+为质子或提供电中性的阳离子。所述组合物可包含按重量计0. 1 %至50 %，例如0. 5 %至10 %，通常1 %至6 %，或 2%至5%的式R1-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。在本发明组合物中，式I-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含按重 量计85%至100%的式R1-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。在本发明组合物 中，式R2-O-SCVM+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂通常包含按重量计90 %至100 %，具 体地讲至少92%或94%，通常至少96%或98%的式队-0-SCVM+的一种或多种烷基硫酸盐 表面活性剂。在本发明组合物中，式I-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂可包含按 重量计30%至100%，例如50%至99%，通常60%至95%，或65%至90%，或甚至70%至 80%的式I 12-0-S03_M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，其中R12为直链或支链的(通 常直链)取代或未取代的(通常未取代的)任选烷氧基化的C12烷基，并且其中M+为质子 或提供电中性的阳离子。
在本发明的组合物中，式I-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂可包含 按重量计10%至100%，或20%至50%，或甚至25%至30%的式Ii14-O-SO3-M+的一种或多 种烷基硫酸盐表面活性剂，其中R14为直链或支链的(通常直链)取代或未取代的(通常未 取代的)任选烷氧基化的C14烷基，并且其中M+为质子或提供电中性的阳离子。根据本发明的一个实施方案，式I-O-SO3IT或Ii1-O-SO3Ir的一种或多种烷基硫酸 盐表面活性剂不是烷氧基化的。本发明的组合物还可包含式I-O-SO3IT或R1-O-SCVM+的 一种或多种非烷氧基化和烷氧基化的烷基硫酸盐表面活性剂。所述组合物可包含至少两种 以不同烷氧基化度烷氧基化的式R2-O-SO3IT或Ii1-O-SO3Ir的一种或多种烷氧基化硫酸盐 表面活性剂。式I-O-SO3IT或Ii1-O-SO3Ir的一种或多种烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂 可被每摩尔烷基硫酸盐0. 1至9摩尔，或0. 1至3摩尔，或0. 2至1. 5摩尔，通常0. 3至0. 9 摩尔Cy烯化氧烷氧基化。M+可为质子或阳离子，如钠、钙、钾或镁阳离子，尤其是钠阳离子。优选的式R1-O-SCVM+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂选自C6_14的烷基硫酸 盐表面活性剂，尤其是C8_14、Cich14、或甚至C12_14的烷基硫酸盐表面活性剂。式Ii2-O-SO3-M+或R1-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂可包含大于 50 %，具体地讲大于60 %，例如大于70 %，通常大于80 %或90 %，或基本上100 %的烷基链 包含偶数个碳原子的烷基硫酸盐表面活性剂。式I-O-SO3IT或Ii1-O-SO3Ir的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂可由相应醇的 磺化反应获得。可使用合成制得或得自天然原料或相应纯起始化合物的具有相应链长分布 的醇，获得所需的碳链长度分布。式I-O-SO3IT或Ii1-O-SO3Ir的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂通常衍生自棕 榈仁油或椰子油。棕榈仁油和椰子油通常包含甘油三酯，其可被化学处理以获得C12-C18醇 的混合物，所述混合物通常包含大于20%的C16-C18醇。所述醇可被硫酸化以获得烷基硫酸 盐。通过在硫酸化步骤前分离出相应的醇，或通过在硫酸化步骤后分离出所得的烷基硫酸 盐表面活性剂，可获得包含低比例C16-C18烷基硫酸盐的烷基硫酸盐混合物。适宜的式I-O-SO3IT的烷基硫酸盐表面活性剂为Cognis的Texaponv95。非硫酸化阴离子表面活性剂本发明的洗涤剂组合物包含非硫酸化阴离子表面活性剂，尤其是HLB值小于35的 非硫酸化阴离子表面活性剂。非硫酸化阴离子表面活性剂为不包含硫酸根部分的阴离子表 面活性剂。所述洗涤剂组合物可包含HLB值小于30，具体地讲小于25，例如HLB值为5至 20，通常8至17，或10至15，通常11至14，或12至13的非硫酸化阴离子表面活性剂。所述组合物可包含按所述组合物的重量计至50%的非硫酸化阴离子表面活 性剂。具体地讲，所述组合物包含按重量计2 %至30 %，通常4%至20 %，例如6 %至16 %， 或8%至14%的非硫酸化阴离子表面活性剂。所述组合物可包含小于按重量计12%，例如 小于10%，或甚至小于9%的非硫酸化阴离子表面活性剂。HLB值对应于亲水-亲脂平衡。可由多种已知的方法计算或测定HLB值，如 Milton J. Rosen 的"Surfactants and Interfacial Phenomena，，(John Wiley and Son, New York, NY)第 244 页(1978 年)以及 J. Τ. Davies 和 Ε. K. Rideal 的 “ Interfacial Phenomena” (Academic Press，第 2 版)第 373—383 页(1963 年)中所述的那些。
优选的非硫酸化阴离子表面活性剂通常包含一个或多个选自由下列组成的部分 碳酸根、磷酸根、膦酸根、磺酸根、羧酸根、以及它们的混合物，并且尤其包含磺酸根部分。所述非硫酸化阴离子表面活性剂可为芳基烷基磺酸盐，并且具体地讲，可选自由 下列组成的组直链或支链的、取代或未取代的Cich13烷基苯磺酸盐，通常为直链Cich13烷基 苯磺酸盐；直链或支链的、取代或未取代的C8_18烷基磺酸盐；以及它们的混合物。通常，所述非硫酸化阴离子表面活性剂为直链Cich13烷基苯磺酸盐。所述直链Cich13 烷基苯磺酸盐可通过将可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；适宜的LAB包括低级 2-苯基LAB，如由Mso 1以商品名I sochem 提供的那些，或由Petresa以商品名Petre 1 ab 提供的那些，其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB，如由Msol以商品名Hyblene 提供的 那些。非硫酸化阴离子表面活性剂可为直链或支链的、任选与每摩尔C8_18烷基磺酸盐1 至9摩尔Cy烯化氧缩合的C8_18烷基磺酸盐。具体地讲，所述C8_18烷基磺酸盐为直链或支 链的、取代或未取代的C12_18烷基烷氧基化磺酸盐，其具有1至35，通常3至7的平均烷氧基 化度。洗涤剂组合物中式I-O-SO3-M+的烷基硫酸盐表面活性剂与非硫酸化阴离子表面 活性剂的重量比可介于0. 02至1之间，例如0.05至0.5，或0. 1至0.2之间。洗涤剂组合物中式R1-O-SO3IT的烷基硫酸盐表面活性剂与非硫酸化阴离子表面 活性剂的重量比可介于0. 02至1之间，例如0.05至0.5，或0. 1至0.2之间。当所述洗涤剂组合物为颗粒形式时，非硫酸化阴离子表面活性剂和式R2-O-SCVM+ 的烷基硫酸盐表面活性剂可含于相同的洗涤剂颗粒中，或不同的洗涤剂颗粒中。通常，非硫 酸化阴离子表面活性剂和式R2-O-SO3IT的烷基硫酸盐表面活性剂含于相同颗粒中。非硫酸化阴离子表面活性剂烷基链长中的碳原子数可介于8至18之间，具体地讲 介于10至15之间，或介于11至13之间。通常，烷基硫酸盐表面活性剂&平均碳链长度与非硫酸化阴离子表面活性剂烷基 链长中碳原子数间的差值介于0至4个碳原子之间，具体地讲介于0至2个碳原子之间，或 介于0至1个碳原子之间。本发明人已发现，具有相似长度的烷基链的烷基硫酸盐表面活性剂与非硫酸化阴 离子表面活性剂的组合进一步提高了表面活性剂体系的硬度容限。+除了非硫酸化阴离子表面活性剂和式I^2-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面 活性剂以外，所述组合物还可包含一种或多种附加表面活性剂。所述附加表面活性剂可选 自非离子表面活性剂、其它阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性 离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。非离子去污表面活性剂-本发明的组合物可包含非离子表面活性剂。当存在时， 所述非离子去污表面活性剂的含量一般为0. 5%至20%，或2%至4%。所述非离子去污表面活性剂可选自烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇；C12-C18 烷基乙氧基化物，如得自Siell的NE0D0L 非离子表面活性剂义6-(12烷基酚烷氧基化物，其 中烷氧基化单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-Cw醇和C6-C12烷基 酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如购自BASF的Pluronic ;C14-C22中链支化醇BA，如US 6，150，322中更详细描述的；C14-C22中链支化烷基烷氧基化物BAEx，其中χ =1至；35，如旧6, 153, 577,US 6，020，303和US 6，093，856中更详细描述的；烷基纤维素， 如US 4，565，647中更详细描述的，尤其是US4，483，780和US 4，483，779中更详细描述的 烧基多苷；多羟基脂肪酸酰胺，如 US 5，332，528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038 和TO94/09099中更详细描述的；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US6，482，994 和WO 01/42408中更详细描述的；以及它们的混合物。阳离子去污表面活性剂-所述组合物可包含阳离子去污表面活性剂。当存在时， 所述组合物通常包含0. 至10%，或至2%的阳离子去污表面活性剂。合适的阳离子去污表面活性剂为烷基吡啶输化合物、烷基季铵化合物、烷基季 铵憐错化合物和烷基三元硫化合物。所述阳离子去污表面活性剂可选自烷氧基化季铵 (AQA)表面活性剂，如US 6，136，769中更详细描述的；二甲基羟基乙基季铵表面活性剂， 如US 6，004，922中更详细描述的；聚胺阳离子表面活性剂，如WO 98/35002、W0 98/35003、 W098/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中更详细描述的；阳离子酯表面活性剂，如US 4，228，042,US 4，239，660,US 4，260，529 和 US 6，022，844 中更详细描述的；氨基表面活性 剂，如US 6，221，825和WO 00/47708中更详细描述的，具体地讲为酰氨基丙基二甲基胺；以 及它们的混合物。高度优选的阳离子去污表面活性剂为一 C8,烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一 C1Q_12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一 Cltl烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。阳离子表 面活性剂如1 印agen HY(商品名，Clariant)可以是有用的，并且可被用作促泡剂。硬度容限本发明的表面活性剂体系示出改善的硬度容限。表面活性剂体系的硬度容限可如 下测定。硬度容限测试-将所用的所有玻璃器具彻底清洁和干燥。所用的样本浓度基于无 水形式的本发明表面活性剂体系。在22士 1°C下进行实验。通过将每种组分以指定的浓度溶于去离子水中，制备20g包含4500ppm硬度容限 待测的表面活性剂体系、321 Oppm三聚磷酸钠、3860ppm碳酸钠、和13200ppm硫酸钠的表 面活性剂溶液。将20g表面活性剂溶液加入到180g 4. 7677mmol/L(27. 8克每加仑)的 Ca2+ Mg2+摩尔比为3:的硬度溶液(由相应的硫酸盐制得)中。将所得200g测试溶液剧烈 摇晃30秒，然后使其静置。40分钟后，将IOmL测试溶液等分试样过滤通过0. 1 μ M的Gelman Acrodisk注射器式过滤器(VWR Scientific,目录号沘143_309)。弃去初始的2mL滤液，并 且收集其余8mL滤液以供分析。然后由适宜的分析技术，例如两相滴定如“Introduction To Surfactant Analysis" (Cullum, D. C.编辑；Blackie Academic and Professional, Glasgow，1994年)第59-64页中所述的国际标准方法ISO 2271，定量测定收集滤液中的表 面活性剂浓度(以ppm为单位)Csurf。此测试中的硬度容限结果表示为待测表面活性剂体系损失％，如下式所示损失％=([450ppm-Csurf (ppm)] /450ppm) X 100%较小的损失％表示较高的硬度容限。泡沬浓厚性本发明的表面活性剂体系提供具有改善的浓厚性的泡沫。改善的浓厚性可对应于较小的数均泡沫尺寸。助洗剂所述洗涤剂组合物可包含一种或多种助洗剂。当使用助洗剂时，本主题发明通常 包含按重量计1 %至约40%，通常2%至25%，或甚至约5%至约20%，或8%至15%的助 洗剂。本发明的洗涤剂组合物包含0 %至20 %，具体地讲小于15 %或10 %，例如小于5 % 的沸石。具体地讲，所述洗涤剂组合物包含0%至20%，具体地讲小于15%或10%，例如小 于5%的硅铝酸盐助洗剂。本发明的洗涤剂组合物可包含0%至20%，具体地讲小于15%或10%，例如小于 5%的磷酸盐助洗剂和/或硅酸盐助洗剂和/或沸石助洗剂。本发明的洗涤剂组合物可包含0%至20%，具体地讲小于15%或10%，例如小于 5%的碳酸钠。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，层状 硅酸盐如Clariant SKS-6，碱土金属碳酸盐和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂如沸石，和 聚羧酸盐化合物，醚羟基聚羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟 基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，脂肪酸，多元乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙 酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、苯1，3，5-三 羧酸、羧基甲氧基琥珀酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐，以及它们的可溶性盐。磷酸盐助洗剂、硅铝酸盐助洗剂、多元羧酸助洗剂和附加的硅酸盐助洗剂在所 述洗涤剂组合物中的总量按重量计可为0 %至25 %，或甚至1 %至20 %，具体地讲1 %至 15%，尤其是2%至10%，例如3%至5%。所述组合物还可包含任何其它补充助洗剂、螯合剂、或一般来讲通过例如螯合作 用、配合作用、沉淀或离子交换从溶液中移除钙离子的任何物质。具体地讲，所述组合物可 包含25°C温度和0. IM离子浓度下钙结合容量为至少50mg/g并且钙结合常数log K Ca2+为 至少3. 50的物质。在本发明的组合物中，磷酸盐助洗剂、硅铝酸盐助洗剂、多元羧酸助洗剂、附加硅 酸盐助洗剂以及钙结合容量超过50mg/g并且钙结合常数高于3. 50的其它物质在所述组合 物中的总量按重量计可为0 %至25 %，或甚至1 %至20 %，具体地讲1 %至15 %，尤其是2 % 至10%，例如3%至5%。助布|组分所述洗涤剂组合物可包含附加的助剂组分。这些附加助剂组分的确切性质及其 加入量将取决于组合物的物理形式以及其应用的操作性质。适宜的助剂物质包括但不限 于絮凝助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过 氧化氢源、预成形过酸、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香 料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、和/或颜料。除了以下公开内 容外，此类其它助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利5，576，282,6, 306，812B1和 6, 326, 348B1中，所述文献以引用方式并入。如下文详述地，可存在此类一种或多种助剂絮凝助剂-所述组合物还可包含絮凝助剂。通常，所述组合物包含按所述组合物 的重量计至少0.3%的絮凝助剂。所述组合物也可基本上不含絮凝助剂。絮凝剂典型为聚合物。通常，所述絮凝助剂为包含单体单元的聚合物，所述单体单元选自由下列组成的组 环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、以及它们的混合物。通常，所述絮凝助剂为聚环氧乙烷。通常， 所述絮凝助剂具有至少100，OOODa,具体地讲150，OOODa至5，000, OOODa,或甚至200，OOODa 至700，OOODa的分子量。漂白剂-本发明的组合物可包含一种或多种漂白剂。一般来讲，当使用漂白剂时， 本发明的组合物可包含按本主题发明洗涤剂组合物的重量计约0. 至约50%，或甚至约 0. 至约25%的漂白剂。当存在时，适宜的漂白剂包括漂白催化剂、光致漂白剂例如维生 素K3和酞菁磺酸锌或酞菁磺酸铝；漂白活化剂如四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺 酸盐(N0BQ ；过氧化氢；预成形过酸；过氧化氢源如无机过氧化氢合物盐，包括碱金属盐， 如任选被涂覆的过硼酸钠盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过 磷酸钠盐、过硅酸钠盐、以及它们的混合物，适宜的涂料包括无机盐如碱金属盐；以及它们 的混合物。可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与 过酸的摩尔比为1 1至35 1，或者甚至2 1至10 1。荧光增白剂-所述组合物可包含使所清洁制品着色的组分，如荧光增白剂。当存 在时，适用于洗涤剂组合物中的任何荧光增白剂可用于本发明的组合物中。最常用的荧光 增白剂是属于以下类别中的那些二氨基芪磺酸衍生物、二芳基吡唑啉衍生物和联苯基二 苯乙烯基衍生物。典型的荧光增白剂是由 Paramount Minerals and Chemicals (Mumbai，India) 提供的 Parawhite KX ；得自 Ciba-Geigy AG (Basel, Switzerland)的 Tinopal DMS 和 Tinopal CBS0 Tinopal DMS 是 4，4 ‘ - 二 吗啉基 _4_ 苯氨基 _s_ 三嗪-6-基氨基) 二苯乙烯二磺酸二钠盐。Tinopal CBS是2，2' -二 _(苯基苯乙烯基)二磺酸二钠盐。织物调色剂-荧光增白剂发射至少部分可见光。与之相反，织物着色剂能改变表 面颜色是因为它们吸收至少一部分可见光谱。适宜的织物着色剂包括染料和染料-粘土缀 合物并且还可包括颜料。适用的染料包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料包 括选自由下列组成的组的小分子染料属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性 紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红颜色索引(C. I.)类别的染料、或它们的混合物。聚合物分散剂-本发明的组合物可包含附加的聚合物分散剂。如果包含的话， 这些聚合物分散剂的含量通常至多约5%，通常约0. 2%至约2. 5%，更典型约0. 5%至约 1.5%。适宜的聚合物分散剂包括聚合的聚羧酸酯、取代的(包括季铵化和氧化的)聚胺聚 合物、和聚乙二醇，如平均分子量为约2，000至约10，000的基于丙烯酸的聚合物；平均分 子量为约2，000至约100，000并且丙烯酸链段与马来酸链段比率为约30 1至约1 1 的基于丙烯酸/马来酸的共聚物；马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物；分子量为约500至 约100，000，通常约1，000至约50，000，更典型约1，500至约10，000的聚乙二醇(PEG)；以 及水溶性或水分散性的烷氧基化聚亚烷基胺物质。聚合物去垢剂-本发明的组合物还可包含聚合物去垢剂。聚合物去垢剂或“SRA” 具有亲水性链段以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化，并且具有疏水性链段以沉积 在疏水性纤维上，并且保持与其粘附，直至洗涤和漂洗循环完成，从而用作亲水性链段的锚 定剂。这可使用SRA处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。优选的SRA包括低聚的对苯二甲酸酯；基本上直链的酯低聚物的磺化产物，所述产物由具有对酞酰和氧 亚烷基氧重复单元构成的低聚酯主链和共价连接在主链上的烯丙基衍生的磺化端基部分 构成；非离子端基封端的1，2_丙烯/聚氧乙烯对苯二甲酸聚酯；具有经验式(CAP)2(EG/ PG) JIO5(SIP)1的低聚物，其包含对酞酰(T)、磺基异酞酰(SIP)、氧亚乙基氧和氧-1，2-丙 烯(EG/PG)单元，并且通常被末端端基(CAP)(通常为改性的羟乙基磺酸盐)封端，如低聚 物中包含一个磺基异酞酰单元，5个对酞酰单元，指定比率(通常约0.5 1至约10 1) 的氧亚乙基氧和氧-1，2-丙烯氧基单元，以及两个衍生自2- (2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠的 末端端基单元；低聚酯，所述低聚酯包含(1)主链，所述主链由(a)至少一个选自由下列组 成的组的单元二羟基磺酸根、多羟基磺酸根盐、其中形成酯连接键致使低聚物主链支化的 至少三官能化的单元、以及它们的组合；(b)至少一个为对酞酰部分的单元；和(c)至少一 个为1，2-氧亚烷基氧部分的未磺化单元组成；和( 一个或多个选自下列的封端单元非 离子封端单元、阴离子封端单元如烷氧基化(通常乙氧基化)羟乙基磺酸盐、烷氧基化丙磺 酸盐、烷氧基化丙二磺酸盐、烷氧基化苯酚磺酸盐、磺基芳酰基衍生物、以及它们的混合物。 优选具有下列经验式的酯((CAP)a(EG/PG)b(DEG)c PEG) d(T)e(SIP)f(SEG)g(B) h)其中CAP、EG/PG、PEG、T和SIP如上文所定义，DEG代表二(氧乙烯)氧基单元， SEG代表衍生自甘油磺乙基醚的单元和相关部分单元，B代表其中形成酯连接键致使低聚 物主链支化的至少三官能化的支化单元，a为约1至约12，b为约0. 5至约25，c为0至约 12，d为0至约10，b+c+d总和为约0. 5至约25，e为约1. 5至约25，f为0至约12 ；e+f总 和为约1. 5至约25，g为约0. 05至约12 ；h为约0. 01至约10，并且a、b、c、d、e、f、g、和h 代表每摩尔酯中相应单元的平均摩尔数；并且所述酯具有约500至约5，000范围内的分子 量；以及纤维质衍生物，如以商品名METH0CEL 得自Dow的羟基醚纤维质聚合物K1-C4烷 基纤维素和C4羟烷基纤维素，参见1976年12月观日公布的授予Nicol等人的美国专利 No. 4，000, 093，以及每葡糖酐单元具有约1. 6至约2. 3平均取代度(甲基)和约80至约120 厘泊溶液粘度(在20°C下测定，为2%水溶液形式)的甲基纤维素醚。此类物质以商品名 MET0L0SE SM100 和 MET0L0SE SM200‘ 获得，其为由 Shinetsu Kagaku Kogyo KK 生产的甲基纤维素醚的商品名。酶-本发明的组合物还可包含酶。当存在于洗涤剂组合物中时，所述酶的酶蛋白 质含量按所述组合物的重量计为约0. 00001 %至约2%，约0. 0001%至约1%，或甚至约 0. 001%至约 0. 5%或 0. 02%。适宜的酶实例包括但不限于，半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖 酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶、角蛋白酶、还原酶、 氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β -葡聚糖 酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。酶稳定剂-可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终 组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子提供给酶。在包 含蛋白酶的含水组合物情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂例如硼化合物以进一步改善稳定 性。催化金属配合物-本发明的组合物可包含催化金属配合物。当存在时，一类包含金属的漂白催化剂为包含具有指定漂白催化活性的过渡金属阳离子(如铜、铁、钛、钌、 钨、钼或锰阳离子)、具有很低或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子(如锌或铝阳离 子)、和对于催化和辅助金属阳离子具有指定稳定性常数的螯合剂(尤其是乙二胺四乙 酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐)的催化剂体系。上述催化剂公开于 U. S. 4，430，243 中。如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。上述化合物和用量是本领域 熟知的，并且包括例如公开于U. S. 5，576，282中的基于锰的催化剂。可用于本发明的钴漂白催化剂为人们所知，并描述于例如U. S. 5，597，936、 U. S. 5，595，967中。这种钴催化剂容易通过已知步骤制备，例如U. S. 5，597，936和 U. S. 5，595，967中所提出的。本文的组合物还可适宜地包含配体的过渡金属配合物，所述配体例如 bispidones (WO 05/042532A1)和/或大多环刚性配体(简写为“MRL”)。作为实施项，而不 受限制，可调节本文的组合物和方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的 活性MRL物质，并且在洗涤液体中将典型地提供为约0. 005ppm至约25ppm，约0. 05ppm至约 IOppm,或甚至约0. Ippm至约5ppm的MRL。本发明过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、铁和铬。合适的MRL 包括5，12-二乙基-1，5，8，12_四氮杂双环[6. 6. 2]十六烷。通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和 U. S. 6，225，464中所提出的。软化体系-本发明的组合物可包含软化剂，如通过洗涤软化的粘土。所述组合物 还可包含带电的聚合物织物软化促进组分。着色剂-本发明的组合物可包含着色剂，通常为染料或颜料。尤其优选的染料是 衣物洗涤循环期间可通过氧化而被消除的那些。为确保染料在储存期间不分解，优选在至 多40°C温度下稳定的染料。通过确保组合物的水含量尽可能低，可增加染料在所述组合物 中的稳定性。如果可能，染料或颜料不应与纺织物纤维结合或反应。如果着色剂确实与纺 织物纤维反应，则赋予纺织物的颜色应可通过与衣物洗涤液体中存在的氧化剂反应而被消 除。这避免了纺织物着色，尤其是经历若干次洗涤之后。尤其优选的染料包括但不限于得 自BASF的Basacid Green 970和得自Albion的单星蓝。洗涤剂组合物所述洗涤剂组合物通常为衣物洗涤剂组合物。所述洗涤剂组合物可致使产生具有改善的浓厚性的泡沫。所述洗涤剂组合物可包含溶剂。适宜的溶剂包括水和其它溶剂如亲脂性流体。合 适的亲脂性流体的实例包括硅氧烷、其它硅酮、烃、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟 胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂以及 它们的混合物。所述洗涤剂组合物为例如颗粒形式，通常为自由流动的颗粒形式，然而所述组合 物也可为任何液体或固体形式。固体状的组合物可以为附聚物、颗粒、薄片、压出物、条、 片剂状或它们的任何组合。固体组合物可用诸如干混、附聚、压制、喷雾干燥、圆盘造粒、滚 圆或它们的任何组合的方法来制备。固体组合物通常具有300g/L-l，500g/L，通常500g/L-l，000g/L的堆积密度。通常，当本发明的洗涤剂组合物为颗粒形式时，所述洗涤剂组合物包含由烷基硫 酸盐表面活性剂和非硫酸化阴离子表面活性剂组成的离散颗粒组分。所述组合物可包含由 烷基硫酸盐表面活性剂和非硫酸化阴离子表面活性剂组成的喷雾干燥颗粒。具体地讲，本发明的洗涤剂组合物可由包括下列步骤的方法制得从包含小于 85%,具体地讲小于80%式队-0-SCVM+的烷基硫酸盐表面活性剂的式&-0-S03_M+的烷基硫 酸盐表面活性剂混合物中，分离出包含按重量计85%至100%式R1-O-SO3IT的烷基硫酸盐 表面活性剂的式I-O-SO3IT的烷基硫酸盐表面活性剂，其中R2、R1和M+如上定义。所述洗涤剂组合物还可为液体、凝胶、糊剂、分散体(通常为胶态分散体)形式、或 它们的任何组合。当在环境条件(20°c和1个大气压)和20s—1剪切速率下测定时，液体组 合物通常具有500mPa. s至3，OOOmPa. s的粘度，并且通常具有800g/L至1300g/L的粘度。 如果所述组合物为分散体形式，则它通常具有1微米至5，000微米，通常1微米至50微米 的体积平均粒度。典型使用Coulter Multisizer来测量分散体的体积平均粒度。所述洗涤剂组合物可为单位剂型，不仅包括片剂，而且包括单位剂量小袋，其中所 述组合物被薄膜如聚乙烯醇薄膜至少部分包封，通常完全包封。所述洗涤剂组合物还可为不溶性基质形式，例如浸有洗涤剂活性物质的非织造片 材。所述洗涤剂组合物能够在洗涤过程期间清洁和/或软化织物。通常，配制所述洗 涤剂组合物以用于自动洗衣机中，或用于手洗应用中。下列实施例仅以例证形式给出，因此不可解释为是对本发明范畴的限制。
权利要求
1.一种洗涤剂组合物，所述组合物包含-非硫酸化阴离子表面活性剂，-式I-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，其中&为直链或支链的、取代或 未取代的、任选烷氧基化的C6-C18烷基，并且其中M+为质子或提供电中性的阳离子，并且其中式&-0-SCVM+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含按重量计85%至100%的 式R1-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，其中R1为直链或支链的、取代或未取 代的、任选烷氧基化的C6-C14烷基，并且其中M+为质子或提供电中性的阳离子，其中所述组合物包含0至20%的沸石，并且其中所述组合物不包含按重量计41. 10%至41. 20%的氯化钠，或52. 25%至52. 35% 或59. 20%至59. 30%的硫酸钠。
2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含小于5%的沸石，和/或小于 5%的磷酸盐助洗剂，和/或小于5%的硅酸盐助洗剂。
3.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，其中所述非硫酸化阴离子表面活性剂 为烷基苯磺酸盐。
4.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含按重量计至少0.5% 的式R1-O-SO3-的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。
5.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含按重量计至少4%的 非硫酸化阴离子表面活性剂。
6.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物中式 I-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂与非硫酸化阴离子表面活性剂的重量比 介于0. 05至0.5之间。
7.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含按重量计总含量小于 15%的表面活性剂。
8.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，其中所述一种或多种烷基硫酸盐表面 活性剂的平均链长与所述非硫酸化阴离子表面活性剂的链长之间的差值介于0至4个碳原 子之间。
9.式I-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂提高洗涤剂组合物的表面活性 剂体系的硬度容限和/或提高洗涤剂组合物的泡沫浓厚性的用途，尤其是包含非硫酸化阴 离子表面活性剂的洗涤剂组合物，其中民为直链或支链的、取代或未取代的、任选烷氧基化 的C6-Cw烷基，并且其中M+为质子或提供电中性的阳离子，并且其中式I-O-SO3IT的一种 或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含按重量计85 %至100 %的式R1-O-SO3IT的一种或多种烷 基硫酸盐表面活性剂，其中札为直链或支链的、取代或未取代的、任选烷氧基化的C6-Cw烷 基，并且其中M+为质子或提供电中性的阳离子。
10.制备洗涤剂组合物、尤其如权利要求1至8中任一项所公开的洗涤剂组合物的方 法，所述方法包括下列步骤从包含按重量计小于85%的式R1-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂或所 述一种或多种相应醇的式I-O-SO3IT的烷基硫酸盐表面活性剂或所述相应醇的混合物中， 分离出包含按重量计85%至100%的式R1-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂或 所述一种或多种相应醇的式I-O-SO3IT的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂或所述一种或多种相应醇，其中&、R1和M+如前述任一项权利要求所定义。
全文摘要
本发明公开了一种洗涤剂组合物，所述组合物包含非硫酸化阴离子表面活性剂，式R2-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，其中R2为直链或支链的、取代或未取代的、任选烷氧基化的C6-C18烷基，并且其中M+为质子或提供电中性的阳离子，并且其中式R2-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂包含按重量计85％至100％的式R1-O-SO3-M+的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂，其中R1为直链或支链的、取代或未取代的、任选烷氧基化的C6-C14烷基，并且其中M+为质子或提供电中性的阳离子，其中所述组合物包含0至20％的沸石，并且其中所述组合物不包含按重量计41.10％至41.20％的氯化钠，或52.25％至52.35％或59.20％至59.30％的硫酸钠。
文档编号C11D1/14GK102057026SQ200980121376
公开日2011年5月11日 申请日期2009年6月4日 优先权日2008年6月4日
发明者K·N·普赖斯, L·门德斯-马塔, 汤鸣, 王宏, 贡素萱, 陈青 申请人:宝洁公司